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JPH068193B2 - ラミネート窓ガラスの製法 - Google Patents

ラミネート窓ガラスの製法

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JPH068193B2
JPH068193B2 JP61007128A JP712886A JPH068193B2 JP H068193 B2 JPH068193 B2 JP H068193B2 JP 61007128 A JP61007128 A JP 61007128A JP 712886 A JP712886 A JP 712886A JP H068193 B2 JPH068193 B2 JP H068193B2
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isocyanate
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ドウ トウイト フランソワ
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Saint Gobain Vitrage SA
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガラスシートとエネルギー吸収性プラスチッ
ク材料層少なくとも１つとを含むラミネート安全窓ガラ
スの製法に関する。
ガラスシートとプラスチック材料層少なくとも１つとか
らなる窓ガラスは、多数の文献に既に記載されてきた。
フランス国特許公開第2,398,606号には、ガラスシート
と、脂肪酸ジイソシアネート少なくとも１種およびポリ
エステルジオールまたはポリエーテルジオール少なくと
も１種（当量ＯＨ基に対する当量ＮＣＯ基の比は好まし
くは0.8〜0.9である）から得られた熱可塑性ポリウレタ
ンから形成されたエネルギー吸収性プラスチック材料層
と、表面特性特には引掻および磨耗に対する良好な抵抗
性をもつプラスチック材料層とからなるラミネート窓ガ
ラスが記載されている。この窓ガラスは、良好な光学的
性質を保存し、そして変化の激しい温度および湿度条件
下で要素間の接着力を良好に保存するが、窓ガラスの生
体機械的性質そして特に衝撃抵抗性が十分に満足できる
ものではない。
欧州特許公開第0054491号公報からも、前記構造のラミ
ネート窓ガラスは公知である。前記公開公報において、
エネルギー吸収性プラスチック材料の中間層には、尿素
基含有１〜２０重量％のオーダーで直線構造のポリウレ
タンポリウレア系であり、そのポリウレタンポリウレア
は、ポリオール成分および過剰のイソシアネート成分か
ら得られるプレポリマーとジアミン少なくとも１種との
反応生成物である。この中間層はポリウレタンポリウレ
ア樹脂の押出または前記樹脂溶液のキャスチングおよび
溶媒の蒸発によって製造されるが、いずれの場合にも複
数の連続操作が必要である。
押出の場合には、樹脂の合成を予め行い、それを押出す
ることが必要である。
更に、意図する用途に必要な光学的性質を得るために
は、シートを再通過させることが必要である。こうして
得られる光学的性質は、時間経過とともに維持されない
のが通常である。なぜなら、プラスチック材料はその製
造方法を記憶し、再通過によって得られる性質は時間経
過と共に減少するからである。
更に、エネルギー吸収性層の押出には、自己治癒性層に
ともなう組立の問題がある。
溶液キャスチングの場合には、樹脂の合成を予め実施す
ることも必要である。次に、樹脂を溶媒中に溶解し、溶
液をキャスチングし、溶媒の蒸発を繰返し行い、所望の
エネルギー吸収性と一致する厚さの層を得ることが必要
である。溶媒の蒸発も汚染源を構成する。
本発明は前記の各欠点を取除くものであり、良好な光学
的および生体機械的性質をもつとともにそれらの性質を
温度および湿度の変化する条件下で保持する、特に自動
車のフロントガラスとして使用する安全窓ガラスの製法
を提供するものである。
本発明方法によって製造した窓ガラスは、前記の公知の
窓ガラスについて述べたとおり、再加熱の際に焼戻され
ることのできるガラスシート、エネルギー吸収性プラス
チック材料層、ならびに必要により引掻および磨耗抵抗
性の自己治癒性被覆層からなる。
本発明方法は、窓ガラスのガラスシート上にエネルギー
吸収性層を直接形成することからなり、これは、イソシ
アネート成分と活性水素含有成分特にポリオール成分と
の反応混合物を反応性噴霧することによって行い、そし
て前記イソシアネート成分は脂肪族ジイソシアネートま
たは脂環式ジイソシアネートまたはジイソシアネートプ
レポリマーの少なくとも１種からなり、そしてこの成分
は＋４０℃での粘度が約5000センチポイズ未満であり、
そして前記ポリオール成分は分子量500〜4000の二官能
性長ポリオール少なくとも１種と鎖長延長剤としての短
ジオール少なくとも１種とからなる。本明細書において
反応性噴霧とは、噴霧によってモノマー状態またはプレ
ポリマー状態の成分の液体混合物の層またはフィルムを
形成し、続いてこの混合物を加熱して重合することを意
味する。良好な機械的および光学的性質をもつ層を提供
する前記の反応性噴霧については、以下により詳細に説
明する。
噴霧すべきポリウレタンの成分の割合は、好ましくはバ
ランスのとれた化学量論系を得るように選ぶ。すなわ
ち、ポリオール成分（すなわち１種またはそれ以上の長
ポリオールと１種またはそれ以上の短ジオール）によっ
て提供されるＯＨ当量基に対する、ジイソシアネート成
分によって提供される当量ＮＣＯ基の比が１のオーダー
である。ＮＣＯ／ＯＨ比が１未満の場合には、それが低
くなればなる程、用途に対する所望の機械的性質の不満
足度が増加する。ポリウレタンの全成分が二官能性であ
る場合には、満足することのできる機械的性質を得るた
めのＮＣＯ／ＯＨ比の最低限度は約0.9である。成分の
少なくとも１種が三官能性である場合には、この最低限
度を約0.8にすることができる。ＮＣＯ／ＯＨ比が１よ
り大きい場合には、それが大きくなればなる程、反応性
噴霧によって得られる層の或る機械的性質がより増加す
る。例えば、前記の層がより剛性になる。しかしなが
ら、イソシアネート成分の方がポリオール成分よりもコ
ストが高いとすれば、実質的に１に等しいＮＣＯ／ＯＨ
比を選択することが、良られる性質とコストとの良好な
妥協点である。
長ポリオールと短ジオールとの割合は、所望の性質およ
び当量機の比の関数として変化することができる。しか
しながら、短ジオールによる当量ＯＨ基の数は、ＯＨ基
に対するＮＣＯ基の当量比が１のオーダーである場合
に、ポリオール成分を形成する混合物の合計当量基の一
般に20〜70％である。短ジオールの割合が増加すると、
前記層は硬化され、そのモジュラスが一般に増加する。
本発明で使用する適当なジイソシアネートは、以下の脂
肪族二官能性イソシアネートから選ぶことができる。ヘ
キサメチレンジイソシアネート(HMDI)、２，２，４−ト
リメチル１，６−ヘキサンジイソシアネート(TMDI)、ビ
ス４−イソシアナトシクロヘキシルメタン(Hylene W)、
ビス３−メチル−４−イソシアナトシクロヘキシルメタ
ン、２，２ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）プ
ロパン、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキシル−イソシアネート(IPDI)、ｍ−キシ
リレンジイソシアネート(XDI)、ｍ−およびｐ−テトラ
メチルキシリレン−ジイソシアネート（ｍ−およびｐ−
TMXDI）、トランスシクロヘキサン−１，４ジイソシア
ネート(CHDI)、１，３（ジイソシアナトメチル）−シク
ロヘキサン（水素化XDI）。
特にコストの面で、IPDIを単独または混合物中で使用す
るのが好ましい。
本発明の１つの観点によれば、尿素官能を含むイソシア
ネート成分を使用する。これらの尿素官能は、前記の層
の或る機械的性質を改善する。尿素含量は、尿素官能を
もつイソシアネート成分の合計重量の約１０％までであ
ることができる。尿素含量は前記成分の重量の５〜７％
であることが好ましい。前記の理由から、尿素官能から
なる３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアネート(IPDIおよびその誘導体)
を単独または混合物中で使用するのが好ましい。
適当な長ポリオールは分子量500〜4000のポリエーテル
ジオールまたはポリエステルジオールから選ぶ。ポリエ
ステルジオールは二酸例えばアジピン酸、コハク酸、パ
ルミチン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オルトフタル
酸とジオール例えばエチレングリコール、プロパンジオ
ール−１，３、ブタンジオール−１，４、ヘキサンジオ
ール−１，６とのエステル化の生成物であり、ポリエー
テルジオールは一般式 （式中、ｎは２〜６であり、ｍは分子量を一般に500〜4
000にするものである） で表わされるもの、または一般式 （式中、ｍは分子量を一般に500〜4000にするものであ
る）で表わされるものである。ポリカプロラクトンジオ
ールも使用することができる。
分子量1000のポリテトラメチレングリコール（ｎ＝４）
を使用するのが好ましい。
適当な鎖長延長剤は分子量約300未満好ましくは150未満
の短ジオールである。例えば、エチレングリコール、プ
ロパンジオール１，２、プロパンジオール−１，３、ブ
タンジオール−１，２、−１，３もしくは−１，４、ジ
メチル−２，２−プロパンジオール−１，３（ネオペン
チルグリコール）、ペンタンジオール−１，５、ヘキサ
ンジオール１，６、オクタンジオール−１，８、デカン
ジオール−１，１０、ドデカンジオール−１，12、シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、メチル−
２ペンタジオール−２，４、メチル−３ペンタンジオー
ル−２，４、エチル−２−ヘキサンジオール−１，３、
トリメチル−２，２，４−ペンタンジオール−１，３、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ブチン−２−ジオール−１，
４、ブタンジオール−１，４、置換および（または）エ
ーテル化デシンジオール、ヒドロキノン−ビス−ヒドロ
キシ−エチルエーテル、プロピレンオキシド基２個また
は４個でエーテル化されたビスフェノールＡ、およびジ
メチロールプロピオン酸である。一般に、ジオールが短
かければ短かい程、層は硬くなる。
ブタンジオール−１，４を使用するのが好ましい。なぜ
なら、硬すぎずそして軟かすぎない層（これがエネルギ
ー吸収材のこの型の用途に望まれる）を得る良好な妥協
点であるからである。
エネルギー吸収性層の特性の１つは、反応性噴霧によっ
て得るものである。この反応性噴霧は、二官能性出発成
分の際に、ＮＣＯ／ＯＨ基の比が実質的に１に等しい場
合に、完全には熱化性でない層を提供する。
反応性噴霧は、大規模生産に利用することのできる時間
内に層を形成する急速重合体用を含む。これには80℃〜
140℃のオーダーの高温が必要である。この温度におい
て、２次分枝反応が発生し、例えば以下のように、ウレ
タン鎖の間に例えばアロファネートおよび（または）ビ
ューレット基が生成する。
二官能性成分さえ伴う、これらの操作条件下で、ＮＣＯ
／ＯＨ比が前記のように実質的に１に等しい場合には、
得られた生成物は必ずしも完全に熱可塑性ではない。事
実、それは大部分のポリウレタン溶媒例えばテトラヒド
ロフランおよびジメチルホルムアミドに不溶性でありそ
して不融性である。この点は、シートまたはフィルムが
既に形成されているので欠点にはならない。むしろ、こ
れは利点である。なぜなら、低温下で重合し、生成物の
直鎖状重縮合しか得られない均等の系と比較して、前記
処方の機械的性質が改善されるからである。
ＮＣＯ／ＯＨ比が１未満で0.8〜0.9のオーダーである場
合には、前記の型の架橋が有意の量で生成されない。
ポリオール成分は一定の割合の少なくとも１種の、官能
度が２より大きいポリオール特には一般に分子量90〜10
00のモノマー脂肪族トリオール例えばグリセロール、ト
リメチロールプロパン、ポリエーテル鎖トリオール、ポ
リカプロラクトントリオール、および官能度が２より大
きい例えば官能度２〜３の混合ポリーテル／ポリエステ
ルポリオールを含有することができる。官能度が２より
大きいポリオールを加えると、ポリウレタン鎖間に補充
的架橋が与えられ、層の凝集力を改善することができ
る。
長ポリオールと短ジオールと官能度が２より大きく場合
によるポリオールとの割合は、所望の性質によって変化
させることができる。一般に選ばれる割合は、ヒドロキ
シル１当量に対し、長ポリオール約0.3〜0.45当量、短
ジオール約0.2〜0.7当量および官能度が２より大きいポ
リオール約０〜0.35当量である。
本発明のＡＥ層の他の態様によれば、イソシアネート成
分は、少なくとも１種のトリイソシアネート例えばトリ
イソシアネートまたはイソシアネートのビューレット
を、限られた割合例えばＮＣＯ当量の１５％未満で含有
していることができる。
本発明の１つの観点によれば、ポリオール成分の一部分
を、別の活性水素成分例えばアミンと置き換えることが
できる。
本発明の噴霧は、厚みおよび組成が均質な層を与える任
意の系によって実施することができる。それは、静電的
噴霧であってもよい。
本発明の１つの観点によれば、前記の噴霧は、1000〜80
000回転／分の速度で回転するボウルのようなスプレー
ヘッドによって実施する高速度における遠心噴霧であ
る。
早期重合を回避するために、ポリオール成分とイソシア
ネート成分との反応混合物をスプレーヘッドの中で直接
形成するのが有利である。
本発明の有利な観点においては、予め加熱したシート上
で噴霧を実施する。続いて、例えば支持体の温度が約２
５℃〜約７０℃である場合に、良好な噴霧が得られる。
噴霧によって得られるエネルギー吸収性層の表面の性質
が、或る用途に関して充分でない場合には、自己治癒性
および引掻抵抗性の表面特性をもつ追加の被覆層を反応
性噴霧によって形成する必要のあることがある。
自己治癒性および引掻抵抗性をもつプラスチック材料の
被覆層〔本明細書においてこの層は内部保護層（ＰＩ
層）と称する〕の組成は、例えばフランス国特許公開第
2,1877、719号および第2,251,608号に記載のものであ
る。自己治癒性のこの層は、温度の標準温度条件下で、
塑性変形の高い容量、2000daN/cm2未満好ましくは200da
N/cm2未満の低い弾性率、および２％未満の塑性変形の
６０％より大きい破壊時延長(lenghening)好ましくは１
％未満の塑性変形の100％より大きい破壊時延長をも
つ。この型の好ましい層は、約25〜200daN/cm2の弾性率
および塑性変形１％未満の約100〜200％の延長をもつ熱
硬化性ポリウレタンである。
本発明による反応性噴霧による前記熱硬化性ポリウレタ
ンの調製に使用することのできるモノマーの例は、一方
において脂肪族二官能性イソシアネート例えば１，６−
ヘキサジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，４，４−トリ
メチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，３−
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、ビス（４−イソ
シアナト−シクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル
−４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，２−
ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）プロパンおよ
び−３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキシルイソシアネート、更に官能度が２より
大きい前記化合物のビューレット、イソシアヌレートお
よびプレポリマー、そして他方において多官能性ポリオ
ール例えば分枝ポリオール例えば多価アルコール例えば
１，２，３−プロパン−トリオール（グリセロール）、
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール
（トリメチロールエタン）、２，２−ビス（ヒドロキシ
メチル）−１−ブタノール（トリメチロールプロパ
ン）、１，２，４−ブタン−トリオール、１，２，６−
ヘキサン−トリオール、２，２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−１，３−プロパン−ジオール（ペンタ−エリトリ
トール）および１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘ
キシオール（ソルビトール）と脂肪族二酸例えばマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバリン酸、
およびセバシン酸、または環状エーテル例えばエチレオ
キシド、１，２−プロピレンオキシドおよびテトラヒド
ロフランとの反応によって得られるポリエステルポリオ
ールおよびポリエーテルポリオールである。
前記の分枝ポリオールの分子量は、有利には約250〜400
0、好ましくは約450〜2000である。異なるポリイソシア
ネートとモノマーポリオールとの混合物を使用すること
ができる。特に好ましい熱硬化性ポリウレタンはフラン
ス国特許公開第2,251,608号に記載のものである。
前記の窓ガラスを自動車のフロントガラスとして使用す
る場合には、反応射出によって得られるエネルギー吸収
性層（ＡＥ層）の厚さは一般に約0.4mmより大きい。他
の用途においては、その厚さをより小さくすることがで
きる。ＰＩ層の厚さは、約０〜0.5mm好ましくは0.02〜
0.4mm程度に、広く変化させることができる。
エネルギー吸収性層および必要な場合にはＰＩ層は、反
応性噴霧によるそれらの製造を促進する働きを一般にも
ち、それらの或る性質を改善することのある各種の添加
剤を含有することができる。
前記層は、触媒例えばスズ触媒例えばジブチルスズジラ
ウレート、トリブチルスズオキシド、スズオクタエー
ト、および有機水銀触媒例えばフェニル水銀エステル、
アミン触媒例えばジアザビシクロ−（２，２，２）−オ
クタンおよび１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−
１−デセン−１を含有することができる。
前記の層は、安定剤例えばビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケートおよびフェノー
ル系酸化防止剤を含有することができる。
前記の層は、展着剤例えばシリコーン樹脂、フルオロア
ルキルエステルまたはアクリル樹脂を含有することもで
きる。
本発明は、反応成分混合物の噴霧によって得られるエネ
ルギー吸収性プラスチック材料層少なくとも１層とガラ
スシートとからなる安全窓ガラスの製造ラインを形成す
る装置にも関する。
前記の製造ラインは複数のゾーンすなわち、噴霧ゾー
ン、供給材料の重合用ゾーン、そして所望により、被覆
すべきガラスシートの予備熱処理または予備化学処理用
ゾーンからなることをできる。
本発明によれば、前記の製造ラインは、被覆すべきガラ
スシートの移送用コンベア、必要な場合には、被覆すべ
きガラスシートの調製または処理用手段（これらの手段
は製造ライン上流部分特にコンベアの上流部分に配置す
るものとする）、ＡＥ層を形成する反応混合物の噴霧手
段、そして形成された層の重合手段からなる。前記装置
の有利な態様によれば、製造ライン全体を、異なるゾー
ンに相当するコンパートメントに分割した長い閉鎖容器
中に置く。
反応混合物の噴霧手段は、高速で回転するスプレーヘッ
ドであるのが有利である。
噴霧前のガラスシートの調製手段は、加熱手段であるこ
とができる。これらの手段は、被覆すべきガラスシート
を適当な温度に加熱することのできる赤外線ランプであ
ることができる。
ガラスシートの調製手段は、噴霧を受ける表面の化学的
処理手段、例えば接着促進剤例えばオルガノシランによ
る前記表面の処理手段であることもできる。
噴霧によって得られる層中に外来物体が存在することに
よる光学的欠陥を回避するために、前記の製造ライン
は、被覆すべき噴霧前のガラスシート上または噴霧によ
って得られた層上に堆積するダスト粒およびその他の粒
子を防止する手段、ならびに堆積することのある前記の
ダクト粒を除去する洗浄手段を更に含むことができる。
望ましくない粒子堆積の回避手段は、物理的スクリーン
であることができる。従って、ダストを取除いた濾過空
気を含む閉鎖容器１個またはそれ以上の中に、前記の製
造ラインの全体または一部分を配置することができる。
粒子堆積の防止手段は、窓ガラスの製造時および製造後
に、窓ガラスの周囲雰囲気をイオン化する静電バーであ
ることもできる。
静電噴霧を使用する変法においては、前記装置は、それ
に合わせた噴霧機を含んでいる。
本発明のその他の特徴および利点は、本発明による装置
に関する、以下の添付図面に沿った説明から明らかにな
るものと考える。
第１図に示す製造ラインは、長い閉鎖容器(1)からな
り、これはコンベア(2)が横切る個々の処理ゾーンの相
当するコンパートメントに分割されており、前記コンベ
ア(2)は窓ガラス(3)の移送用の複数の部分からも形成さ
れている。窓ガラスは、その形状に適合させた支持体
(4)上に水平に配置する。エンドレスベルトで形成した
コンベアの上流部分(5)は、熱処理の予備ゾーンに相当
するコンパートメント(6)を通して窓ガラスを移送す
る。のコンパートメント(6)は、コンベアの垂直線上に
配置した加熱手段(7)を備えている。この加熱手段は、
この場合、赤外線ランプである。
コンベアの中間部分(8)は、加熱処理用コンパートメン
ト(6)から噴霧ゾーンに相当するコンパートメント(9)へ
窓ガラスを移送する。この噴霧ゾーンは、閉鎖容器(1)
の他の要素と同じ様に、ダストおよび他の粒子を通さな
いキャビンからなる。このゾーンは、遠心噴霧手段(10)
を備えており、遠心噴霧手段のヘッド(11)は後述する高
速回転ボウルからなる。噴霧ゾーン中のコンベアの一部
分を形成するケーブル(12)によって形成されたコンベア
の下方に、過剰に噴霧した反応混合物を回収する溜め器
(13)を配置する。
もう１つの中間移送器(14)は、重合ゾーンに相当するト
ンネル(15)へ、被覆層を移送する。このゾーンにおい
て、エンドレスベルト(16)によっても形成されるコンベ
アの下流部分によって移送される窓ガラスは、噴霧層(1
8)の重合を保証する加熱手段例えば電気抵抗器(17)によ
って加熱する。
前記の製造ラインには、被覆層によって被覆されたかま
たは被覆すべき窓ガラスの周囲から静電気を取除く手段
を、別のステーションに含んでいる。これらの手段は、
公知の種類の静電バー(19)からなることができる。
前記ラインは、被覆の前または後で窓ガラスに堆積する
ダストおよび他の粒子を除去する清浄手段（図示してな
い）を含んでいることもできる。
第２図に示す遠心高速噴霧装置のヘッド(11)は、プレー
ト(23)を担持するスピンドル(22)に連結する回転ボウル
(21)それ自体からなる可動部分(20)と、成分供給用の２
つのダクト(25)(26)を孔抜きしたもう１方の固定部分(2
4)とからなる。前記ダクトはプレート(23)の中央部に導
通している。
ダクト(25)(26)によって導入する２成分の混合物の移送
通路の長さを延長するために、そして噴霧前の混合を改
良するために、一方においてボウルは、母面が波形であ
る内部表面(27)をもっており、他方においてプレート(2
3)は、障害物となる上向きリブ(28)を担持している。
第３図は、ガラスシートと、エネルギー吸収性層と、改
良した表面特性をもつ被覆層とからなる安全窓ガラスの
製造ラインを示すものであり、前記の２つの層は本発明
により、反応混合物の反応性噴霧によって得られる。
この構造ラインは、第１図と関連して説明した製造ライ
ンと同じ要素からなるが、第２層すなわち被覆ＰＩ層製
造手段を更に含んでいる。その手段は、前記の第１層の
製造用の手段と本質的に同じものであり、すでに形成さ
れた層(18)上に層(40)を形成する遠心噴霧手段(30)を備
えた噴霧ゾーン(29)、ならびにそれに続く電気抵抗器(3
2)および複数の部分(34)(35)(36)(37)からなるコンベア
(33)を備えた重合ゾーン(31)である。
例 １ 第１図に沿って説明した装置を使用し、本発明方法によ
り、厚さ３mmの曲面ガラスシートと厚さ0.480mmのエネ
ルギー吸収性プラスチック材料層（ＡＥ層）とから形成
される安全窓ガラスを製造する。
ＡＥ層を形成することのできる、被噴霧混合物を、ポリ
オール成分とイソシアネート成分とから形成する。最初
に、分子量1000のポリテトラメチレングリコールとブタ
ンジオール−１，４と分子量300のポリカプロラクトン
トリオールとを混合することによってポリオール成分を
調製する。これら３成分の割合は、ポリテトラメチレン
グリコールが水素基0.35当量を、ブタンジオール−１，
４が0.55当量を、そしてポリカプロラクトントリオール
が0.10当量を提供する割合である。
このポリオール成分中に、ポリオール成分とイソシアネ
ート成分との合計重量の0.5重量％の量の安定剤、同様
に計算した0.05重量％の量の展着剤、および同様に計算
した0.02重量％の量の触媒すなわちジブチルスズジラウ
レートを導入する。
使用するイソシアネート成分は、３−イソシアナイメチ
ル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ
ート(IPDI)の部分加水分解によって得られる尿素官能を
もち、そしてＮＣＯ基含量約31.5重量％をもつ３−イソ
シアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルイソシアネート(IPDI)である。
各成分は、ＮＣＯ／ＯＨ比が１になる量で使用する。
曲線ガラスシートを、その形状に合わせた支持体上に水
平に配置する。コンベアによってそのガラスシートを最
初に熱処理ゾーンへ移送し、そこで約５５℃に加熱す
る。次にガラスシートを噴霧コンパートメントへ運ぶ。
噴霧ステーションにおいて、ガラスシートは前記の反応
混合物の噴霧を受ける。
約20000回転／分の速度で回転する直径約６５mmのボウ
ルによって、約２５℃において反応混合物による遠心噴
霧を行う。粒子を導く吹込圧力、すなわちボウル出口の
円錐形に導びかれる空気圧は約1.5kg／cm2である。こう
して厚さ0.480mmの層を形成する。次に、窓ガラスを重
合トンネルに運び、そこで約２５分間120℃の温度にさ
らす。
得られる窓ガラスは優れた光学的性質および完全な透明
性をもっている。
ガラスシートとプラスチック材料層との間に得られる接
着力は、以下に述べる剥離試験によって測定する。
プラスチック材料層から幅５cmのストリップを切り出
す。ストリップの一端を引き離し、５cm／分の速度で窓
ガラスの表面に垂直な牽引を行う。この操作は＋２０℃
で実施する。ストリップを引き離すのに必要な平均牽引
力を記録する。この方法によって得た牽引力は１１daN/
5cmである。
本実施例によって製造した窓ガラスに関し、異なる温度
での衝撃抵抗性の実験を実施する。
衝撃抵抗性の最初の実験は、＋２０℃において、重さ2.
260kgのスチール製ボールで実施する（重量級ボール試
験）。前記のボールを、剛性フレームに固定した30.5cm
2のラミネートガラス試料の中央部に落下する。選んだ
温度で試験した試料の９０％が、ボールを通過させずに
ボール落下に抵抗する大略の高さを測定する。
本実施例によるラミネート窓ガラスに関しては、得られ
る値は５ｍである。
衝撃抵抗性の別の試験を、直径３８mmおよび重さ0.227k
gのスチール製ボールで実施する。実験の１つは−２０
℃で行う。もう１つの実験は＋４０℃で実施する。得ら
れる値は、それぞれ13.5ｍおよび９ｍである。
前記の値は、現在施工されている欧州標準Ｒ４３から見
れば満足できるものである。前記の標準によれば、重量
級ボールでは少なくとも４ｍ、−２０℃の小型ボールで
は少なくとも8.5ｍ、そして＋４０℃の小型ボールでは
少なくとも９ｍが望ましいとされている。
例 ２ 第３図に沿って記載した装置を使用し、本発明方法によ
って、厚さ３mmの曲面ガラスシートと、厚さ0.550mmの
エネルギー吸収性プラスチック材料層（ＡＥ層）と、厚
さ0.070mmの表面特性をもつプラスチック材料層（ＰＩ
層）とから、安全窓ガラスを製造する。これらの２つの
層は反応性噴霧によって形成する。
ＡＥ層形成用の反応混合物は例１で使用するものと同じ
ものである。
ＰＩ層形成用の反応混合物は、安定剤、触媒および展着
剤の存在下でポリオール成分とイソシアネート成分とか
ら形成する。その割合は以下のとおりである。
１，２−プロピレンオキシドと２，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）−１−ブタノールとの縮合から得られ、遊離
水酸基含量約10.5〜12％をもつ、分子量約450の ポリエーテルポリオール 100ｇ ＵＶ安定剤 5.2ｇ ジブチルスズジラウレート（触媒） 0.05ｇ フルオロアルキルエステル（展着剤） 0.2ｇ 遊離イソシアネート基含有量約23.2％ の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ ートのビューレット 102ｇ ポリオール成分は２５℃において、約620センチポイズ
の粘度をもち、そしてイソシアネート成分は約2300セン
チポイズの粘度をもつ。安定剤、触媒および展着剤は予
め、ポリオール成分に加える。
曲面ガラスシートを、その形状に合わせた支持体上に水
平に配置する。最初に、移送コンベアによってガラスシ
ートを加熱処理ゾーンに移送し、そこで約５５℃の温度
に加熱する。次に、ガラスシートを噴霧コンパートメン
トに運び、そこで前記の反応混合物を噴霧してＡＥ層を
形成する。噴霧は例１と同様に実施する。次に、窓ガラ
スを重合トンネルに運び、そこで約２０分間120℃の温
度にさらす。中間コンパートメント内で５５℃で冷却し
た後、窓ガラスをＰＩ層形成用噴霧ステーションに運
ぶ。ＰＩ層を形成することのできる前記の反応混合物を
約２５℃に維持して、遠心噴霧を、約20000回転／分の
速度で回転する直径約６５mmのボウルによって実施す
る。こうして厚さ約0.070mmのＰＩ層を形成し、これを
重合トンネル中で重合する。前記トンネル中では、窓ガ
ラスを約２０分間100℃の温度にさらす。
得られる窓ガラスは良好な光学的性質をもち、以下の機
械的特性をもつ。
剥離試験の値： １１daN/5cm 重量級ボール試験、および小型ボールの２つの試験：
それぞれ５ｍ、13.5ｍおよび１０ｍ ＰＩ層の引掻抵抗性は、ERICHSEN 413型装置を使い、
「Mar Resistance Test」として知られている試験によ
って測定する。プラスチック被覆層上に持続的な傷をつ
けるためにダイヤモンドヘッド上に荷すべき荷重を測定
する。
本例の引掻抵抗性は２０ｇである。ＰＩ層の磨耗抵抗性
を、欧州標準Ｒ４３によって測定する。この目的のた
め、保護ＰＩ層で被覆した窓ガラスを、研磨ミルを使っ
て磨耗処理する。100回の磨耗回転の後で、研磨部分と
非研磨部分との曇り度の差を分光光度計によって測定す
る。
曇り度の差は４％未満であるべきである。本実施例の窓
ガラスについて得られる値は3.5％である。
【図面の簡単な説明】
第１図は、ガラスシートと反応性噴霧によって得るＡＥ
層とからなる窓ガラスの製造ラインの説明図である。 第２図は、本発明で使用することのできる噴霧ヘッドの
断面図である。 第３図は、ガラスシート、ならびに共に反応性噴霧によ
って得られるＡＥ層およびＰＩ層からなる窓ガラスの製
造ラインの説明図である。 ２，３３…コンベア； ３…窓ガラス； １０…噴霧手段； １１…ヘッド； １５…トンネル； １８…噴霧層； ２９…噴霧ゾーン； ３０…遠心噴霧手段； ３１…重合ゾーン。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ガラスシートとエネルギー吸収性ポリウレ
    タン系透明層とを含むラミネート窓ガラスの製法であっ
    て、40℃での粘度が5000センチポイズ未満のイソシアネ
    ート成分とポリオール成分との反応混合物の反応性噴霧
    により、前記のエネルギー吸収性ポリウレタン系層をガ
    ラスシート上に直接生成すること、前記のイソシアネー
    ト成分が脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネ
    ートまたはそれらのイソシアネートのプレポリマー少な
    くとも１種を含むこと、ならびに、前記のポリオール成
    分が分子量500〜4000の二官能性長ポリオール少なくと
    も１種と鎖長延長剤としての短ジオール少なくとも１種
    とを含むこと、を特徴とする前記のラミネート窓ガラス
    の製法。
  2. 【請求項２】前記のイソシアネート成分が尿素官能を含
    み、尿素含量がイソシアネート成分全重量の10％までで
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】前記のイソシアネート成分が３−イソシア
    ナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
    ソシアネートからなる特許請求の範囲第１項または第２
    項記載の方法。
  4. 【請求項４】イソシアネート基当量の水酸基当量との比
    が約１になる量で、前記のエネルギー吸収性ポリウレタ
    ンの前記のイソシアネート成分と前記のポリオール成分
    とを使用する特許請求の範囲第１項から第３項までのい
    ずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】当量OH基の比が１のオーダーである場合
    に、短ジオールによる水酸基当量数が全水酸基の20〜70
    ％になるように、異なるポリオール間の割合を選ぶ特許
    請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載
    の方法。
  6. 【請求項６】前記のイソシアネート成分が尿素基をもつ
    ３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシク
    ロヘキシルイソシアネートから本質的に形成され、そし
    て前記のポリオール成分が分子量約1000のポリテトラメ
    チレングリコールとブタンジオールとから本質的に形成
    される特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか
    １項に記載の方法。
  7. 【請求項７】ポリオール成分が、官能価が２より大きい
    ポリオール少なくとも１種を更に含む特許請求の範囲第
    １項から第６項までのいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】官能価が２より大きいポリオールがトリオ
    ールである特許請求の範囲第７項記載の方法。
  9. 【請求項９】エネルギー吸収性ポリウレタンのポリオー
    ル成分の全ヒドロキシルの１当量に関し、長ポリオール
    が0.30〜0.45当量であり、短ジオールが0.2〜0.7当量で
    あり、そして官能価が２より大きいポリオールが０〜0.
    35当量である特許請求の範囲第１項から第８項までのい
    ずれか１項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】エネルギー吸収性ポリウレタン層が添加
    剤が含む特許請求の範囲第１項から第９項までのいずれ
    か１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】前記の噴霧が高速度の遠心噴霧である特
    許請求の範囲第１項から第10項までのいずれか１項に記
    載の方法。
  12. 【請求項１２】前記の遠心噴霧を、1000〜80000回転／
    分の速度で回転するボウルによって実施する特許請求の
    範囲第11項記載の方法。
  13. 【請求項１３】反応成分の混合をスプレーヘッド中で直
    接実施する特許請求の範囲第11項または第12項記載の方
    法。
  14. 【請求項１４】自己治癒性および引掻抵抗性の表面特性
    をもつ被覆層を、反応混合物の反応性噴霧によってエネ
    ルギー吸収性層上に形成する特許請求の範囲第１項から
    第13項までのいずれか１項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】噴霧した反応混合物が熱硬化性ポリウレ
    タンを形成する特許請求の範囲第14項記載の方法。
  16. 【請求項１６】前記の反応性噴霧が高速度の遠心噴霧で
    ある特許請求の範囲第14項または第15項記載の方法。
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