JPH0681795B2

JPH0681795B2 - 高機能消臭性再性セルロース組成物

Info

Publication number: JPH0681795B2
Application number: JP1063483A
Authority: JP
Inventors: 正人亀谷; 侃森本; 至木村
Original assignee: Kojin Co Ltd
Current assignee: Kojin Co Ltd
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1989-03-17
Publication date: 1994-10-19
Anticipated expiration: 2009-10-19
Also published as: JPH02245039A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は消臭性再生セルロース組成物に関するものであ
る。更に詳しくは、ビスコース中に特定の高分子物質を
添加した後、常法により紡糸或は成膜した再生セルロー
スに、金属フタロシアニン誘導体を担持させたもの、及
びそれらの二次加工品を含む高機能消臭性再生セルロー
ス組成物に関するものである。

（従来の技術）従来より、フタロシアニン錯体系の消臭剤が知られてお
り、例えば特開昭61−211371号公報には、高分子側鎖に
カルボキシフタロシアニン金属錯体をイオン結合させた
消臭性高分子物質が記載されており、その代表的な例と
して高分子物質側鎖のアミノ基にフタロシアニン錯体の
カルボキシル基をイオン結合させたものが示されてい
る。

しかし、このイオン結合させたものは水溶液と接触させ
た場合、その中に徐々に流出することを避けられないと
して、ポリビニルブチラールのビニルアルコール基とカ
ルボキシフタロシアニン金属錯体のカルボキシル基とを
反応させた、共有結合であるエステル結合を形勢させた
消臭性高分子物質が特開昭63−209658号公報で提案され
ている。

一方、フタロシアニン錯体系の消臭物質を含有或は担持
してなる消臭性フィルム或は消臭性繊維としては、種々
の提案なされ、例えば特開昭61−125353号公報、特開昭
63−57669号公報、或は本発明者らが先に提案している
特開昭63−300769号公報等が提案されている。

特開昭61−125353号公報は、多量の硫酸ナトリウムをビ
スコース中に配合して紡糸した特殊な高膨潤性再生セル
ロース繊維を、金属フタロシアニン錯体系の消臭剤溶液
に浸漬することにより消臭性繊維を得るものである。

また、特開昭63−57669号公報には、金属フタロシアニ
ンポリカルボン酸を混合して成膜したセロハン等の消臭
フィルムが開示されている。

また、特開昭63−300769号公報は、ビスコース中に金属
フタロシアニン錯体を添加したものを紡糸或は成膜して
通常の再生セルロースマトリクスからなる消臭性再生セ
ルロースを得るものである。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、特開昭61−125353号公報の様に特殊な繊
維に浸漬して担持させれば、通常の繊維に較べれば担持
性は改良されるものの、該繊維は非晶質であるため強
度、伸度等の物性が劣り実用的なものではない。

一方、特開昭63−57669号公報、或は特開昭63−300769
号公報のように、消臭性物質を内部添加すれば担持量は
向上するが、耐洗濯性等の担持性の点ではまだ不十分で
あった。

本発明は、耐洗濯性等の消臭性物質の担持性に優れ、且
つ、担持させた消臭性物質が有効に作用する消臭性再生
セルロース組成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記課題を解決するため種々検討した結
果、本発明に到達した。

即ち、本発明はビスコースに塩基性窒素を含む官能基を
有する高分子物質を添加して再生した再生セルロース
に、一般式（Ｉ）で示される金属フタロシアニン誘導体
を後処理に担持させたことを特徴とする消臭性再生セル
ロース組成物を要旨とするものである。

（式中、Ｘは任意の置換基、Ｍは金属原子を示す。）本発明は消臭性物質の担持体として常法により紡糸ある
いは成膜された再生セルロースを用いるものであるが、
これらが担持体として好ましい理由は合成樹脂品に較べ
多孔質であるためである。

本発明に用いられる高分子物質は塩基性窒素を含む官能
基を有するものであり、例えばポリエチレンイミン、ポ
リビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルアミン、ポリアリルアミン、ポリアミノスチレン及び
これらの誘導体、並びにそれらの共重合体が挙げられる
が、中でもポリエチレンイミン、ポリ−２−ビニルピリ
ジン、２−ビニルピリジンとアクリルアミドとの共重合
体、ポリ−１−ビニル−２−メチルイミダゾール等が好
適に用いられる。

本発明に用いられる高分子物質は、該高分子物質をビス
コースに添加し、紡糸或は成膜して再生セルロースに含
有させると、後処理で担持させた一般式（Ｉ）で示され
る金属フタロシアニン誘導体の耐洗濯性等の担持性が非
常に優れたものとなる。その理由はさだかではないが、
例えばビスコース中でビスコースと高分子物質が作用
し、再生セルロース−高分子物質に金属フタロシアニン
誘導体が担持されるためとも考えられる。

高分子物質と金属フタロシアニン誘導体とが結合したも
のをビスコースに添加して再生すると、紡糸性又は成膜
性が悪く、紡糸又は成膜できても、その再生工程におい
て強アルカリ性から強酸性への厳しい条件で再生される
ためか、金属フタロシアニン誘導体の耐洗濯性等の担持
性が不十分である。また、高分子物質と金属フタロシア
ニンとが結合したものを用いて浸漬等により再生セルロ
ースに担持させても、高分子物質と結合している金属フ
タロシアニン誘導体は再生セルロースの細孔よりも高分
子物質の方が大きいため再生セルロース内部まで浸透で
きず、担持量が少ないため、消臭性能の点で不十分であ
る。更には、再生セルロースにコーティングされるだけ
で、洗濯その他の機械的衝撃により脱落しやすく、担持
性も不十分である。

本発明における前記高分子物質の好ましい含有量は担持
させようとする金属フタロシアニン誘導体の量にもよる
ため一該には言えないが、実用的な消臭機能を有するだ
けの金属フタロシアニン誘導体を担持させるには、概ね
再生セルロース中にセルロースに対して0.5〜50重量％
程度、より好ましくは２〜20重量％含有させれば良い。
含有量が少なければ金属フタロシアニン誘導体の担持量
及び耐洗濯性等の担持性が劣り、含有量が多くなると紡
糸性或は成膜性に影響するとともに、コストも高くな
る。

前記の高分子物質をビスコースに添加して紡糸或は成膜
する方法は、従来知られているレーヨン、セロハンの常
方によれば良い。

例えば、ビスコースに前記高分子物質を所定量混合した
後、口金又はホッパーと呼ばれるスリットから凝固浴中
に押出して再生する。

繊維として製造する場合は、例えば、硫酸５〜15重量
％、硫酸ナトリウム15〜30重量％、必要に応じて硫酸ナ
トリウム５〜15重量％を含む凝固浴が用いられる。フィ
ルムとして製造する場合は、例えば硫酸８〜16％、硫酸
ナトリウム10〜20重量％を含む凝固浴を用いられる。

次いで、高分子物質を含有させた再生セルロースに消臭
機能を有する一般式（Ｉ）で示あれる金属フタロシアニ
ン誘導体を、浸漬等の方法により担持させる。

本発明に用いられる金属フタロシアニン誘導体は、特に
限定されるものではないが、消臭機能の点で中心金属と
してはFe、Coがより好ましい。また、置換基として特に
限定されるものではないが、消臭機能の点で、一般式
（II）で示されるオクタカルボン酸のようなポリカルボ
ン酸がより好ましい。

金属フタロシアニン誘導体の担持量としては、概ね再生
セルロースに対して0.1〜5.0重量％であれば、実用的な
消臭機能を有する。

以上の様にして得られた消臭性再生セルロースはそのま
ま、或は、他の繊維、その他の材料と混合して消臭材と
して使用しても良いが、当然、更にシート加工等の二次
加工をほどこして使用することができる。

（発明の効果）本発明の消臭性再生セルロース組成物は、耐洗濯性等の
消臭性物質の担持性に優れ、且つ、消臭性物質が多孔質
でる再生セルロース内部表面まで均一に分布しており、
担持させた消臭性物質が全て有効に作用する。

（実施例）以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明の主旨はこれらに限定されるものではない。

尚、本実施例における試験方法は下記の方法を適用し
た。

（１）消臭機能の試験方法試験装置図８に示す試験装置を用いた。

実験操作イ）テトラパックＡ中の悪臭ガスを含有した空気を定量
ポンプＰを用い消臭材料を充填した試料管Ｓを通してテ
トラパックＢに移動させた時の悪臭ガス成分の濃度変化
を分析する。

ロ）テトラパックＢ空気中の悪臭成分が充分に除去され
ていない場合は、テトラパックＡをテトラパックＢに交
換し、元のテトラパックＢの位置に新たなテトラパック
Ｃをセットし、（イ）と同様な操作を行い、この操作を
繰り返し実施する。

試験条件イ）テトラパックの空気容量５リットルロ）テトラパックＡ中の対象悪臭ガス初期濃度アンモニア500ppm,5リットルハ）性能評価対象消臭材料のサンプル量 0.5g ニ）定量ポンプ流量 0.2リットル／分ホ）分析方法北川式ガス検知管で分析（２）耐洗濯性試験方法 JIS Ｌ−0844 Ａ−１法に準じる。

即ち、サンプルをラウンドメーター試験器のステンレス
容器に入れ、それに重量で50倍量の5g/リットルのマル
セル石鹸溶液を加え、直径6.4mmのステンレス鋼球10個
を入れて、50℃、30分、回転数42回／分で洗濯を行な
う。洗濯後、多量の洗浄水ですすいだ後、風乾し、
（１）の消臭機能試験を行なう。

実施例１セルロース9.5重量％、NaOH5.5重量％のビスコース中
に、ポリエチレンイミン13重量％とアニオン活性剤デモ
ールＴ（花王製）及びノニオン活性剤ノイゲン（第一工
業製薬製）を各々1.3及び3.9重量％を含む水溶液を、ポ
リエチレンイミンがセルロースに対して10重量％となる
ようにポンプで定量的に注入し、瞬間混合した後、0.1m
mФの3000Holeの口金より、H₂SO₄97g/リットルの凝固浴
で紡出し、常法により精錬、乾燥してポリエチレンイミ
ンをセルロースに対して７重量％含む７デニールのレー
ヨンを得た。

そのレーヨン20gを染色器に入れ、それに鉄フタロシア
ニンオクタカルボン酸10gを２重量％NaOH1リットルに溶
かしたものを250ml加え、室温で５分間振とうし、絞っ
た後、精錬、乾燥して、ポリエチレンイミンを含有する
レーヨンに対して鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を
３重量％担持させた消臭性レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能は図１の通りである。

実施例２実施例１のポリエチレンイミン及びアニオン、ノニオン
活性剤の代わりに、２−ビニルピリジンモノマー10重量
部、ラウリル硫酸エステルソーダ0.4重量部、ニッサン
ノニオン0P−85R0.4重量部、過硫酸カリ0.2重量部、水8
9重量部の混合物を55℃で3Hr撹拌し重合して得たエマル
ジョンを、ポリビニルピリジンがセルロースに対して10
重量％になるように添加した以外は実施例１と同様に紡
糸、精錬、乾燥を行って、セルロースに対してポリビニ
ルピリジンを10重量％を含む７デニールのレーヨンを得
た。

これに実施例１と同様にして鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸による後処理を行い、ポリビニルピリジンを含
有するレーヨンに対して鉄フタロシアニンオクタカルボ
ン酸を2.5重量％担持させた消臭性レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能は図２の通りである。

実施例３実施例１のポリエチレンイミン及びアニオン、ノニオン
活性剤の代わりに、１−ビニル−２−メチルイミダゾー
ル20重量部、過硫酸カリ0.2重量部、重亜硫酸ソーダ0.2
重量部、水80重量部の混合物を70℃で3Hr撹拌し重合し
て得られたものを、ポリ−１−ビニル−２−メチルイミ
ダゾールがセルロースに対して10重量％になるように添
加した以外は実施例１と同様に紡糸、精錬、乾燥して、
セルロースに対してポリ−１−ビニル−２−メチルイミ
ダゾールを８重量％含む７デニールのレーヨンを得た。

これに実施例１と同様、鉄フタロシアニンオクタカルボ
ン酸による後処理を行い、ポリ−１−ビニル−２−メチ
ルイミダゾールを含有するレーヨンに対して鉄フタロシ
アニンオクタカルボン酸を3.5重量％担持させた消臭性
レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能を図３に示す。

比較例１実施例１と同様のビスコースに対して７重量％のNa₂SO₄
を添加し、ポリエチレンイミンとアニオン及びノニオン
活性剤を加えることを除いた他は実施例１と同様にビス
コースを紡糸し、７デニールのレーヨンを得た。

次いで、このレーヨンを鉄フタロシアニンオクタカルボ
ン酸3g/リットルの水溶液（pH12）に浸漬し、脱水乾燥
して、レーヨンに対して鉄フタロシアニンオクタカルボ
ン酸を３重量％担持させた消臭性レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能は図４の通りである。

比較例２実施例１において、ポリエチレンイミンとアニオン及び
ノニオン活性剤を加えることを除いて同様に紡糸し、次
いで実施例１と同様にして鉄フタロシアニンオクタカル
ボン酸による同様の後処理を行い、レーヨンに鉄フタロ
シアニンオクタカルボン酸を担持させた消臭レーヨンを
得た。この消臭性レーヨンの鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸の担持量はレーヨンに対して0.1重量％であっ
た。

この消臭性レーヨンの性能を図５に示す。

比較例３セルロース9.5重量％、NaOH5.5重量％のビスコースに、
鉄フタロシアニンオクタカルボン酸10gをNaOHの10g/リ
ットル溶液100mlに溶かした溶液を、鉄カルボシアニン
オクタカルボン酸がセルロースに対して３重量％になる
ように混合し、0.1mmФの3000Holeの口金で紡糸し、常
法によって精錬、乾燥を行い、鉄フタロシアニンオクタ
カルボン酸をレーヨンに対して３重量％含有する７デニ
ールの消臭性レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能を図６に示す。

比較例４比較例３において、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸
ををNaOHの10g/リットル溶液に溶かしたものの代わり
に、予めポリエチレンイミン10重量部に鉄フタロシアニ
ンオクタカルボン酸３重量部を混合して反応させたもの
を、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸がセルロースに
対して３重量％になるようにビスコースに添加した以外
は、比較例３と同様に紡糸、精錬、乾燥して、セルロー
スに対して10重量％のポリエチレンイミンを含有し、セ
ルロースに対して３重量％の鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸がポリエチレンイミンと結合している状態で含
有されている消臭性レーヨンを得た。

この消臭性レーヨンの性能を図７に示す。

【図面の簡単な説明】

図１から図７は実施例及び比較例の消臭機能試験結果の
図であり、図８は消臭性能の測定装置の概略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビスコースに塩基性窒素を含む官能基を有
する高分子物質を添加して再生した再生セルロースに、
一般式（Ｉ）で示される金属フタロシアニン誘導体を後
処理により担持させたことを特徴とする消臭性再生セル
ロース組成物。（式中、Ｘは任意の置換基、Ｍは金属原子を示す。）
【請求項２】金属フタロシアニン誘導体が一般式（II）
で示される鉄フタロシアニンオクタカルボン酸であるこ
とを特徴とする請求項１の消臭性再生セルロース組成
物。
【請求項３】高分子物質がポリエチレンイミン、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルア
ミン、ポリアリルアミン、ポリアミノスチレン及びこれ
らの誘導体、並びにそれらの共重合体からなる群より選
ばれたものであることを特徴とする請求項１の消臭性再
生セルロース組成物。