JPH0680092B2

JPH0680092B2 - オレフイン重合用触媒成分の調製法

Info

Publication number: JPH0680092B2
Application number: JP2408385A
Authority: JP
Inventors: 満幸松浦; 孝藤田
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-02-09
Filing date: 1985-02-09
Publication date: 1994-10-12
Anticipated expiration: 2009-10-12
Also published as: JPS61183304A

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景技術分野本発明は、オレフィン重合用のチーグラー型触媒の固体
遷移金属成分の調製法に関する。さらに具体的には、本
発明は、使用する成分とその調製態様とに重要な特色を
有する担持触媒成分の調製法に関する。

先行技術およびその問題点チーグラー型触媒の遷移金属成分としてのチタン化合物
をマグネシウム化合物に担持してなる触媒成分を使用し
て炭素数３以上のオレフィンを重合させると、触媒が高
活性であることに相当して高収率でポリオレフィンが得
られることが知られており、また特定の方法でチタン化
合物を担持させた触媒を使用すると立体規則性のすぐれ
たポリオレフィンが得られることも知られていて、多く
の発明が提案されている。本発明者らも、特定の成分
（A₁）〜（A₃）の触媒生成物からなる触媒成分（Ａ）
（詳細後記）を提案している。

ところで、このような触媒成分は固体であるが、液体原
料をも使用していて固体担体原料との接触を良好にする
必要があるところから、その調製はスラリー状態で行な
われることがふつうであり、また調製された触媒成分標
品もスラリー状であることが多い。

このような触媒成分スラリーは所期の触媒活性を最大限
に発揮するものでなければならないことはいうまでもな
いが、本発明者らの経験したところでは調製方法が適当
でないと触媒活性およびポリマー性状等の触媒性能の低
下が認められ、また調製触媒成分の経時（保持時）劣化
が認められる。

特に、調製した触媒成分スラリーが、経時的に劣化する
ということは、プラント規模での生産において極めて重
大な問題である。プラント生産においては安定運転でき
ることが最も重要であって、そのためには使用する触媒
が保持時に長期にわたって安定していることが必要だか
らである。

発明の概要要旨本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
の触媒成分を高濃度スラリーの状態で調製することによ
ってこの目的を達成しようとするものである。

従って、本発明による固体成分（Ａ）からなるオレフィ
ン重合用触媒成分の調製法は、下記の触媒成分（Ａ）を
不活性溶剤中スラリーとして得ることからなり、その際
にスラリー濃度を5g触媒成分（Ａ）／リットル不活性溶
剤以上とすること、を特徴とするものである。

触媒成分（Ａ）下記の成分（A₁）、成分（A₂）、および成分（A₃）の接
触生成物。

成分（A₁）ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアルコキシド
および（または）その重合体、並びに一般式（R¹は炭化水素残基）で示される構造を有するポリマー
ケイ素化合物の接触生成物。

成分（A₂）芳香族カルボン酸エステル成分（A₃）下記の成分（ａ）および（ｂ）の少なくとも一種（ただ
し、成分（ａ）および成分（ｂ）の使用量は、それぞれ
成分（A₁）を構成するマグネシウム化合物に対して原子
比で0.1〜10の範囲内である）。

（ａ）一般式TiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハ
ロゲン）、（ｂ）一般式SiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハ
ロゲン）。

効果本発明の方法で触媒成分を調製すると、触媒性能を低下
することなく使用することができる。特に、触媒成分を
長時間保持するとき、経時劣化がなくて安定した性能で
使用できる。たとえば、１週間でも、１ヵ月でも安定使
用できる。これがプラント規模における生産において
は、きわめて重要であることは前記したところである。

本発明による触媒成分は成分自身にも特色があるとこ
ろ、その特色に基因してこの触媒成分によれば高立体規
則性のポリオレフィンを高収率で得ることができる。

発明の具体的説明固体成分（Ａ）これは、下記の成分（A₁）、成分（A₂）、成分（A₃）の
接触生成物である。

１）成分（A₁）（１）組成成分（A₁）は、ジハロゲン化マグネシウム、チタンテト
ラアルコキシドおよび（または）その重合体、および特
定のポリマーケイ素化合物より構成される固体組成物で
ある。

この固体組成物（A₁）は、ジハロゲン化マグネシウムと
チタンテトラアルコキシドおよび（または）その重合体
とポリマーケイ素化合物との錯体でもなく、別の固体で
ある。現状ではその内容は充分に解析されていないが、
組成分析の結果によればこの固体組成物は、チタン、マ
グネシウム、ハロゲンおよびケイ素を含有するものであ
る。

成分（A₁）は上記三成分を必須成分とするものである
が、本発明の趣旨を損なわない限り補助成分を必要に応
じて含むことができる。従って、成分（A₁）は、成分
（A₁）を構成するジハロゲン化マグネシウムに対してア
ルコールおよび（または）有機酸エステルを含有させる
こともできる。

（２）製造成分（A₁）は、ジハロゲン化マグネシウム、チタンテト
ラアルコキシドおよび（または）その重合体、およびポ
リマーケイ素化合物（およびアルコールないしエステ
ル）の相互接触により製造される。

（イ）ジハロゲン化マグネシウムたとえば、MgF₂、MgCl₂、MgBr₂、等がある。

（ロ）チタンテトラアルコキシドおよびその重合体チタンテトラアルコキシドとしては、たとえば、Ti（OC
₂H₅）_４、Ti（Ｏ−isoC₃H₇）_４、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−nC₃H₇）_４、 Ti（Ｏ−isoC₄H₉）_４、 Ti（〔OCH₂CH（CH₃）_２〕_４、 Ti〔OC（CH₃）_３〕_４、 Ti（Ｏ−nC₅H₁₁）_４、 Ti（Ｏ−nC₆H₁₃）_４、 Ti（Ｏ−nC₇H₁₅）_４、 Ti〔OCH₂CH（C₂H₅）C₄H₉〕_４、等がある。これらの中で好ましいのは、 Ti（O₂H₅）_４および Ti（Ｏ−nC₄H₉）_４、である。

チタンテトラアルコキシドの重合体としては、下式で表
わされたものがある。

ここでR₂〜R₅は同一または異なる炭化水素残基、好まし
くは炭素数１〜10の脂肪族または芳香族炭化水素、特に
炭素数２〜６、の脂肪族炭化水素である。ｎは２以上の
数、特に20までの数を示す。ｎの値は、このポリチタン
酸エステルがそれ自身あるいは溶液として液状で他成分
との接触工程に供しうるように選ぶことが望ましい。取
扱い上適当なｎは、２〜14程度、好ましくは２〜10程
度、である。このようなポリチタン酸エステルの具体例
をあげれば、ノルマルブチルポリチタネート（ｎ＝２〜
10）、ヘキシルポリチタネート（ｎ＝２〜10）、ノルマ
ルオクチルポリチタネート（ｎ＝２〜10）、等がある。
これらの中で、ノルマルブチルポリチタネートが好適で
ある。

（ハ）ポリマーケイ素化合物下式で示されるものが適当である。

式Ｒは、炭素数１〜10程度、特に１〜６程度、の炭化水素
残基である。

このような構造単位を有するポリマーケイ素化合物の具
体例としては、メチルヒドロポリシロキサン、エチルヒ
ドロポリシロキサン、フェニルヒドロポリシロキサン、
シクロヘキシルヒドロポリシロキサン等があげられる。

この場合の重合度は、特に限定されるものではないが、
取り扱いを考えれば、粘度が10センチストークスから10
0センチストークス程度となるものが好ましい。また、
ヒドロポリシロキサンの末端構造は、大きな影響をおよ
ぼさないが、不活性基たとえばトリアルキルシリル基で
封鎖されることが好ましい。

（ニ）各成分の接触（量比）各成分の使用量は本発明の効果が認められるかぎり任意
のものでありうるが、一般的には次の範囲内が好まし
い。

チタンテトラアルコキシドおよび（または）その重合体
の使用量は、ジハロゲン化マグネシウムに対してモル比
で0.1〜10の範囲内がよく、鋸ましくは１〜４の範囲内
であり、さらに好ましくは２〜３の範囲内である。

ポリマーケイ素化合物の使用量は、ジハロゲン化マグネ
シウムに対してモル比で、１×10^-2〜100の範囲内がよ
く、好ましくは0.1〜10の範囲内であり、さらに好まし
くは、１〜４の範囲内である。

アルコールおよび（または）有機酸エステルを使用する
ときは、その量は、ジハロゲン化マグネシウムに対し
て、モル比で１×10^-3〜５×10^-1の範囲内である。

（接触方法）本発明の固体成分（A₁）は、前述の三成分を接触させて
得られるものである。三成分の接触は、一般に知られて
いる任意の方法で行なうことができる。一般に、−100
℃〜200℃の温度範囲内で接触させればよい。接触時間
は、通常10分から20時間程度である。

三成分の接触は、撹拌下に行なうことが好ましく、また
ボールミル、振動ミル、等による機械的な粉砕によっ
て、接触させることもできる。三成分の接触の順序は、
本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありうる
が、ジハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコキ
シド、およびアルコールまたは有機酸エステルを接触さ
せてジハロゲン化マグネシウムを溶解させ、次いでポリ
マーケイ素化合物を接触させて生成物を析出させるのが
一般的である。三成分の接触は、分散媒の存在下に行な
うこともできる。その場合の分散媒としては、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、ジアルキルシロキサン等があ
げられる。炭化水素の具体例としてはヘキサン、ヘプタ
ン、トルエン、シクロヘキサン等があり、ハロゲン化炭
化水素の具体例としては塩化ｎ−ブチル、1,2−ジクロ
ロエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼン等があり、ジ
アルキルポリシロキサンの具体例としてはジメチルポリ
シロキサン、メチル−フェニルポリシロキサン等があげ
られる。

２）成分（A₂）成分（A₂）は芳香族カルボン酸エステルである。

芳香族カルボン酸エステルとして通常使用されるもの
は、例えば炭素数７〜12の芳香族モノないしジカルボン
酸と炭素数１〜12程度のアルコールとから誘導されるカ
ルボン酸エステルである。具体的には、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エ
チル、アニス酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
−ｎブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、テレフタル酸ジ
−ｎブチル、テレフタル酸ジエチル、フタル酸ジisoブ
チル、等があげられる。

ケイ素のアルコキシド含有化合物の具体例としては、モ
ノフェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、モノフェニルトリエト
キシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルフ
ェニルジメトキシシラン、等があげられる。

３）成分（A₃）これは、下記の成分（ａ）〜（ｂ）の少なくとも一種で
ある。

（ａ）一般式TiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハ
ロゲン）。具体例としては、TiCl₄およびTiBr₄等があ
る。これらの中で好ましいのは、TiCl₄等である。

（ｂ）一般式SiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハ
ロゲン）。具体例としては、SiCl₄およびSiBr₄等があ
る。これらの中で好ましいのは、SiCl₄等である。

本発明触媒成分の調製本発明触媒成分（Ａ）は、成分（A₁）〜（A₃）の接触生
成物である。そして、本発明はこれを高濃度スラリーと
して調製するものである。

１）量比各成分の使用量は、本発明の効果が認められるかぎり任
意のものであるが、一般的には次の範囲内が好ましい。

成分（A₂）の使用量は、成分（A₁）を構成するジハロゲ
ン化マグネシウムに対してモル比で１×10^-3〜10の範囲
内がよく、好ましくは１×10^-2〜１の範囲内である。

成分（A₃）としての成分（ａ）および成分（ｂ）の使用
量は、それぞれ、成分（A₁）を構成するマグネシウム化
合物に対して原子比で0.1〜10の範囲内である。

２）接触方法本発明の触媒成分は、前述の成分（A₁）に、成分
（A₂）、成分（A₃）を接触させて得られるものである。
接触は、一般に、−100℃〜200℃の温度範囲内で行なえ
ばよい。

接触時間は、通常10分から20時間程度である。

固体成分（A₁）と成分（A₂）〜（A₃）との接触は攪拌下
に行なうことが好ましく、またボールミル、振動ミル、
等による機械的な粉砕によって接触させることもでき
る。接触の順序は、本発明の効果が認められるかぎり、
任意のものでありうる。

固体成分（A₁）と成分（A₂）〜（A₃）との接触は、分散
媒の存在下に行なうこともできる。そのときの分散媒と
しては、成分（A₁）を製造するとき使用すべきものとし
て例示したものの中から選ぶことができる。

３）不活性溶剤による希釈方法不活性溶剤による希釈方法は、従来知られている任意の
方法で充分である。不活性溶剤としては、炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素、等があげられる。具体例としては、
ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン、灯
油、塩化ｎ−ブチル、1,2ジクロロエチレン、四塩化炭
素、クロルベンゼン、等があげられる。希釈は、不活性
ガス雰囲気下で行なうことが好ましい。希釈時の温度
は、通常０℃〜100℃程度であり、好ましくは０℃〜50
℃程度である。使用する不活性溶剤は、充分に脱水およ
び脱酸素されるのが好ましい。

このスリラーの濃度は本発明に従って5g触媒成分（Ａ）
／リットル不活性溶剤以上でなければならないが、通常
は５〜100g/リットル、好ましくは10〜50g/リットル、
である。

5g触媒成分（Ａ）／リットル不活性溶剤以上というスラ
リー濃度は、生成された触媒成分（Ａ）が調製された
後、重合に供されるまでの保存期間を通して適用され
る。

オレフィンの重合１）触媒の形成本発明の触媒成分は、共触媒である有機金属化合物と組
合せてオレフィンの重合に使用することができる。共触
媒として知られている周期率表第Ｉ〜IV族の金属の有機
金属化合物のいずれでも使用できる。特に、有機アルミ
ニウム化合物が好ましい。有機アルミニウム化合物の具
体例としては、一般式 ▲Ｒ³ _3-n▼AlXnまたは、R_3-mAl（OR⁵）ｍ（ここでR³、R⁴、R⁵は同一またはことなってもよい炭素
数１〜20程度の炭化水素残基または水素、Ｘはハロゲ
ン、ｎおよびｍはそれぞれ０≦ｎ々≦２、０≦ｍ≦１の
数である。）で表わされるものがある。具体的には、下
記のものがある。

（イ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウム、等のトリアルキルアルミニウム、（ロ）ジエチ
ルアルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミニ
ウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロラ
イド、エチルアルミニウムジクロライド、等のアルキル
アルミニウムハライド、（ハ）ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のジアルキルアルミニウムハイドライド、（ニ）ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムブト
キシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のアルキ
ルアルミニウムアルコキシド、等があげられる。

これら（イ）〜（ハ）の有機アルミニウム化合物に他の
有機金属化合物、例えば ▲Ｒ⁷ _3-a▼Al（OR⁸）ａ（１≦ａ≦３、R⁷およびR⁸は、同一または異なってもよ
い炭素数１〜20程度の炭化水素残基である。）で表わさ
れるアルキルアルミニウムアルコキシド、を併用するこ
ともできる。例えば、トリエチルアルミニウムとジエチ
ルアルミニウムエトキシドとの併用、ジエチルアルミニ
ウムモノクロライドとジエチルアルミニウムエトキシド
との併用、エチルアルミニウムジクロライドとエチルア
ルミニウムジトキシドとの併用、トリエチルアルミニウ
ムとジエチルアルミニウムエトキシドとジエチルアルミ
ニウムクロライドとの併用があげられる。これらの有機
金属化合物の使用量は特に制限はないが、本発明の固体
触媒成分に対して重量比で0.5〜1000の範囲内が好まし
い。

炭素数３以上のオレフィン重合体の立体規則性改良のた
め、重合時にエーテル、エステル、アミンなどの電子供
与性化合物を添加（外部添加）共存させることが効果的
である。このような目的で使用される電子供与性化合物
の量は、有機アルミニウム化合物１モルに対して、0.00
1〜２モル、好ましくは0.01〜１モル、である。この場
合の電子供与性化合物の具体例は成分（A₂）について例
示したものの中に見出すことができる。

２）オレフィン本発明の触媒系で重合するオレフィンは、一般式Ｒ−CH
＝CH₂（ここでＲは水素原子、または炭素数１〜10の炭
化水素残基であり、分枝基を有してもよい。）で表わさ
れるものである。具体的には、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１などのオレフィン類がある。好ましくは、
エチレンおよびプロピレンである。これらの重合の場合
に、エチレンに対して50重量パーセント、好ましくは20
重量パーセント、までの上記オレフィンとの共重合を行
なうことができ、プロピレンに対して30重量パーセント
までの上記オレフィン、特にエチレンとの共重合を行な
うことができる。その他の共重合性モノマー（たとえば
酢酸ビニル、ジオレフィン）との共重合を行なうことも
できる。

３）重合この発明の触媒系は、通常のスラリー重合に適用される
のはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いない液相無
溶媒重合、溶液重合、または気相重合法にも適用され
る。また、連続重合、回分式重合、または予備重合を行
なう方式にも適用される。スラリー重合の場合の重合溶
媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族または芳香
族炭化水素の単独あるいは混合物が用いられる。重合温
度は、室温から200℃程度、好ましくは50℃〜150℃であ
り、そのときの分子量調節剤として補助的に水素を用い
ることができる。

実験例実施例−１１）成分（A₁）の合成充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−ヘプタン100ミリリットルを導入し、次いでMgCl₂を0.
2モル、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）_４を0.4モル導入して、95℃にて２時間
反応させた。反応終了後、40℃に温度を下げ、次いでメ
チルハイドロジェンポリシロキサンを30ミリリットル導
入して、３時間反応させた。反応終了後、精製した固体
成分をｎ−ヘプタンで洗浄し、その一部分をとり出して
組成分析したところ、Ti＝15.1重量パーセント、Mg＝4.
2重量パーセントであった。

２）固体成分（Ａ）の製造充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−ヘプタンを100ミリリットル導入し、上記で合成した
成分（A₁）をMg原子換算で0.09モル導入した。SiCl₄
0.15モルを30℃で15分間で導入して、70℃で２時間反応
させた。反応終了後、精製したｎ−ヘプタンで洗浄し
た。次いで、ｎ−ヘプタン25ミリリットルにフタル酸ジ
ヘプチル0.009モルを混合して、70℃で30分間で導入
し、70℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタ
ンで洗浄した。次いで、TiCl₄ 75ミリリットルを30℃
で導入して、100℃で３時間反応させた。反応終了後、
ｎ−ヘプタンで洗浄して、固体成分（Ａ）とした。その
一部分をとり出して組成分析したところ、Ti＝2.45重量
パーセントであった。

３）触媒成分（Ａ）の調製充分に窒素置換した攪拌および温度制御装置を有する内
容積１リットルのステンレス鋼製攪拌槽に、充分に脱水
および脱酸素したｎ−ヘプタン500ミリリットル、上記
で合成した触媒成分（Ａ）を2.5グラム、それぞれ導入
し、攪拌槽内温度25℃、攪拌回転数400rpmとして調製し
た。

調製は120時間連続で行ない。途中サンプルをとり、重
合評価をした。

４）プロピレンの重合攪拌および温度制御装置を有する内容積1.5リットルの
ステンレス鋼製オートクレーブに、真空−プロピレン置
換を数回くり返したのち、充分に脱水および脱酸素した
ｎ−ヘプタンを500ミリリットル、トリエチルアルミニ
ウム125ミリグラム、ジフェニルジメトキシシラン26.8
ミリグラム、および上記で調製し、調製後0.1時間経過
した触媒成分を15ミリグラム導入した。次いで、H₂を60
ミリリットル導入し、昇温昇圧し、重合圧力＝5kg/cm
G、重合温度＝75、重合時間＝２時間の条件で重合を行
なった。重合終了後、得られたポリマースラリーを過
により分離し、ポリマーを乾燥した。168.6グラムのポ
リマーが得られた。一方、過液からは0.9グラムのポ
リマーが得られた。沸騰ヘプタン抽出試験より、全製品
I.I（以下Ｔ−I.Iと略す）は、98.2重量パーセントであ
った。MFR＝5.7（g/10分）、ポリマー嵩比重＝0.435（g
/cc）であった。

以下、途中サンプルの重合評価結果を表−Ｉに示す。

比較例−１実施例−１の触媒成分（Ａ）の調製において、触媒成分
（Ａ）の導入量を1.0グラムにした以外は、全く同様に
調製を行ない、また触媒成分（Ａ）のサンプリングおよ
び重合も全く同様に行なった。その結果を表−IIに示
す。

実施例−２１）固体成分（Ａ）の製造充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−ヘプタンを100ミリリットル導入し、実施例−１と同
様に合成した成分（A₁）をMg原子換算で0.09モル導入し
た。SiCl₄ 0.15モルを30℃で30分間で導入し、70℃で
２時間反応させた。反応終了後、精製したｎ−ヘプタン
で洗浄した。次いでｎ−ヘプタン15ミリリットルにフタ
ル酸ジエチル0.012モルを混合して、30℃で30分間で導
入し、70℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプ
タンで洗浄した。次いでTiCl₄ 75ミリリットルを30℃
で導入し、110℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ
−ヘプタンで洗浄して、触媒成分（Ａ）とした。Ti含有
量は、3.06重量パーセントであった。

２）触媒成分（Ａ）の調製実施例−１で使用した攪拌槽に上記で合成した触媒成分
（Ａ）を7.5グラム使用した以外は実施例１と全く同様
に触媒調製を行ない、サンプリングを行った。

３）プロピレンの重合実施例−１と全く同様に行なった。その結果を表−３に
示す。

実施例−３実施例−１の固体成分（Ａ）の製造において、TiCl₄ 7
5ミリリットルを使用する代りにSiCl₄ 52ミリリットル
を使用した以外は実施例−１と同様に成分（A₁）の合
成、固体成分（Ａ）の製造および触媒成分（Ａ）の調製
を行った。こうして得られた触媒成分を使用した以外は
実施例−１と同様にプロピレンの重合を行った。その結
果、151.7グラムのポリマーが得られ、Ｔ−I.I＝98.5重
量パーセント、MFR＝6.2（g/10分）、ポリマー嵩比重＝
0.45（g/cc）であった。

実施例−４実施例−１の固体成分（Ａ）の製造において、SiCl₄
0.15モルの代りにTiCl₄ 0.1モルを使用した以外は実施
例−１と同様に成分（A₁）の合成、固体成分（Ａ）の製
造および触媒成分（Ａ）の調製を行った。こうして得ら
れた触媒成分を使用した以外は実施例−１と同様にプロ
ピレンの重合を行った。その結果、178.3グラムのポリ
マーが得られ、Ｔ−I.I＝97.9重量パーセント、MFR＝ 3.9（g/10分）、ポリマー嵩比重＝0.41（g/cc）であっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、チーグラー触媒に関する本発明の技術内容の
理解を助けるためのものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の固体成分（Ａ）を不活性溶剤中スラ
リーとして得ることからなり、その際にスラリー濃度を
5g触媒成分（Ａ）／リットル不活性溶剤以上とすること
を特徴とする、固体成分（Ａ）からなるオレフィン重合
用触媒成分の調製法、固体成分（Ａ）下記の成分（A₁）、成分（A₂）、および成分（A₃）の接
触生成物、成分（A₁）ジハロゲン化マグネシウム、チタンテトラアルコキシド
および（または）その重合体、並びに一般式（R¹は炭化水素残基）で示される構造を有するポリマー
ケイ素化合物の接触生成物、成分（A₂）芳香族カルボン酸エステル、成分（A₃）下記の成分（ａ）および（ｂ）の少なくとも一種（ただ
し、成分（ａ）および成分（ｂ）の使用量は、それぞれ
成分（A₁）を構成するマグネシウム化合物に対して原子
比で0.1〜10の範囲内である）、（ａ）一般式TiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハロ
ゲン）、（ｂ）一般式SiX₄で表される化合物（ただし、Ｘはハロ
ゲン）。