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JPH0680087B2 - Method for producing improved water-soluble acrylic amide polymer - Google Patents

Method for producing improved water-soluble acrylic amide polymer

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Publication number
JPH0680087B2
JPH0680087B2 JP17182986A JP17182986A JPH0680087B2 JP H0680087 B2 JPH0680087 B2 JP H0680087B2 JP 17182986 A JP17182986 A JP 17182986A JP 17182986 A JP17182986 A JP 17182986A JP H0680087 B2 JPH0680087 B2 JP H0680087B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
water
acrylic amide
surfactant
weight
Prior art date
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Application number
JP17182986A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6330506A (en
Inventor
一夫 上野
幹雄 能登
文雄 木村
博之 黒木
彦忠 坪井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MITSUI SAITETSUKU KK
Original Assignee
MITSUI SAITETSUKU KK
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Publication date
Application filed by MITSUI SAITETSUKU KK filed Critical MITSUI SAITETSUKU KK
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Publication of JPS6330506A publication Critical patent/JPS6330506A/en
Publication of JPH0680087B2 publication Critical patent/JPH0680087B2/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、発塵性と溶解性の改良された水溶性アクリル
アマイド系重合体の製造法に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a water-soluble acrylamide polymer having improved dust generation and solubility.

従来の技術 アクリルアマイド系重合体は廃水処理用凝集剤、抄紙用
粘剤、汚泥脱水用助剤、石油回収用薬剤等各種の分野で
広く使用されているが、一般に粉末の形で供給され、前
記分野で使用する際、これ等重合体粉末を水に溶解させ
て水溶性の形で使用に供される。
Acrylic amide polymers are widely used in various fields such as coagulants for wastewater treatment, sticky agents for papermaking, sludge dewatering aids, chemicals for oil recovery, etc., but are generally supplied in the form of powder, When used in the above fields, these polymer powders are dissolved in water and used in a water-soluble form.

発明が解決しようとする問題点 この溶解作業に際して、重合体粉末中には微粒子も含ま
れる為粉塵が立ち易く、環境上の問題としてしばしば指
摘されている。またいわゆる「まゝこ」が発生して長い
溶解時間を要するケースも多い。
Problems to be Solved by the Invention At the time of this melting operation, since the polymer powder also contains fine particles, dust easily forms, which is often pointed out as an environmental problem. In addition, there are many cases in which so-called "maco" occurs and a long dissolution time is required.

このような粉体による上記欠点を避ける為、ポリマー純
分20重量%程度のゲル状品で供給されることもあるが、
この場合、溶解作業に電動式肉挽機等の細断機により細
断しても、粉末品に比べ粒子を細くする事が困難な為に
長い溶解時間を要する。またポリマー純分10重量%以下
のペースト状品も一部に使用されているが、ゲル状品、
ペースト状品共通の問題点は固形分が低い事による輸送
コスト、保管コストの増大等、非経済的である。
In order to avoid the above-mentioned drawbacks due to such powder, it may be supplied in the form of gel in which the polymer content is about 20% by weight.
In this case, even if the slicing work is performed by shredding with a shredder such as an electric meat grinder, it is difficult to make the particles finer than in the powder product, and thus a long dissolution time is required. In addition, a paste-like product with a polymer content of 10% by weight or less is also used in part, but a gel-like product,
The problems common to pasty products are uneconomical, such as increased transportation costs and storage costs due to the low solid content.

本発明の目的は高分子量で、且つ、水溶性の良好なアク
リルアマイド系重合体を主成分とする水溶性高分子組成
物の製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a method for producing a water-soluble polymer composition containing a high molecular weight and good water-soluble acrylamide polymer as a main component.

問題点を解決するための手段 即ち、本発明は、含水ゲル粒子と界面活性剤とを含有し
た水溶性アクリルアマイド系重合体の製造法において、
通常の製法により得られた含水ゲル粒子を乾燥工程に導
き、この含水ゲル粒子中のポリマー純分が50〜85重量%
含有する状態になる迄乾燥した後、これを微粉化する
か、または微粉化せずに、界面活性剤水溶液を用いて加
湿造粒することを特徴とする発塵性と溶解性の改良され
た水溶性アクリルアマイド系重合体の製造方法である。
Means for Solving the Problems That is, the present invention, in the method for producing a water-soluble acrylic amide-based polymer containing hydrogel particles and a surfactant,
The hydrogel particles obtained by the usual manufacturing method are introduced into the drying step, and the polymer content in the hydrogel particles is 50 to 85% by weight.
After being dried to the state of containing, it is pulverized or is not pulverized and is humidified and granulated by using an aqueous solution of a surfactant, thereby improving dust generation and solubility. It is a method for producing a water-soluble acrylic amide polymer.

作用 以下、本発明の構成要件を作用と共に説明する。Action Hereinafter, the constituent features of the present invention will be described together with the action.

本発明はアクリルアマイド系重合体を主成分とし、これ
に少量の界面活性剤を含有させた水溶性アクリルアマイ
ド系重合体の製造法である。アクリルアマイド系重合体
を得るため重合させる単量体としては、アクリルアマイ
ドのみの場合と、これと共重合可能なものを併用する場
合とがある。共重合可能な単量体としては、例えばメタ
アクリルアミド、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸エステル類、
アクリル酸及びその塩、メタアクリル酸及びその塩、2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等
のアミドスルフォン酸及びその塩、ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート等のアミノアルキルエステル類及びそ
の塩、ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド等の
アミノアルキルアミド類及びその塩等が挙げられる。
The present invention is a method for producing a water-soluble acrylic amide-based polymer, which comprises an acrylic amide-based polymer as a main component and which contains a small amount of a surfactant. As a monomer to be polymerized to obtain an acrylamide polymer, there are a case where only acrylate is used and a case where a copolymerizable with this is used in combination. Examples of the copolymerizable monomer include methacrylamide, methyl (meth) acrylate, and (meth)
(Meth) acrylic acid esters such as ethyl acrylate,
Acrylic acid and its salts, methacrylic acid and its salts, 2
Amidosulfonic acid such as acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, aminoalkyl esters such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate and salts thereof, amino such as dimethylaminopropylmethacrylamide Examples thereof include alkylamides and salts thereof.

該重合体は、アニオン、カチオン、ノニオンのいずれの
タイプであってもよく、ホモポリマーでも、コポリマー
であっても良い。
The polymer may be any type of anion, cation and nonion, and may be a homopolymer or a copolymer.

アクリルアマイド系重合体の重合方法は、一般的には通
常のフリーラジカル開始による重合であり、水溶液重合
の場合には15〜85重量%の上記単量体濃度の水溶液に通
常のラジカル開始剤、例えば過酸物開始剤、レドックス
開始剤及びアゾ系開始剤の中から1種または2種以上を
用い重合せしめる。尚、アクリルアマイド系重合体は、
重合完了後、各種の変性、例えばアルカリによる加水分
解反応を行わせ、陰イオン性カルボキシル基に変成させ
る方法、マンニッヒ反応、ホフマン分解反応により、カ
チオン性アミノ基を導入させる方法等を行ったものでも
よい。通常は、以上の方法により得られるポリマー純分
が20重量%以上の含水ゲル粒子を乾燥工程に導き、乾燥
させ、含水率20〜95重量%の含水ゲル粒子とする。
The polymerization method of the acrylamide polymer is generally an ordinary free radical initiation polymerization, and in the case of aqueous solution polymerization, an ordinary radical initiator in an aqueous solution of the monomer concentration of 15 to 85% by weight, For example, one kind or two kinds or more selected from a peracid initiator, a redox initiator and an azo initiator is used for polymerization. The acrylic amide polymer is
After completion of the polymerization, various modifications such as a method of performing a hydrolysis reaction with an alkali to convert it into an anionic carboxyl group, a Mannich reaction, a method of introducing a cationic amino group by a Hoffmann decomposition reaction, etc. Good. Usually, the hydrogel particles having a polymer content of 20% by weight or more obtained by the above method are introduced into a drying step and dried to obtain hydrogel particles having a water content of 20 to 95% by weight.

本発明においては上記の如き含水ゲル粒子の乾燥工程の
途中で、アクリルアマイド系ポリマー純分50〜85重量
%、好ましくは60〜80重量%及び水分50〜15重量%、好
ましくは40〜20重量%のものを取り出し、切断機により
細粒化するか、またはせずに粒径2mm以下の含水ゲル粒
子を用い、これに界面活性剤水溶液または混合液を用い
て加湿造粒する。乾燥は通常70〜100℃程度で行う。
In the present invention, during the drying process of the hydrogel particles as described above, the acrylamide polymer content is 50 to 85 wt%, preferably 60 to 80 wt% and water 50 to 15 wt%, preferably 40 to 20 wt%. %, And pulverize with a cutting machine or without using hydrogel particles having a particle size of 2 mm or less, and wet granulation with a surfactant aqueous solution or mixed solution. Drying is usually performed at 70-100 ° C.

この場合ポリマー純分が50重量%未満であると、水分が
多くなるので粉末粒子がケーキングを起こすと共に製品
輸送費が嵩むので好ましくない。一方ポリマー純分が85
重量%を超えると粉立ちが生じ、又、溶解時に「まゝ
こ」になり易い。尚粒径2mm以下とするのは溶解速度を
大にする為である。
In this case, if the polymer pure content is less than 50% by weight, the water content is increased, so that the powder particles cause caking and the product transportation cost increases, which is not preferable. On the other hand, the polymer content is 85
If it exceeds 5% by weight, dusting occurs, and it tends to become "makko" when dissolved. The particle size of 2 mm or less is for increasing the dissolution rate.

本発明においては、上記含水ゲル粒子に対し、ポリマー
純分当り、500〜20000ppmの界面活性剤を配合するが、
この界面活性剤の具体例としては、平均分子量400以上
のポリエチレングリコール、同じくポリプロピレングリ
コール、又はポリオキシアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非
イオン型界面活性剤が挙げられる。これらの中特にソル
ビタンモノオレート、平均分子量1000以上のポリエチレ
ングリコールが好ましい。界面活性剤としてはさらにこ
れら以外の界面活性剤、無機塩、油類等を含有させるこ
とができる。この界面活性剤は、含水ゲル粒子の保存時
のケーキングを防止する為であり、500ppm未満ではケー
キング防止が不十分で、又、20000ppm超ではコスト高に
なると共に組成物がベタベタし、流動性が悪化し取扱い
性が悪くなる。
In the present invention, with respect to the water-containing gel particles, a polymer content of 500 to 20000 ppm of a surfactant is added,
Specific examples of the surfactant include polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 or more, polypropylene glycol, or polyoxyalkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer. , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester. Among these, sorbitan monooleate and polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000 or more are particularly preferable. As the surfactant, a surfactant other than these, inorganic salts, oils and the like can be further contained. This surfactant is for preventing caking during storage of the hydrogel particles, if it is less than 500 ppm, the caking prevention is insufficient, and if it exceeds 20,000 ppm, the composition becomes sticky and the fluidity is high. It deteriorates and the handling becomes worse.

以上のようにして得られたポリマー純分が50〜85重量%
の含水ゲル粒子のポリマー純分に対して500〜20000ppm
の界面活性剤を含有させる。この界面活性剤を含有させ
るには、これを水溶液、または混合液として、スプレー
等により噴霧する添加手段により添加して捏和すればよ
い。このようにすると含水ゲル粒子は水を吸ってゲル状
となり、0.1mm以下程度の細かい微粉をくっつき合って
造粒され、全体として約2mm以下程度の粉立ちしない顆
粒物が得られる。
The polymer content obtained as described above is 50 to 85% by weight.
500 to 20000ppm based on the polymer content of hydrogel particles
Of surfactant. In order to contain the surfactant, it may be added as an aqueous solution or a mixed solution by an addition means such as spraying and kneading. By doing so, the water-containing gel particles absorb water to form a gel, and fine particles of about 0.1 mm or less are stuck to each other to be granulated to obtain granules of about 2 mm or less that do not stand up.

そして、その表面は界面活性剤によりほぼ被覆された状
態となり、これを長期間荷重下貯蔵してもケーキングが
防止され、発塵性が全くなく、溶解性のすぐれたもので
ある。
The surface thereof is almost covered with a surfactant, and even if it is stored under a load for a long period of time, caking is prevented, dust is not generated at all, and solubility is excellent.

実施例 以下実施例をあげて、さらに本発明を説明する。Examples The present invention will be further described with reference to the following examples.

実施例1 通常の製法によって得られたアクリルアマイドとアクリ
ル酸ソーダとのモル比がそれぞれ85:15の共重合体含水
ゲル(ポリマー純分30重量%、水分70重量%)を乾燥工
程に導き、温度80℃で乾燥させ、ポリマー純分60重量%
の含水ゲル粒子とした。
Example 1 A copolymer hydrogel having a molar ratio of acrylic amide and sodium acrylate of 85:15 obtained by a usual production method (polymer pure content 30% by weight, moisture 70% by weight) was introduced into a drying step, 60% by weight polymer content after drying at 80 ℃
Of water-containing gel particles.

これを回転ドラム型混合造粒機に1000gを仕込み回転さ
せながら界面活性剤水溶液を第1表に示すように変えて
スプレーにより噴霧し、30分間撹拌混合した。これらの
条件および評価結果を第1表に示す。
This was charged into a rotary drum type mixing granulator at a rate of 1000 g, and while being rotated, the surfactant aqueous solution was changed as shown in Table 1 and sprayed, and mixed by stirring for 30 minutes. Table 1 shows these conditions and the evaluation results.

実施例2 実施例1の乾燥工程から取り出す含水ゲルのポリマー純
分を第2表に示すものを用いた以外は実施例と同様に行
った。なお界面活性剤はAを用いた。
Example 2 Example 2 was repeated except that the water-containing gel taken out from the drying step of Example 1 had a polymer content shown in Table 2. A was used as the surfactant.

第1表の界面活性剤品名の記号は次のものを表わし、又
評価は次の方法によって行った。
The symbols of the surfactant product names in Table 1 represent the following, and the evaluation was carried out by the following method.

1)界面活性剤品名 A:ソルビタンモノラウレート(商品名レオドールSP・L1
0) B:ポリエチレングリコールモノオレエート(商品名エマ
ノーン4110) C:ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル(商品名
エマルゲン707) D:ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(商品名
レオドールTW-0120) E:ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポ
リマー(商品名エマルゲンPP-230) F:ポリエチレングリコール#400 G: 〃 #6000 2)評価試験と評価基準 (1)粉立ちテスト サンプル100gを50cmの高さから落下させ、落下点より30
cmはなれた所に置いた5×5cmの水平ガラス板上の光透
過率を測定した。透過率は分光々度計を使用し、480nm
で測定した。
1) Surfactant Product name A: Sorbitan monolaurate (Product name Leodol SP ・ L1
0) B: Polyethylene glycol monooleate (trade name Emanone 4110) C: Polyoxyethylene higher alcohol ether (trade name Emulgen 707) D: Polyoxyethylene sorbitan monooleate (trade name Leodol TW-0120) E: Polyoxyethylene Polyoxypropylene block polymer (brand name Emulgen PP-230) F: Polyethylene glycol # 400 G: 〃 # 6000 2) Evaluation test and evaluation standard (1) Powder standing test Drop 100g of sample from 50cm height, drop point Than 30
The light transmittance was measured on a 5 × 5 cm horizontal glass plate placed at a distance of cm. The transmittance is 480 nm using a spectrophotometer.
It was measured at.

(2)溶解時のまゝこ発生 静止水1000ml中に1gのサンプルを一時に投下し、その後
400rpm×60分撹拌し未溶解分を150メッシュ金網で濾過
し評価。
(2) Mako generation during dissolution 1g of sample was dropped at a time in 1000ml of still water, then
After stirring at 400 rpm for 60 minutes, the undissolved content was filtered through a 150 mesh wire net and evaluated.

(3)ケーキング サンプル200gをポリ袋に充填、密封し、100g/cm2の加重
を1週間加え、一度粒状化したものが加重により団結化
する状態を観察。
(3) 200 g of caking sample was filled in a plastic bag and sealed, and a weight of 100 g / cm 2 was added for one week, and the state of once granulated and united by weight was observed.

◎…全く固結せず ○…わずかにブロック状になっているが、かるく触れた
だけで崩壊する。
◎… No solidification at all ○… Slightly blocky, but it collapses when touched lightly.

△…固結が見られ押しつぶすことで崩壊する。Δ: Solidification is seen and the material collapses when crushed.

×…完全なブロックで解きほぐすのは困難。×: It is difficult to unravel with a complete block.

(4)溶解性 400rpmで撹拌している1000mlの水にサンプル1gを加え、
90分溶解後150メッシュ金網にて濾過、不溶解分を観
察。
(4) Solubility Add 1 g of sample to 1000 ml of water stirred at 400 rpm,
After dissolving for 90 minutes, filter with a 150 mesh wire net and observe the insoluble matter.

発明の効果 本発明によれば、従来技術では得られなかった高分子量
で且つ水溶性の良好なアクリルアマイド系重合体を主成
分とする水溶性高分子組成物が、非常に簡単で、しかも
安価に得られる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a water-soluble polymer composition containing a high-molecular-weight and water-soluble good acrylic amide polymer as a main component, which has not been obtained in the prior art, is very simple and inexpensive. Can be obtained.

また本発明組成物は加重下長期保存しても、ケーキング
が生じないこと、使用時には粉立ちが全くなく取扱い易
いこと、水に溶解時まゝこになりにくいことなど発明の
効果は顕著である。
Further, the composition of the present invention is notable for caking even after long-term storage under load, has no powdering at the time of use, is easy to handle, and hardly dissolves in water. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】含水ゲル粒子と界面活性剤とを含有した水
溶性アクリルアマイド系重合体の製造法において、通常
の製法により得られた含水ゲル粒子を乾燥工程に導き、
この含水ゲル粒子中のポリマー純分が50〜85重量%含有
する状態になる迄乾燥した後、これを微粉化するか、ま
たは微粉化せずに、界面活性剤水溶液を用いて加湿造粒
することを特徴とする発塵性と溶解性の改良された水溶
性アクリルアマイド系重合体の製造方法。
1. In a method for producing a water-soluble acrylamide polymer containing hydrogel particles and a surfactant, the hydrogel particles obtained by an ordinary production method are introduced into a drying step,
After being dried until the polymer content in the hydrogel particles is 50 to 85% by weight, it is pulverized or is not pulverized and is subjected to humidification granulation using an aqueous surfactant solution. A method for producing a water-soluble acrylic amide polymer having improved dusting and solubility.
JP17182986A 1986-07-23 1986-07-23 Method for producing improved water-soluble acrylic amide polymer Expired - Lifetime JPH0680087B2 (en)

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JPS6330506A JPS6330506A (en) 1988-02-09
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