JPH0670116B2

JPH0670116B2 - 尿素ホルムアルデヒドポリマ−粒子会合体の製造方法

Info

Publication number: JPH0670116B2
Application number: JP60005919A
Authority: JP
Inventors: 明男黒川; 謙三清田; 洋二長田
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1985-01-18
Filing date: 1985-01-18
Publication date: 1994-09-07
Anticipated expiration: 2009-09-07
Also published as: JPS61166816A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は尿素とホルムアルデヒドを反応させて得る製糸
用白色顔料の製造方法に関するもので、特に印刷後の不
透明度を高速に要する印刷紙に於いて有用な尿素ホルム
アルデヒドポリマー粒子会合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

平均粒径が0.05〜0.5μで且つ平均会合体の径が１〜15
μの尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子の会合体が紙の
白色度、不透明度及び印刷後の裏抜け性の防止のための
顔料として有用であることは既に知られている（特開昭
54−135893、特開昭55−36231、特開昭56−131658）。
これらの従来技術においては尿素とホルムアルデヒドの
モル比が1:1〜1:2の範囲からなる初期縮合物と酸性水溶
液とを混合して固化することによつて架橋性尿素ホルム
アルデヒドポリマー粒子会合体（以下ポリマー粒子会合
体とのみ称す）を得ており、このポリマー粒子会合体
を、パルプスラリーに添加して抄造したり、或いは接着
剤と混合して紙面に塗工したりして、紙の白色度、不透
明性、印刷後の不透明性の改善をすることにより、紙の
軽量化及び印刷適性の向上を図ることが既に行われてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

新聞巻取原紙の坪量が52g/m²から46g/m²になり、更に43
g/m²になりつゝあるように、印刷に用いられる紙は軽量
化が進められている。紙の軽量化において求められる技
術は紙そのものの不透明性（以下これを白色不透明性、
又その度合を白紙不透明度と称す）、印刷後の裏抜け性
防止（以下印刷後不透明性、その度合を印刷後不透明度
と称す）及び強度の維持であり、特に印刷後不透明性と
強度の維持が重要である。通常、印刷後不透明性向上の
目的で従来のポリマー粒子会合体をパルプスラリーに添
加し、抄紙して紙を得た場合、ポリマー粒子会合体のパ
ルプに対する添加量が多い程印刷後不透明度は向上する
が、その反面紙の強度は低下する欠点を有する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、これらの欠点を解決する目的で少量の添加
量で高い印刷後不透明度が得られ、しかも添加による強
度低下の少ないポリマー粒子会合体を得るべく鋭意研究
の結果、保護コロイド剤の存在下に尿素とホルムアルデ
ヒドの初期縮合物に対して尿素を加えて後、酸性水溶液
と混合し、固化させて得られるポリマー粒子会合体がこ
れらの目的を達成するものであることを見い出した。

即ち、本発明は尿素（U₁）とホルムアルデヒド（Ｆ）と
の初期縮合物に対して更に尿素（U₂）を加えて均一混合
液体とした後、酸性水溶液と混合して固化し更に硬化す
る方法において、保護コロイド剤を尿素（U₁）と（U₂）
及びホルムアルデヒド（Ｆ）との反応成分重量に対して
0.1〜10重量％を初期縮合物の段階或いは尿素（U₂）の
添加時又は尿素（U₂）を加えて均一混合液体とした後に
添加し、さらにモル比U₁＋U₂:Fが1:1〜1:2、かつU₂/（U
₁＋U₂）が1.10〜0.70であることを特徴とする尿素ホル
ムアルデヒドポリマー粒子の製造方法である。

本発明において用いる尿素の合計とホルムアルデヒドの
モル比は1:1〜1:2である。このモル比が1.0より小さい
と原料として用いた尿素とホルムアルデヒドから得られ
るポリマー粒子会合体の収率が低く、これを添加した紙
の印刷後の不透明性向上度が小さい。又このモル比が2.
0より大きい場合にはポリマー粒子会合体の収率が低
く、これを添加した紙の印刷後不透明性向上度合も小さ
い。用いる尿素の合計対ホルムアルデヒドの好ましいモ
ル比は1:1.3〜1:1.8である。

尿素ホルムアルデヒド初期縮合物中に含有される尿素
（U₁:以後縮合尿素と称す）とこれに添加する尿素（U₂:
以後は後添加尿素と称する）の割合はU₂/（U₁＋U₂）が
0.10〜0.70となるように定められる。U₂/（U₁＋U₂）が
0.10未満であるところによつて得られたポリマー粒子会
合体を紙に添加した場合、これを含有する紙の印刷後不
透明度の向上度合が低く、又強度低下も大きい。又U₂/
（U₁＋U₂）が0.70を越えた場合においてはポリマー粒子
会合体の収率が低くしかもこれを含有する紙の印刷後不
透明度の向上度合が低い。U₂/（U₁＋U₂）の好ましい値
は0.20〜0.60である。

本発明のポリマー粒子会合体は初期縮合物に後添加尿素
を加えて均一混合溶液とした後は公知の任意の方法で容
易に製造される。即ち均一混合溶液を酸性水溶液と混合
し固化させることによりポリマー粒子の会合体が形成さ
れる。次いで硬化を進め、中和、未反応ホルムアルデヒ
ドの除去、粉砕、脱水、乾燥等の工程を選択し組合せ
て、平均会合体径が２〜10μのポリマー粒子会合体がス
ラリー状、ケーキ状或いは粉体状で得られる。

本発明の粒子会合体の製造方法に使用できる酸性水溶液
とは、任意の酸性化合物の水溶液であつて、その酸性化
合物とは例えば硫酸、燐酸、塩酸、硝酸、４より小さい
PK値を有する中程度の有機酸例えばギ酸、蓚酸、マレイ
ン酸、コハク酸、及びクロル酢酸及び類似物が含まれ
る。更にスルフアミン酸又は式:RNH₃SO₄H（式中Ｒは水
素、アルキル基、シクロアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アラルキル基或いはアリール基等である）の水溶
性硫酸水素アンモニウムも使用できる。水溶性硫酸水素
アンモニウムとは硫酸水素メチルアンモニウム、硫酸水
素エチルアンモニウム、硫酸水素ヒドロキシエチルアン
モニウム、硫酸水素フエニルアンモニウム、硫酸水素ベ
ンジルアンモニウム等である。

更に本発明のポリマー粒子会合体の有利な製造方法につ
いて詳述する。縮合尿素とホルムアルデヒドからなる初
期縮合物は水溶液として用いられ、縮合尿素とホルムア
ルデヒド及び他の添加剤の合計濃度が約20〜75重量％
（以下、特記する場合を除き％は全て重量％とする）で
ある。温度約30〜100℃、pH値約５〜９で約10分〜４時
間の反応を行つて初期縮合物が得られる。この初期縮合
物は長期の保存が必要な場合には酸又はアルカリ化合物
にてpHを６〜８に調整される。

初期縮合物に対して後添加尿素を加えて均一溶液とする
場合、用いる尿素は10〜40％の水溶液とするのが好まし
い。初期縮合物と後添加尿素の混合は撹拌下で１時間以
内に行われ、酸性水溶液と混合するが、この場合初期縮
合物と後添加尿素の均一溶液の濃度は10〜40％であり、
酸性水溶液の濃度は１〜10％であることが、短時間で均
一な混合液化可能な点から好ましい。初期縮合物と後添
加尿素の均一溶液と酸性水溶液との混合液中に含有され
る尿素および尿素とホルムアルデヒドの縮合物の濃度は
５〜35％、酸性化合物の濃度は0.5〜５％が通常用いら
れる混合液の濃度である。又この混合液は通常、室温〜
約100℃で50秒以内に固化する。

本発明のポリマー粒子会合体の製造方法においても、既
に公知の如く、好しい粒子の形成を目的として保護コロ
イド機能を有する水溶性有機高分子を固化前の縮合尿素
とホルムアルデヒドとの水溶性の初期縮合物或いは後添
加尿素又は後添加尿素と初期縮合物との混合水溶液中に
添加することが有利である。こゝで言う保護コロイド機
能を有する水溶性有機高分子とは、澱粉、ゼラチン、に
かわ、トラガントゴム、かんてんおよびアラビアゴムの
ような天然物質、カルボキシルメチルセルロースのナト
リウム、カリウムの如きアルカリ金属塩、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、β−ヒドロキシエチルセルロ
ース、アルギン酸のアルカリ金属塩等の天然物の変性
物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸又はメタクリル酸のポリマーおよびこれらのア
ルカリ金属塩、マレイン酸とスチレン、ブチレンとの共
重合物或いはその塩、ビニルピリジンのホモポリマーお
よび共重合体の塩等である。使用される保護コロイド剤
の量は、その種類によるが、一般的には尿素およびホル
ムアルデヒド反応成分重量に対して約0.1〜10重量％、
好ましくは0.5〜５％の範囲である。

保護コロイド剤の量が0.1重量％未満、10重量％以上で
あると、ポリマー粒子会合体の収率が低く、また製紙用
白色顔料としての不透明度の向上効果がなく、また強度
が低下する。

尿素ホルムアルデヒド初期縮合物に尿素を加えて均一溶
液化後、酸性水溶液と混合して固化を行うが、固化反応
は押し出し成形機中、混合スクリユー中、或いは無端ベ
ルト上で行う。固化反応後通常室温から100℃の温度で
少くとも30分間の硬化反応を行い、尿素とホルムアルデ
ヒドの反応を促進させる。この反応は公知（特公昭49−
2350）の撹拌式タンクカスケード反応器や撹拌式多室管
反応器又は無端ベルト上で行われる。これらの装置で行
われる硬化反応は含水のペレット状又は固体の板状で行
われるが、これに水を加えてスラリー状として撹拌機付
のタンク中で硬化反応を進めることもできる。硬化反応
後必要に応じてペレタイザー或いはハンマーミル等のポ
リマー粒子会合体径を１〜2mmに粗粉砕可能な粉砕機で
予備粉砕を行つて、撹拌下に水を加え、ポリマー粒子会
合体の濃度を５〜10％のスラリーとする。

このポリマー粒子会合体のスラリーは中和、遊離ホルム
アルデヒドの除去、脱水、粉砕等を行つて平均会合体径
が２〜10μのポリマー粒子会合体（以下最終ポリマー粒
子会合体と称す）とするが、最終ポリマー粒子会合体を
スラリー状で得る場合には中和、遊離ホルムアルデヒド
の除去、脱水、再スラリー、粉砕の工程順序が用いら
れ、最終ポリマー粒子会合体をケーキ状で得る場合には
中和、遊離ホルムアルデヒドの除去、粉砕、脱水の工程
順序が用いられ、又最終ポリマー粒子会合体を粉体状で
得る場合には中和、遊離ホルムアルデヒドの除去、脱
水、乾燥、粉砕の工程順序が用いられる。

こゝで中和は苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリの水溶
液を用いて行うが、アンモニア、亜硫酸塩を用いること
により遊離ホルムアルデヒドの除去反応と中和を同時に
行うことができる。遊離ホルムアルデヒドの除去は中和
後水洗することにより、又前記した如くアンモニア、亜
硫酸、亜硫酸塩、チオ硫酸塩及び尿素等を添加し遊離ホ
ルムアルデヒドと反応させることにより行われる。

脱水は過或いは遠心脱水等の方法により行われ、通常
約20％のポリマー粒子会合体を含有するケーキ状物が得
られる。ケーキ状物は水に再分散され、５〜10％濃度の
スラリーとされる。湿式分散の場合にはこれのスラリー
は例えばコロイドミル、自由粉砕機、サンドグラインダ
ー等の如き精密粉砕機にて粉砕され最終ポリマー粒子会
合体のスラリーとなる。最終ポリマー粒子会合体をケー
キ状物として得る場合には脱水を行う前で粉砕を行つて
から脱水しケーキ状とする。又最終ポリマー粒子会合体
を粉体状で得る場合には脱水したケーキ状物を空気乾燥
の如き常用の方法で乾燥して、次いでインパクトミル、
エアジエツトミルあるいはボールミルの如き乾式粉砕機
にて粉砕する。

〔作用〕

斯くして得られた尿素ホルムアルデヒドポリマー粒子会
合体は、製紙用白色顔料として用いることができるだけ
でなく、内添用のフイラーとして用いた場合には、高い
印刷後の不透明性を付与し、しかも紙の強度の低下が少
ない特徴を有している。これは尿素ホルムアルデヒドの
初期縮合物に尿素を加えることにより、固化直前の尿素
ホルムアルデヒドの反応物の分子鎖長分布が巾広いもの
になるか、或いは比較的大きい分子量のものと小さい分
子量のものの混合となり、これが酸性水溶液と混合され
ることにより、単に一様に縮合した従来の初期縮合物を
用いた場合とは異つた反応構造をとつたことによるもの
と推測する。

〔実施例〕

以下実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明
はこれら実施例によつて何等制限をうけるものではな
い。

尚以下においても％及び部は加工紙の印刷後不透明度に
関するものを除き全て重量％及び重量部をあらわすもの
とする。また各種測定及び算出方法は下記要領に従つて
行つた。

ポリマー粒子会合体の収率は用いた尿素ホルムアルデヒ
ド初期縮合物に尿素及び保護コロイド剤の如き他の添加
剤を加えた均一混合溶液中に含有されるホルムアルデヒ
ドが脱水反応を行つた場合の部数と、尿素及び保護コロ
イド剤の部数を加えた合計固形相当原料部数を算出す
る。次いで均一混合液と酸性水溶液と混合固化し更に硬
化して得たポリマー粒子会合体を中和し過水洗して得
た白色ケーキ状物の部数（Ｗ部とする）と、JISK−6801
に準じてそのケーキ状物の濃度（Ａ％とする）を測定す
る。

ポリマー粒子会合体の収率は（Ｗ×A/合計固形相当原料
部数）の式によつて算出する。

印刷後の不透明度はJ.TAPPI紙パルプ試験方法No.45−84
に従つて行つた。

引張強度はJIS（Ｐ−8113）に準じて行つた。

実施例１ 37％ホルムアルデヒド水溶液42.18部、尿素18.73部、カ
ルボキシメチルセルロースのソーダ塩（第一工業製薬株
式会社製、商品名セロゲンＦ−3H）0.76部、水55.33部
を混合し、20％苛性ソーダ溶液でpH7.0±0.5に調整しつ
つ、70℃で2.5時間反応させて初期縮合物の水溶液を得
た。ついでこの初期縮合物水溶液100部をとりこれに30
％尿素水溶液5.93部を加え、撹拌して均一混合溶液とし
た。尚この均一混合溶液の初期縮合物中のホルムアルデ
ヒド（Ｆ）と縮合尿素（U₁）及び後添加尿素（U₂）のモ
ル比はU₁＋U₂:F＝1:1.5で、U₂/（U₁＋U₂）は0.10であ
る。又初期縮合物水溶液中のホルムアルデヒド、尿素及
びカルボキシメチルセルロースのソーダ塩の合計濃度は
30％で、これに後添加尿素を加えた均一混合溶液中の合
計有機物濃度も30％である。カルボキシメチルセルロー
スソーダ塩の尿素とホルムアルデヒドの合計量に対する
割合は2.04％である。この均一混合溶液を45℃に温度調
整して、98％硫酸1.28部を水48.72部で希釈した溶液と
速やかに均一混合する。約12秒後に固化し、このとき反
応混合物の温度は59℃まで上昇する。その後60℃で１時
間保持して硬化反応を促進する。

次にこの硬化体をカツター造粒機で１〜2mmの粒子会合
体サイズに粗粉砕し、143部の水を加えてスラリー状と
し、20％苛性ソーダ水溶液でpHを7.5に中和する。得ら
れたスラリーは粉砕機にて微粉砕機、これを1,000部の
水に分散後、過脱水して白色のケーキ状物を得る。こ
れを水洗するため更に1,000部の水に分散して後、過
脱水して白色のケーキ状物を116.75部（以下実施例１ケ
ーキと称する）を得た。このケーキの不揮発分は20.7％
であり従つて収量は24.17部である。一方用いた均一混
合溶液の合計固形相当原料部数は24.66部であるからポ
リマー粒子会合体の収率は98.0％となる。ポリマー粒子
会合体の平均径はコールターカウンター法で5.2μであ
つた。

尚、均一混合溶液と硫酸溶液と混合し固化した反応混合
物中の尿素とホルムアルデヒドの合計濃度は19.96％で
あり、硫酸濃度は0.80％であつた。

実施例２〜５実施例１において後添加尿素（U₂）と縮合尿素（U₁）と
の合計（U₁＋U₂）に対する後添加尿素（U₂）の割合、即
ちU₂/（U₁＋U₂）が0.20、0.40、0.60、0.70と異なる以
外の条件は実施例１と全く同一条件及び操作にて実施例
２（U₂/（U₁＋U₂）が0.20）、実施例３（U₂/（U₁＋U₂）
が0.40）、実施例４（U₂/（U₁＋U₂）が0.60）及び実施
例５（U₂/U₁＋U₂）が0.70）のケーキ状物（以下実施例
２〜５ケーキと称する）を得た。これらの収率は実施例
１と同様に測定算出して表−１に示した。

比較例１〜３実施例１においてU₂/（U₁＋U₂）が本発明の範囲外であ
る製造例を比較例として示す。即ち実施例１において後
添加尿素（U₂）と縮合尿素（U₁）との合計（U₁＋U₂）に
対する後添加尿素（U₂）の割合、即ちU₂/（U₁＋U₂）が
０、0.50及び0.80と異なる以外は実施例１と全く同一条
件（例えばU₁＋U₂:Fがモル比で1:1.5）及び操作にて比
較例１（U₂/（U₁＋U₂）が０）、比較例２（U₂/（U₁＋
U₂）が0.05）及び比較例３（U₂/（U₁＋U₂）が0.80）の
ケーキ状物（以下比較例１〜３ケーキと称する）を得
た。これらの収率は実施例１と同様に測定算出して表−
１に示した。

比較例4,5 実施例１においてカルボキシメチルセルロースのソーダ
塩を尿素とホルムアルデヒドの合計量に対して０％（比
較例４）または12重量％（比較例５）に変更した他は実
施例１と同様の操作にて、それぞれのケーキ状物（以下
比較例４〜５ケーキと称する）を得た。これらの収率は
実施例１と同様に測定算出して表−１に示した。

実施例６ 37％ホルムアルデヒド水溶液32.34部、尿素12.49部、カ
ルボキシメチルセルロースのソーダ塩（商品名セロゲン
Ｆ−3H）0.67部及び水38.25部を混合し、20％苛性ソー
ダ溶液でpH7.0±0.5に調整しつつ、70℃で2.5時間反応
させて初期縮合物水溶液を得た。ついでこの初期縮合物
の水溶液75.13部をとり、これに30％尿素水溶液24.87部
を加え撹拌して均一混合溶液とした。尚この均一混合溶
液の初期縮合物中のホルムアルデヒド（Ｆ）と縮合尿素
（U₁）及び後添加尿素（U₂）のモル比はU₁＋U₂:F＝1:1.
15でU₂/（U₁＋U₂）は0.40である。又、初期縮合物水溶
液中のホルムアルデヒド、尿素及びカルボキシメチルセ
ルロースのソーダ塩の合計濃度は30％で、これに尿素を
加えた均一混合溶液中の合計有機物濃度も30％である。
カルボキシメチルセルロースソーダ塩の尿素とホルムア
ルデヒドの合計量に対する割合は2.04％である。この均
一混合溶液を45℃に温度調整して、98％硫酸1.28部を水
48.72部に希釈した溶液を速やかに均一混合する。約13
秒後に固化し、このとき反応混合物の温度は57℃まで上
昇する。以下実施例１と同様に硬化反応等を行い白色の
ケーキ状物112.30部（以下実施例６ケーキと称する）を
得た。このケーキの不揮発分は21.3％であり、従つて収
量は23.92部である。一方、用いた均一混合溶液の合計
固形相当原料部数は24.28部であるから、ポリマー粒子
会合体の収率は98.5％となる。ポリマー粒子会合体の平
均径は5.1μであつた。尚、均一混合溶液と硫酸溶液と
混合し固化した反応混合物中の尿素とホルムアルデヒド
の合計濃度は19.60％であり、硫酸濃度は0.85％であつ
た。

実施例７〜10 実施例６において均一混合溶液中の初期縮合物からのホ
ルムアルデヒド（Ｆ）と縮合尿素（U₁）及び後添加尿素
（U₂）からなるU₁＋U₂:Fのモル比が1:1.35、1:1.6、1:
1.75、1:1.9と異なる以外の条件、即ち反応温度、pH、U
₂/（U₁＋U₂）の値、初期縮合物中のホルムアルデヒド、
尿素及びカルボキシメチルセルロースソーダ塩の合計濃
度、均一混合溶液中の合計有機物濃度、カルボキシメチ
ルセルロースソーダ塩の尿素とホルムアルデヒドの合計
量に対する割合、均一混合溶液と硫酸溶液と混合し固化
した反応混合物中の尿素とホルムアルデヒドの合計濃度
及び硫酸濃度等は実施例６と全く同一条件及び操作にて
実施例７（U₁＋U₂:Fのモル比1:1.35）、実施例８（U₁＋
U₂:Fのモル比が1:1.6）、実施例９（U₁＋U₂:Fのモル比
が1:1.75）及び実施例10（U₁＋U₂:Fのモル比が1:1.9）
のケーキ状物（以下これらを実施例７〜10ケーキと称す
る）を得た。これらの収率は実施例６と同様に測定算出
して表−２に示した。

比較例6,7 実施例６において均一混合溶液中の初期縮合物からのホ
ルムアルデヒド（Ｆ）と尿素（U₁）及び後添加尿素
（U₂）からなるU₁＋U₂:Fのモル比が本発明の範囲外であ
る製造例を比較例として示す。即ち実施例６においてU₁
＋U₂:Fのモル比が1:0.9及び1:2.1である以外の条件は実
施例６〜10と全く同一条件及び操作にて比較例６（U₁＋
U₂:Fがモル比で1:0.9）及び比較例７（U₁＋U₂:Fがモル
比で1:2.1）のケーキ状物（以下比較例６〜７ケーキと
称する）を得た。これらの収率は実施例６と同様に測定
算出して表−２に示した。

〔応用例〕前記実施例によつて得られたポリマー粒子会合体の有用
性を以下説明する。

応用例１〜10及び比較応用例１〜７ NB.KP25部、TMP30部、RGP20部及び新聞脱墨故紙25部が
配合された叩解度（CSF）330mlの１％パルプスラリー2
0.00部に、実施例１ケーキを用い、水にてポリマー粒子
会合体の濃度を５％に調製したスラリーを40部（乾燥パ
ルプに対して10％の会合体積）を加えて５分間撹拌して
調製スラリーを得る。次いでTAPPI角型シートマシンに
て抄紙しプレス脱水を行つて得た湿紙を表面温度110℃
のドラムドライヤーで乾燥を行つて後、線圧40kg/cmで
２回通過させ、湿度65％、温度20℃の恒湿恒温室にて24
時間のシーズングを行つて実施例１ケーキの加工紙を得
た。この加工紙の坪量は45.0g/m²緊度は0.64g/cm³であ
り、引張強度と印刷後の不透明度を測定し算出を行つ
た。この結果を表−１に示した。

実施例１ケーキの加工紙の製造において実施例１ケーキ
を変える以外は全く同一操作にて実施例２〜10ケーキの
加工紙及び比較例１〜７ケーキの加工紙を得た。又実施
例１ケーキの加工紙を得る方法において会合体を添加し
ない以外は全く同一操作にて比較例８の加工紙を得た。
これら実施例２〜10ケーキの加工紙及び比較例１〜７ケ
ーキ及び比較例６の加工紙についても実施例１ケーキの
加工紙と同一方法で物性測定及び算出を行い、これらの
結果を表−１及び２に示した。尚これらの加工紙の坪量
は45.0±0.1g/m²、緊度は0.64±0.01g/cm³の範囲内であ
つた。

〔発明の効果〕表−１からU₂/（U₁＋U₂）が０及び0.05という小さい値
では印刷後不透明度の向上度合が小さく、加工紙の強度
低下も大きい。一方、U₂/（U₁＋U₂）が0.70を越え0.80
になるとポリマー粒子会合体の収率が低くなり、印刷後
不透明度の向上度合が小さい。即ちU₂/（U₁＋U₂）が0.1
0〜0.70、好ましくは0.20〜0.60がポリマー粒子会合体
の収率、加工紙の印刷後不透明度及び引張強度の点から
すぐれていることは明らかである。さらに保護コロイド
剤の量が０の場合、12.0％の場合、印刷後不透明度の向
上効果がなく、強度を低下している。又表−２から縮合
尿素と後添加尿素の合計対ホルムアルデヒドのモル比が
1:0.9ではポリマー粒子会合体の収率も低く、加工紙の
印刷後不透明度の向上度合も小さい。又1:2.10の場合も
同様であり、本発明の範囲内のモル比即ち1:1〜1:2、好
ましくは1:1.3〜1:1.8がポリマー粒子会合体の収率、加
工紙の印刷後不透明度、引張強度においてすぐれている
ことは明白である。

この高い印刷後の不透明性の付与力と紙の強度の低下が
小さい特徴を有する本発明のポリマー粒子会合体は、特
に新聞巻取原紙をはじめ印刷用紙の軽量化用フイラーと
して有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】尿素（U₁）とホルムアルデヒド（Ｆ）との
初期縮合物に対して更に尿素（U₂）を加えて均一混合液
体とした後、酸性水溶液と混合して固化し更に硬化する
方法において、保護コロイド剤を尿素（U₁）と（U₂）及
びホルムアルデヒド（Ｆ）との反応成分重量に対して0.
1〜10重量％を初期縮合物の段階或いは尿素（U₂）の添
加時又は尿素（U₂）を加えて均一混合液体とした後に添
加し、さらにモル比U₁＋U₂:Fが1:1〜1:2、かつU₂/（U₁
＋U₂）が0.10〜0.70であることを特徴とする尿素ホルム
アルデヒドポリマー粒子の製造方法。