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JPH0669539A - 発光半導体装置およびその製造方法 - Google Patents

発光半導体装置およびその製造方法

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Publication number
JPH0669539A
JPH0669539A JP22029292A JP22029292A JPH0669539A JP H0669539 A JPH0669539 A JP H0669539A JP 22029292 A JP22029292 A JP 22029292A JP 22029292 A JP22029292 A JP 22029292A JP H0669539 A JPH0669539 A JP H0669539A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light emitting
sic
type
layer
semiconductor device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP22029292A
Other languages
English (en)
Inventor
Masao Yamada
雅雄 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujitsu Ltd
Original Assignee
Fujitsu Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujitsu Ltd filed Critical Fujitsu Ltd
Priority to JP22029292A priority Critical patent/JPH0669539A/ja
Priority to US08/053,562 priority patent/US5331180A/en
Priority to US08/179,038 priority patent/US5427977A/en
Publication of JPH0669539A publication Critical patent/JPH0669539A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 IV族半導体を用いた発光半導体装置に関
し、新規な構成を有する発光半導体装置を提供すること
を目的とする。 【構成】 直径10nmより細いSiCの量子細線束を
含む発光層と、該発光層に接続した電気的付勢手段を有
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は発光半導体装置に関し、
特にIV族半導体を用いた発光半導体装置に関する。
【0002】近年、LDやLEDに代表される発光半導
体装置が広く実用化されている。しかし、発光波長の短
波長化には一定の限界がある。II−VI族半導体を用
いた青色レーザが試作されつつあるが、安定性等に問題
がある。そこで、高効率で発光する青色半導体の開発が
望まれている。
【0003】
【従来の技術】発光半導体装置に用いられる半導体は、
実用上、高い光電変換効率の得られる直接遷移型か、エ
キシトン(またはD−Aペア)形成可能な間接遷移型半
導体に限られている。また、低抵抗のpn接合が得られ
る半導体の種類は、さらに限られてくる。
【0004】青色LEDとしては、GaNやSiCを用
いたものがある。最近、ZnSeも注目されている。G
aNはMISタイプのダイオードで発光効率0.03%
のものが、またSiCは窒素(ドナー)とAl(アクセ
プタ)によるD−Aペアを利用したpn接合ダイオード
で発光効率0.02%が得られている。ここで用いられ
ているSiCは、6Hタイプでバンドギャップが3.0
eVの間接遷移型結晶である。
【0005】このように、青色発光半導体素子の発光効
率は、赤色や緑色発光素子の発光効率に比べて1桁以上
低い。III−V族化合物半導体(GaN)やIV族
(IV−IV族化合物)半導体(SiC)においては、
発光効率の大幅改善の見込みが薄いため、開発の中心は
現在ZnSeを柱とするII−VI族化合物半導体に移
っている。
【0006】一方、これら化合物半導体とは別に、最近
SiやSiGe合金で可視発光を得る試みが行なわれて
いる。SiやSiGe合金は、元来間接遷移型バンド構
造を持つ材料であるが、結晶サイズを量子効果がはっき
り現れる10nm以下まで微細化すると、エネルギ準位
が量子化されると共に、ミニバンドが形成されて疑似直
接遷移型構造が得られる。
【0007】量子細線径をdとすれば、実効的バンドギ
ャップも ΔEg=h2 /2m* e 2 +h2 /2m* h 2 (但し、hはプランクの定数、m* e は電子有効質量、
* h は正孔有効質量)にしたがって増大する。
【0008】量子化の形態として超格子(2次元量子
化)、量子細線(1次元量子化)、量子箱(0次元量子
化)が知られている。SiやSiGe合金の量子化は、
超格子構造の形成によっても達成できるが、比較的簡単
に大面積化できる方法として、陽極酸化を利用した量子
細線束の形成法がある。
【0009】弗酸系水溶液中に対向電極と共に、Si板
を浸漬し、両極板間にSi板を陽極側にして直流電源を
接続、通電する。正孔の存在下でSi板表面で陽極化成
が生じ、いわゆる陽極酸化が起きる。
【0010】Si表面でエッチングが生じると、曲率の
差に基づき、穿孔の底部に電界が集中し、こに選択的に
正孔が供給されて、穿孔は横方向に広がらず、深さ方向
に進行する。
【0011】この結果、細長い孔が高密度で発生する
が、弗酸濃度を調節してSi表面の穿孔率が50%以上
になると、穿孔間の残部は量子細線として互いに分離
し、量子細線束が形成される。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】以上説明したように、
青色発光を行なう発光半導体装置等が望まれているが、
現在実現されている発光半導体装置はこれらの要求に十
分応えきれてはいない。
【0013】本発明の目的は、新規な構成を有する発光
半導体装置を提供することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の発光半導体装置
は、直径10nmより細いSiCの量子細線束を含む発
光層と、該発光層に接続した電気的付勢手段を有する。
【0015】
【作用】SiCは、比較的広いバンドギャップを有する
半導体である。SiCを量子細線化することにより、量
子効果によりバンド構造は疑似直接遷移化する。バンド
ギャップも高エネルギ側に変化する。
【0016】適当な径のSiC量子細線束を用いること
により、所望波長の発光を行なうことができる。
【0017】
【実施例】発光材料として利用可能なSiCには、従来
青色ダイオードに用いられてきた6HSiC(α−Si
C)の他に、3CSiC(β−SiC)がある。β−S
iCは、Si基板上にエピタキシャル成長できる特徴を
有する。β−SiCのバンドギャップは2.2eVであ
り、このギャップに相当する波長は青色とは言えない。
【0018】β−SiCを量子細線束にすると、量子サ
イズ効果によって実効的バンドギャップは、たとえば
2.3〜2.8eVに広がる。高エネルギ側の値は、十
分青ないし紫に相当する。
【0019】このため、発光半導体装置をβ−SiCの
量子細線束によって形成すると、上記バンドギャップと
疑似直接遷移型バンド構造によって原理的に高効率の青
色発光装置が可能となる。
【0020】p型SiC量子細線束の上にn型SiC薄
膜または透明導電薄膜を結合し、結合を順方向または逆
方向にバイアスすると、p型SiC量子細線束で発生し
た再結合輻射が前記薄膜を通して外部に放射される。
【0021】図1は、本発明の実施例による発光半導体
装置の製造工程の主要部を示す断面図である。まず、図
1(A)に示すように、(111)の面方位を有するp
型Si単結晶基板1上に低圧CVD法によってβ−Si
C膜をエピタキシャル成長する。たとえば、トリクロル
シランおよびプロパンを原料ガス、水素をキャリアガス
とし、1000℃に加熱したp型Si単結晶基板1上に
数Torrの混合ガスを流して反応させ、厚さ数μmの
アンドープの真性β−SiC層6をSi基板1上に成長
させる。
【0022】基板加熱は、カーボンサセプタを、たとえ
ば数KHzで誘導加熱することにより行なう。基板裏面
にまわり込み成長したβ−SiCは、CF4 プラズマ中
で除去する。
【0023】図1(A)で示すように、真性SiC層6
の表層領域に、硼素等のIII族元素をイオン注入して
p型SiC層3を形成する。注入条件は、加速電圧15
0kV、ドーズ量1015cm-2とする。注入後、900
〜1000℃で30分間加熱処理を行い、硼素イオンB
+ の活性化を行なう。
【0024】次に、p型Si単結晶基板1裏面に、Au
またはAlをスパッタ蒸着後、熱処理(300℃、30
分間)して図1(B)に示すp側電極2を形成する。そ
の後、図1(B)で示すようにしてp型SiC層3の量
子細線化を行なう。
【0025】すなわち、p側電極2にリード線を取り付
けて試料を弗酸水溶液(濃度10〜50wt%)中に浸
漬し、AuまたはPtからなる対向電極7との間に直接
通電を行なう。
【0026】試料を直流電源EB の陽極側に接続し、p
型SiC層3の表面にWランプ等によって強い紫外線を
当てながら、電流密度1〜10mA/cm2 の直流が流
れるように電源電圧を調節する。水溶液は弗酸に代え
て、アルコール稀釈液を用いてもよい。
【0027】紫外線照射によって、p型SiC層3内に
正孔−電子対が発生して導電性が高まり、SiC内の正
孔の働きで陽極酸化が進む。この結果、p型SiC層6
表面に高密度の小孔が発生して深さ方向へ進行し、直径
数nmの量子細線束が形成される。予め検量しておいた
所定の線径に達した所で陽極酸化を中止し、純水洗浄
後、乾燥させる。
【0028】次に、図1(C)で示すように、量子細線
領域8上に400℃以下の低温でn型SiC層4を数1
000Å堆積する。低圧CVD法でn型SiCを成長さ
せる場合は、ドーパントとしてPH3 を導入する。予め
n型SiCを成型ターゲットとしたスパッタリングを用
いることもできる。
【0029】n型SiC層に代えて、透明導電体層、た
とえばITO膜や極めて薄いAu層等の金属層を用いる
ことできる。図1(B)の工程で、弗酸水溶液中に浸漬
されなかったp型SiC層3領域は、量子細線化されて
いない。そこで、この領域を選択エッチングで除去後、
n型SiC層4上にAuまたはAl等の金属層を選択的
に堆積し、パターニングしてn側電極5を形成する。各
電極2、5からのリード線を取り出すと、図1(C)の
発光半導体装置が完成する。
【0030】この発光半導体装置のリード線間に、数V
の順方向電圧、または20Vを越える逆方向電圧を印加
すると、p型SiCの量子細線領域8に注入された電子
が正孔と再結合して発光する。発光色は、量子細線径に
よって異なり、5〜6nmで青色、3〜4nmで紫色と
なると思われる。
【0031】以上述べたp型SiC量子細線領域を発光
層とする装置を、青色発光ダイオードに用いると、他の
発光半導体素子と組み合わせて赤、緑、青のフルカラー
ディスプレイを形成することもできる。特に、Si量子
細線と組み合わせることにより、単一基板上の集積化が
できる。
【0032】図2は、フルカラーディスプレイの製造方
法の主要工程を示す。まず、図2(A)で示すように、
低圧CVD法によってp型Siウエハ11上に成長した
SiC層12にイオン注入を行い、表層をp型化する。
注入イオンは適当な周期律表第III元素、たとえばA
l等を用いる。この結果、全面にp型SiC層13が形
成される。
【0033】次に、図2(B)に示すようなパターニン
グを行なう。SiO2 膜等の保護膜を堆積し、その上に
ホトレジスト膜を塗布して通常のホトリソグラフィの技
術を用いて青色ダイオード形成領域以外に開口部を持つ
マスクを形成する。
【0034】CF4 プラズマ中で異方性エッチングを行
なうと、開口部のSiCは除去することができる。p型
Siウエハ11裏面のまわり込みSiCも除去する。そ
の後、マスクは除去する。
【0035】その後、p型Siウエハ11にAuの裏面
電極20を蒸着し、図1(B)で示したような陽極酸化
により量子細線束を形成する。この場合、青、赤、緑の
各領域毎に3回に分けて陽極酸化を行なう。各領域の量
子細線束形成工程においては、他の領域は、ホトレジス
ト膜等からなる保護膜で予め被覆しておく。
【0036】この結果、図2(B)で示すように、p型
SiC層13内に青色ダイオード形成用のSiC量子細
線領域14が、またp型Siウエハ11内に赤色ダイオ
ード形成用のSi量子細線領域15および緑色ダイオー
ド形成用のSi量子細線領域16が形成される。Si量
子細線領域15の量子細線径は、領域16の細線径より
太い。
【0037】図2では、青→赤→緑の順で繰り返すパタ
ーンの個別素子列の例を示したが、勿論どのような組み
合わせのパターンも可能である。次に、図2(C)に示
すように、前記各領域14、15、16毎に隣接素子と
は独立して透明電極17、18、19を蒸着する。透明
電極はたとえば厚さ約2000AのITOであり、同時
発光の青色素子、赤色素子、緑色素子毎に1つずつ形成
する。
【0038】上記各透明電極および裏面電極20からそ
れぞれリード線を取り出し、透明電極/裏面電極間に順
方向数V以上の電圧、または逆方向25V以上の電圧を
印加する。このようにして、フルカラーディスプレイが
形成される。
【0039】裏面電極20と透明電極17、18、19
とを直交する方向にストライプ状に形成し、各発光素子
が上下のストライプ電極の交点にあるようにして電圧を
印加すれば、個別素子を選択的に発光させることもでき
る。
【0040】電極のパターンはその他種々に変更するこ
とができる。Si基板1の表面に所定のストライプ状ウ
ェルを形成し、電極とすることもできる。各発光素子用
にスイッチングトランジスタを組み合わせてもよい。p
型SiC層は、必ずしも単結晶である必要しない。他結
晶SiCを用いることもできる。
【0041】以上実施例に沿って本発明を説明したが、
本発明はこれらに制限されるものではない。たとえば、
種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者
に自明であろう。
【0042】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
SiCを用い、バンドギャップより短波長で発光する発
光半導体装置が提供される。
【0043】比較的容易に大面積のカラーディスプレイ
を形成することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例による発光半導体装置の主要製造工程を
示す断面図である。
【図2】実施例によるフルカラーディスプレイの主要製
造工程を示す断面図である。
【符号の説明】
1 p型Si単結晶基板 2 p側電極 3 p型SiC層 4 n型SiC層(または透明導電体層) 5 金属電極 6 真性SiC層 7 対向電極 8 量子細線領域 11 p型Siウエハ 12 SiC層 13 p型SiC層 14 SiC量子細線領域 15、16 Si量子細線領域 17 青色用透明電極 18 赤色用透明電極 19 緑色用透明電極 20 裏面電極

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 直径10nmより細いSiCの量子細線
    束を含む発光層と、 該発光層に接続した電気的付勢手段を有する発光半導体
    装置。
  2. 【請求項2】 前記SiCは、周期律表III族元素を
    ドープされたp型導電性を有する請求項1記載の発光半
    導体装置。
  3. 【請求項3】 前記電気的付勢手段は、前記SiCの量
    子細線束上に結合した反対導電型を有するSiC薄膜ま
    たは透明導電薄膜と、該薄膜および前記SiCの量子細
    線束にそれぞれ接続した電極を含む請求項1または2記
    載の発光半導体装置。
  4. 【請求項4】 さらに、前記発光層を支持するSi基板
    と該Si基板の表層領域に形成されたSiの量子細線束
    を含む請求項1〜3のいずれかに記載の発光半導体装
    置。
  5. 【請求項5】 p型Si単結晶基板(1)上にp型Si
    C層(3)を成長する工程と、 弗酸の水溶液またはアルコール稀釈液中で前記p型Si
    C層(3)の表層領域に陽極酸化過程で量子細線束を形
    成する工程と、 該量子細線束上にn型SiC層または透明導電体層
    (4)を気相から堆積する工程とを含む発光半導体装置
    の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記陽極酸化過程で前記p型SiC層
    (3)の表層領域に紫外線を照射する請求項5記載の発
    光半導体装置の製造方法。
JP22029292A 1992-04-30 1992-08-19 発光半導体装置およびその製造方法 Withdrawn JPH0669539A (ja)

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JP22029292A JPH0669539A (ja) 1992-08-19 1992-08-19 発光半導体装置およびその製造方法
US08/053,562 US5331180A (en) 1992-04-30 1993-04-28 Porous semiconductor light emitting device
US08/179,038 US5427977A (en) 1992-04-30 1994-01-06 Method for manufacturing porous semiconductor light emitting device

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7439091B2 (en) 2006-03-17 2008-10-21 Epistar Corporation Light-emitting diode and method for manufacturing the same
JP2009245970A (ja) * 2008-03-28 2009-10-22 Dowa Electronics Materials Co Ltd 半導体発光素子およびその製造方法
CN103951467A (zh) * 2014-05-12 2014-07-30 福建省博创生化有限责任公司 一种陶瓷釉料纳米孔隙水溶液添加剂的制备和使用方法

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Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19991102