JPH0667994B2 - シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤 - Google Patents
シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤Info
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- JPH0667994B2 JPH0667994B2 JP61135592A JP13559286A JPH0667994B2 JP H0667994 B2 JPH0667994 B2 JP H0667994B2 JP 61135592 A JP61135592 A JP 61135592A JP 13559286 A JP13559286 A JP 13559286A JP H0667994 B2 JPH0667994 B2 JP H0667994B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシラン変性エチレン共重合体、その製造方法お
よびその共重合体からなる接着剤に関する。
よびその共重合体からなる接着剤に関する。
さらに詳しくは、パーオキサイド触媒の存在下にトリア
ルコキシビニルシランを、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル−無水マレイン酸共重合体に対してグラフト
変性してなるシラン変性エチレン共重合体、その製造方
法およびその共重合体からなる接着剤に関するものであ
る。
ルコキシビニルシランを、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル−無水マレイン酸共重合体に対してグラフト
変性してなるシラン変性エチレン共重合体、その製造方
法およびその共重合体からなる接着剤に関するものであ
る。
本発明によるグラフト変性共重合樹脂は金属、ガラス、
極性高分子材料、ポリオレフィン等との接着性にすぐ
れ、かつ、ガラスとの接着性においては、その耐水接着
保持性にすぐれているのでガラス／金属、ガラス／プラ
スチックなど各種の積層体用の接着剤としての応用が期
待される。
極性高分子材料、ポリオレフィン等との接着性にすぐ
れ、かつ、ガラスとの接着性においては、その耐水接着
保持性にすぐれているのでガラス／金属、ガラス／プラ
スチックなど各種の積層体用の接着剤としての応用が期
待される。
従来からポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポ
リオレフィンに、例えばアクリル酸や無水マレイン酸な
どの不飽和カルボン酸、またはその無水物でグラフト変
性することによって極性基を導入し、金属、ガラス、極
性高分子材料、ポリオフィンなどの異種基材間の接着性
を付与する方法が知られている。（例えば、特公昭37-1
8392号公報、特公昭52-32654号公報） また、エチレンに代表されるα‐オレフィンと例えば
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどの極性モノ
マーとの共重合により接着性を付与する方法も知られて
いる。（例えば、特公昭46-27527号公報、特開昭48-113
88号公報） しかし、これらグラフト変性体あるいは共重合体は、例
えば金属やガラスなどに対する初期の接着性は比較的良
好であるが、水雰囲気下では短時間のうちに接着性が著
しく低下するという欠点を有する。例えば、ガラスとの
接着については、酒、醤油、酢、マヨネーズ、ジャムな
どの含水液状食品の包装においてガラス容器と金属製フ
タとの間の耐水接着保持性が望まれているが、上記のグ
ラフト変性体や共重合体で耐水接着保持性がない。
リオレフィンに、例えばアクリル酸や無水マレイン酸な
どの不飽和カルボン酸、またはその無水物でグラフト変
性することによって極性基を導入し、金属、ガラス、極
性高分子材料、ポリオフィンなどの異種基材間の接着性
を付与する方法が知られている。（例えば、特公昭37-1
8392号公報、特公昭52-32654号公報） また、エチレンに代表されるα‐オレフィンと例えば
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルなどの極性モノ
マーとの共重合により接着性を付与する方法も知られて
いる。（例えば、特公昭46-27527号公報、特開昭48-113
88号公報） しかし、これらグラフト変性体あるいは共重合体は、例
えば金属やガラスなどに対する初期の接着性は比較的良
好であるが、水雰囲気下では短時間のうちに接着性が著
しく低下するという欠点を有する。例えば、ガラスとの
接着については、酒、醤油、酢、マヨネーズ、ジャムな
どの含水液状食品の包装においてガラス容器と金属製フ
タとの間の耐水接着保持性が望まれているが、上記のグ
ラフト変性体や共重合体で耐水接着保持性がない。
また、食品包装分野における接着剤には上記のような耐
水接着保持性の他に、金属、極性高分子材料、ポリオレ
フィンとの接着性が要求される場合が多い。
水接着保持性の他に、金属、極性高分子材料、ポリオレ
フィンとの接着性が要求される場合が多い。
一方、水雰囲気下でのガラスとの接着性の著しい低下を
改良するために、エチレン‐酢酸ビニル共重合体に不飽
和有機シランをグラフト変性することが知られているが
（第23回接着研究発表会講演要旨集、第118頁（昭和60
年６月12日））、該不飽和有機シラングラフト変性のエ
チレン‐酢酸ビニル共重合体についても金属やプラスチ
ックなどに対する接着性が充分でなく、例えば、ガラス
／金属、ガラス／プラスチックなど各種の積層体の用途
には使用できない。
改良するために、エチレン‐酢酸ビニル共重合体に不飽
和有機シランをグラフト変性することが知られているが
（第23回接着研究発表会講演要旨集、第118頁（昭和60
年６月12日））、該不飽和有機シラングラフト変性のエ
チレン‐酢酸ビニル共重合体についても金属やプラスチ
ックなどに対する接着性が充分でなく、例えば、ガラス
／金属、ガラス／プラスチックなど各種の積層体の用途
には使用できない。
本発明の目的とするところは、かかる問題点を解決し金
属、ガラス、極性高分子材料、ポリオレフィン等との接
着性にすぐれ、かつ、ガラスとの接着においてその耐水
接着保持性のすぐれたシラン変性エチレン共重合体、そ
の製造方法およびその共重合体からなる接着剤を提供す
ることにある。
属、ガラス、極性高分子材料、ポリオレフィン等との接
着性にすぐれ、かつ、ガラスとの接着においてその耐水
接着保持性のすぐれたシラン変性エチレン共重合体、そ
の製造方法およびその共重合体からなる接着剤を提供す
ることにある。
本発明は、パーオキサイド触媒の存在下にトリアルコキ
シビニルシランをエチレン‐（メタ）アクリル酸エステ
ル‐無水マレイン酸共重合体100重量部に対して0.1〜10
重量部グラフト共重合して得られる、（メタ）アクリル
酸エステル単位0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位0.2
〜５モル％及びエチレン単位残部からなる100重量部
に、トリアルコキシビニルシラン0.1〜10重量部がグラ
フト共重合してなる、数平均分子量12000〜36000のシラ
ン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重
合体からなる接着材に関するものである。
シビニルシランをエチレン‐（メタ）アクリル酸エステ
ル‐無水マレイン酸共重合体100重量部に対して0.1〜10
重量部グラフト共重合して得られる、（メタ）アクリル
酸エステル単位0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位0.2
〜５モル％及びエチレン単位残部からなる100重量部
に、トリアルコキシビニルシラン0.1〜10重量部がグラ
フト共重合してなる、数平均分子量12000〜36000のシラ
ン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重
合体からなる接着材に関するものである。
本発明において用いられるエチレン‐（メタ）アクリル
酸エステル‐無水マレイン酸共重合体は、該共重合体中
の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が0.3〜12
モル％、無水マレイン酸単位の含有量が0.2〜５モル％
のものが好ましい。該共重合体を製造する方法として
は、公知のラジカル重合法などを用いることができる。
酸エステル‐無水マレイン酸共重合体は、該共重合体中
の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が0.3〜12
モル％、無水マレイン酸単位の含有量が0.2〜５モル％
のものが好ましい。該共重合体を製造する方法として
は、公知のラジカル重合法などを用いることができる。
該共重合体の数平均分子量は、9000〜27000のものが好
適に用いられる。数平均分子量は、〔「高分子測定法、
構造と物性（上）」、高分子学会編、培風館、昭和48年
発行〕の第76〜89頁に記載されている方法を参考とし
て、ゲル浸透クロマトグラフィー法（GPC）によって求
められるものである。例えば、オルトジクロルベンゼン
を溶媒として、カラムオーブン温度145℃の条件で測定
した値を基に、単分散ポリスチレンを用いて作成した平
均分子鎖長とGPCカウント数との検量線を使って数平均
分子量として換算される。また、該共重合体のメルトフ
ローインデックス（以下MIと記す）は１〜200g／10分の
範囲が好ましい。
適に用いられる。数平均分子量は、〔「高分子測定法、
構造と物性（上）」、高分子学会編、培風館、昭和48年
発行〕の第76〜89頁に記載されている方法を参考とし
て、ゲル浸透クロマトグラフィー法（GPC）によって求
められるものである。例えば、オルトジクロルベンゼン
を溶媒として、カラムオーブン温度145℃の条件で測定
した値を基に、単分散ポリスチレンを用いて作成した平
均分子鎖長とGPCカウント数との検量線を使って数平均
分子量として換算される。また、該共重合体のメルトフ
ローインデックス（以下MIと記す）は１〜200g／10分の
範囲が好ましい。
本発明で用いられるトリアルコキシビニルシランとして
は、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシ
ランが好ましく、１種または２種以上を組合せた形で使
用される。
は、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシ
ランが好ましく、１種または２種以上を組合せた形で使
用される。
トリアルコキシビニルシランの共重合割合はエチレン‐
（メタ）アクリル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体
100重量部に対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部の範囲である。トリアルコキシビニルシランが0.1
重量部未満では水雰囲気下で初期の接着強度を長時間保
持することができない。一方、10重量部を越すとグラフ
ト共重合反応以外の副反応も多くなり、成形品にした場
合、ブツが多量に発生しフィルム形状での使用が困難で
実用に適さない。
（メタ）アクリル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体
100重量部に対し0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部の範囲である。トリアルコキシビニルシランが0.1
重量部未満では水雰囲気下で初期の接着強度を長時間保
持することができない。一方、10重量部を越すとグラフ
ト共重合反応以外の副反応も多くなり、成形品にした場
合、ブツが多量に発生しフィルム形状での使用が困難で
実用に適さない。
また、本発明で用いられるパーオキサイドとしては、ジ
クミルポーオキサイド、ジーｔーブチルパーオキサイ
ド、2,5-ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン‐３、
1,3-ビス（ｔーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、パーオキシラウロイル、2,5-ジメチル‐2,5-ジ（ｔ
ーブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられ、エチレ
ン‐（メタ）アクリル酸エステル‐無水マレイン酸共重
合体の特性や変性条件に適したものが選ばれる。
クミルポーオキサイド、ジーｔーブチルパーオキサイ
ド、2,5-ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン‐３、
1,3-ビス（ｔーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、パーオキシラウロイル、2,5-ジメチル‐2,5-ジ（ｔ
ーブチルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられ、エチレ
ン‐（メタ）アクリル酸エステル‐無水マレイン酸共重
合体の特性や変性条件に適したものが選ばれる。
パーオキサイドの配合割合はエチレン‐（メタ）アクリ
ル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体100重量部に対
し0.05〜0.3重量部の範囲が好ましい。
ル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体100重量部に対
し0.05〜0.3重量部の範囲が好ましい。
本発明によるシラン変性エチレン共重合体を製造する方
法としては、オレフィン系重合体の組成物を製造する際
に通常使われているミキシングロール、ニーダー、バン
バリーミキサーおよび、押出機のような各種の混練機を
使用して、該３元共重合体の融点より20℃以上高い温度
で溶融混練することにり、グラフト共重合反応を行わせ
しめる方法が好ましい。
法としては、オレフィン系重合体の組成物を製造する際
に通常使われているミキシングロール、ニーダー、バン
バリーミキサーおよび、押出機のような各種の混練機を
使用して、該３元共重合体の融点より20℃以上高い温度
で溶融混練することにり、グラフト共重合反応を行わせ
しめる方法が好ましい。
溶融混練する前に、これらの配合成分をヘンシェルミキ
サー、リボンブレンダー又はタンブラーのような混合機
を用いてあらかじめドライブレンドすることによって均
一状の組成物が得られる。
サー、リボンブレンダー又はタンブラーのような混合機
を用いてあらかじめドライブレンドすることによって均
一状の組成物が得られる。
上記の溶融混練法以外にも、特公昭44-15422号公報にみ
られるような溶液変性法、特公昭43-18144号公報にみら
れるようなスラリー変性法など、公知の変性方法に準じ
てシラン変性エチレン共重合体を製造してもよい。
られるような溶液変性法、特公昭43-18144号公報にみら
れるようなスラリー変性法など、公知の変性方法に準じ
てシラン変性エチレン共重合体を製造してもよい。
このようにして得られたシラン変性エチレン共重合体の
数平均分子量は、原料であるエチレン‐（メタ）アクリ
ル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体の分子量、ある
いは製造条件等によっても異なるが、約12000〜36000の
範囲である。また、メルトフロ‐インデックスは0.1〜3
0g／10分の範囲である。
数平均分子量は、原料であるエチレン‐（メタ）アクリ
ル酸エステル‐無水マレイン酸共重合体の分子量、ある
いは製造条件等によっても異なるが、約12000〜36000の
範囲である。また、メルトフロ‐インデックスは0.1〜3
0g／10分の範囲である。
本発明のシラン変性エチレン共重合体は、種々の物質に
対して優れた接着性を有するため、接着剤としての用途
に有用である。すなわち、公知の加工技術を適用するこ
とにより、金属、ガラス、ポリオレフィン、極性高分子
材料等に対しすぐれた接着性を有し、ガラスに対しては
さらに耐水接着性のすぐれた積層体、被覆体、各種の複
合体を製造することができる。
対して優れた接着性を有するため、接着剤としての用途
に有用である。すなわち、公知の加工技術を適用するこ
とにより、金属、ガラス、ポリオレフィン、極性高分子
材料等に対しすぐれた接着性を有し、ガラスに対しては
さらに耐水接着性のすぐれた積層体、被覆体、各種の複
合体を製造することができる。
接着剤として使用するには、この樹脂をフィルムの形態
にして被接着物の間にはさみ加圧しながらこの樹脂の軟
化温度以上に加熱する方法をとることができる。フィル
ムの厚さは、１〜100μｍが好ましい。
にして被接着物の間にはさみ加圧しながらこの樹脂の軟
化温度以上に加熱する方法をとることができる。フィル
ムの厚さは、１〜100μｍが好ましい。
またこの樹脂を溶剤にとかし溶液形態にして使用するこ
ともできる。この際の溶剤としてはトリクロルエチレン
などが用いられる。濃度は１〜20重量％が好ましい。
ともできる。この際の溶剤としてはトリクロルエチレン
などが用いられる。濃度は１〜20重量％が好ましい。
本発明による接着剤を使用する方法としては、例えば、
積層体や被覆体の製造においては押出コーティング法、
ドライラミネート法、加熱圧着法、粉体塗装法、さらに
はこれらの組み合わせなどがその目的に応じて適用され
る。
積層体や被覆体の製造においては押出コーティング法、
ドライラミネート法、加熱圧着法、粉体塗装法、さらに
はこれらの組み合わせなどがその目的に応じて適用され
る。
以下、実施例により本発明をさらにくわしく説明する。
ただし、本発明はこれら実施例によって制限されるもの
ではない。
ただし、本発明はこれら実施例によって制限されるもの
ではない。
本発明において示した各種測定値はそれぞれ次の方法で
実施または測定したものである。
実施または測定したものである。
（ａ）メルトフローインデックス（MI） JIS K-6760（190℃、2.16Kg荷重）に準拠して測定し
た。
た。
（ｂ）接着強度 ガラスに対する接着強度 厚さ1mm、長さ76mm、幅26mm顕微鏡用スライドグラス（M
ATSUNAMI GLASS IND.,LTD製）の上に、20mm径押出機に
より200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した厚さ50μｍのシ
ラン変性エチレン共重合体のフィルムを重ね、さらにそ
の上に厚さ40μｍのアルミニウム（住軽アルミ箔（株）
製）を重ねた後、ヒートシーラーにより圧力1kg／cm２
Ｇで５秒間接着して積層体サンプルを調製した。この時
ガラス側に接するヒートシールバーは常温で、アルミニ
ウム側に接するヒートシールバーは220℃に設定した。
ATSUNAMI GLASS IND.,LTD製）の上に、20mm径押出機に
より200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した厚さ50μｍのシ
ラン変性エチレン共重合体のフィルムを重ね、さらにそ
の上に厚さ40μｍのアルミニウム（住軽アルミ箔（株）
製）を重ねた後、ヒートシーラーにより圧力1kg／cm２
Ｇで５秒間接着して積層体サンプルを調製した。この時
ガラス側に接するヒートシールバーは常温で、アルミニ
ウム側に接するヒートシールバーは220℃に設定した。
該積層体中のアルミニウム及びシラン変性エチレン共重
合体積層部にナイフで1cm幅のスリットを入れた後、該
積層体を80℃の蒸留水の中に入れて所定の時間浸漬した
後に取り出し、引張試験機を用いて100mm／分の引張速
度にて180度剥離させたときの接着強度を測定した。
合体積層部にナイフで1cm幅のスリットを入れた後、該
積層体を80℃の蒸留水の中に入れて所定の時間浸漬した
後に取り出し、引張試験機を用いて100mm／分の引張速
度にて180度剥離させたときの接着強度を測定した。
アルミニウムに対する接着強度 厚さ40μｍの２枚のアルミニウム箔（住軽アルミ箔
（株）製）の間に20mm径押出機により、200℃でT-ダイ
（幅200mm）加工した厚さ50μｍのシラン変性エチレン
共重合体のフィルムをはさみ、ヒートシーラーにより温
度120℃、圧力3kg／cm２Ｇ、時間0.3秒の条件で両面加
熱接着して積層体サンプルを得た。
（株）製）の間に20mm径押出機により、200℃でT-ダイ
（幅200mm）加工した厚さ50μｍのシラン変性エチレン
共重合体のフィルムをはさみ、ヒートシーラーにより温
度120℃、圧力3kg／cm２Ｇ、時間0.3秒の条件で両面加
熱接着して積層体サンプルを得た。
該積層体をカッターで幅1cmの短冊状とし、引張試験機
を用いて100mm／分の引張速度にて180度剥離させたとき
の接着強度を測定した。
を用いて100mm／分の引張速度にて180度剥離させたとき
の接着強度を測定した。
ポリアミドに対する接着強度 厚さ100μｍのポリアミドのフィルム（東レ合成フィル
ム（株）製、レイファンＲ1401）と厚さ40μのアルミニ
ウム箔（住軽アルミ箔（株）製）の間に、20mm径押出機
により200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した厚さ50μｍの
シラン変性エチレン共重合体のフィルムをはさみ、ヒー
トシーラーにより温度190℃、圧力3kg／cm２Ｇ、時間３
秒の条件で両面加熱接着して積層体サンプルを調製し
た。ポリアミドフィルムはコロナ処理面がシラン変性エ
チレン共重合体と接するように重ねる。
ム（株）製、レイファンＲ1401）と厚さ40μのアルミニ
ウム箔（住軽アルミ箔（株）製）の間に、20mm径押出機
により200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した厚さ50μｍの
シラン変性エチレン共重合体のフィルムをはさみ、ヒー
トシーラーにより温度190℃、圧力3kg／cm２Ｇ、時間３
秒の条件で両面加熱接着して積層体サンプルを調製し
た。ポリアミドフィルムはコロナ処理面がシラン変性エ
チレン共重合体と接するように重ねる。
該積層体をカッターで幅1cmの短冊状に切り出し、引張
試験機を用いて100mm／分の引張速度にて、ポリアミド
フィルム側を180度剥離させたときの接着強度を測定し
た。
試験機を用いて100mm／分の引張速度にて、ポリアミド
フィルム側を180度剥離させたときの接着強度を測定し
た。
ポリプロピレンに対する接着強度 20mm径押出機により、230℃でT-ダイ（幅200mm）加工し
た厚さ50μｍのポリプロピレン（住友化学工業（株）
製、住友ノーブレンＲFL8016）のフィルムと、厚み40μ
ｍのアルミニウム箔（住軽アルミ箔（株）製）の間に、
20mm径押出機により200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した
厚さ50μｍのシラン変性エチレン共重合体のフィルムを
はさみ、ヒートシーラーにより温度140℃、圧力3kg／cm
２Ｇ、時間３秒の条件で両面加熱接着して積層体サンプ
ルを得た。
た厚さ50μｍのポリプロピレン（住友化学工業（株）
製、住友ノーブレンＲFL8016）のフィルムと、厚み40μ
ｍのアルミニウム箔（住軽アルミ箔（株）製）の間に、
20mm径押出機により200℃でT-ダイ（幅200mm）加工した
厚さ50μｍのシラン変性エチレン共重合体のフィルムを
はさみ、ヒートシーラーにより温度140℃、圧力3kg／cm
２Ｇ、時間３秒の条件で両面加熱接着して積層体サンプ
ルを得た。
該積層体をカッターで幅1cmの短冊状に切り出し、引張
試験機を用いて、100mm／分の引張速度でポリプロピレ
ンフィルム側を180度剥離させたときの接着強度を測定
した。
試験機を用いて、100mm／分の引張速度でポリプロピレ
ンフィルム側を180度剥離させたときの接着強度を測定
した。
実施例１ M183g／10分、アクリル酸エチルエステル含有量5.3モル
％、無水マレイン酸含有量0.9モル％のエチレン‐アク
リル酸エチルエステル‐無水マレイン酸共重合体100重
量部に対しジクミルパーオキサイド0.15重量部とトリエ
トキシビニルシラン2.0重量部をヘンシエルミキサーに
より３分間ドライブレンドを行った。
％、無水マレイン酸含有量0.9モル％のエチレン‐アク
リル酸エチルエステル‐無水マレイン酸共重合体100重
量部に対しジクミルパーオキサイド0.15重量部とトリエ
トキシビニルシラン2.0重量部をヘンシエルミキサーに
より３分間ドライブレンドを行った。
該混合物を30mm径の一軸押出機にて樹脂温度168℃で押
出加工を行い、グラフト共重合を行った。この時の押出
能力は毎時約2kgであり、押出機内における該共重合体
の滞留時間は約2.5分間であった。
出加工を行い、グラフト共重合を行った。この時の押出
能力は毎時約2kgであり、押出機内における該共重合体
の滞留時間は約2.5分間であった。
得られたグラフト共重合体のMIは11g／10分であった。
該グラフト共重合体について、前述の方法および条件に
て各種基材に対する接着性を評価し、第１表に示す結果
を得た。
該グラフト共重合体について、前述の方法および条件に
て各種基材に対する接着性を評価し、第１表に示す結果
を得た。
実施例２〜５および比較例１〜３ 実施例１と同じ装置を用い、第１表に示したエチレン共
重合体、トリアルコキシビニルシランおよびパーオキサ
イドの種類と配合割合を種々変えて得られたグラフト共
重合体について、前述の方法および条件で接着性を評価
し、第１表に示す結果を得た。
重合体、トリアルコキシビニルシランおよびパーオキサ
イドの種類と配合割合を種々変えて得られたグラフト共
重合体について、前述の方法および条件で接着性を評価
し、第１表に示す結果を得た。
〔発明の効果〕 以上述べたごとく、本発明によれば従来の技術に比べ、
金属、ガラス、極性高分子材料およびポリオレフィン等
との接着硬度が大きく、かつ、ガラスと接着性において
耐水接着性のすぐれたシラン変性エチレン共重合体、そ
の製造方法およびその共重合体からなる接着剤を提供す
ることができる。
金属、ガラス、極性高分子材料およびポリオレフィン等
との接着硬度が大きく、かつ、ガラスと接着性において
耐水接着性のすぐれたシラン変性エチレン共重合体、そ
の製造方法およびその共重合体からなる接着剤を提供す
ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】パーオキサイド触媒の存在下にトリアルコ
キシビニルシランをエチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体100重量部に対して0.1〜
10重量部グラフト共重合して得られる、（メタ）アクリ
ル酸エステル単位0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位
0.2〜５モル％及びエチレン単位残部からなる100重量部
に、トリアルコキシビニルシラン0.1〜10重量部がグラ
フト共重合してなる、数平均分子量12000〜36000のシラ
ン変性エチレン共重合体。 - 【請求項２】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−
無水マレイン酸共重合体中の（メタ）アクリル酸エステ
ル単位の含有量が0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位
の含有量が0.2〜５モル％である特許請求の範囲第１項
記載のシラン変性エチレン共重合体。 - 【請求項３】トリアルコキシビニルシランがトリメトキ
シビニルシランおよび／またはトリエトキシビニルシラ
ンである特許請求の範囲第１項記載のシラン変性エチレ
ン共重合体。 - 【請求項４】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−
無水マレイン酸共重合体100重量部とトリアルコキシビ
ニルシラン0.1〜10重量部とをパーオキサイド触媒の存
在下に該共重合体の融点より20℃以上高い温度で溶融混
練してなることを特徴とする、（メタ）アクリル酸エス
テル単位0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位0.2〜５モ
ル％及びエチレン単位残部からなる100重量部に、トリ
アルコキシビニルシラン0.1〜10重量部がグラフト共重
合してなる、数平均分子量12000〜36000のシラン変性エ
チレン共重合体の製造方法。 - 【請求項５】パーオキサイド触媒の存在下にトリアルコ
キシビニルシランをエチレン−（メタ）アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体100重量部に対して0.1〜
10重量部グラフト共重合して得られる、（メタ）アクリ
ル酸エステル単位0.3〜12モル％、無水マレイン酸単位
0.2〜５モル％及びエチレン単位残部からなる100重量部
に、トリアルコキシビニルシラン0.1〜10重量部がグラ
フト共重合してなる、数平均分子量12000〜36000のシラ
ン変性エチレン共重合体からなることを特徴とする接着
剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61135592A JPH0667994B2 (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤 |
| EP87305091A EP0249442B1 (en) | 1986-06-11 | 1987-06-09 | Adhesive silane-modified ethylene copolymer and its production |
| DE8787305091T DE3769857D1 (de) | 1986-06-11 | 1987-06-09 | Klebendes, mit silan modifiziertes ethencopolymer und dessen herstellung. |
| US07/601,607 US5075382A (en) | 1986-06-11 | 1990-10-22 | Adhesive for glass laminate comprising silane-modified ethylene copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61135592A JPH0667994B2 (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290706A JPS62290706A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0667994B2 true JPH0667994B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=15155424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61135592A Expired - Fee Related JPH0667994B2 (ja) | 1986-06-11 | 1986-06-11 | シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5075382A (ja) |
| EP (1) | EP0249442B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0667994B2 (ja) |
| DE (1) | DE3769857D1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8811615D0 (en) * | 1988-05-17 | 1988-06-22 | Swift Adhesives Ltd | Adhesive compositions |
| GB2234602B (en) * | 1989-07-31 | 1993-07-28 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Releasing composition for electrophotographic toner |
| GB2254333B (en) * | 1989-11-01 | 1994-03-16 | Swift Adhesives Ltd | Crosslinkable polymers |
| US5331049A (en) * | 1990-06-22 | 1994-07-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Water-curable, hot melt adhesive composition |
| FR2668159B1 (fr) * | 1990-10-19 | 1993-01-22 | Inst Francais Du Petrole | Compositions reticulables a base de polyethylene et les materiaux qui en derivent. |
| CA2028277C (en) * | 1990-10-23 | 1993-02-09 | Alphons D. Beshay | Modified waxes and applications thereof |
| FR2721939B1 (fr) * | 1994-06-30 | 1997-01-03 | Atochem Elf Sa | Materieau d'emballage comprenant une couche d'oxyde de silicum et une couche de polyolefine |
| US5518770A (en) * | 1995-02-23 | 1996-05-21 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for pretreatment of metals |
| US6277492B1 (en) | 1998-07-06 | 2001-08-21 | Visteon Global Technologies, Inc. | Providing organic paint on glass to match automotive body color |
| US20030032705A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-13 | Otter James William | Ethylene terpolymer adhesive for condensing furnace heat exchanger laminate material |
| EP1491328A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Usinor | A metal-cured polyethylene-metal laminate |
| WO2005075596A1 (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Asahi Glass Company, Limited | 接着剤組成物および熱可塑性エラストマ製モールディング付きガラス板 |
| DE102006039833A1 (de) * | 2006-08-25 | 2008-03-20 | Henkel Kgaa | Schmelzklebstoff mit verbesserter Haftung |
| WO2008063907A1 (en) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Adherent Laboratories, Inc. | Disposable article hot melt adhesive |
| DE102008041278A1 (de) * | 2008-08-15 | 2010-02-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Polyolefinen als Haftvermittler für die Herstellung flächiger Laminate |
| JP2012500142A (ja) | 2008-08-18 | 2012-01-05 | プロダクティブ リサーチ エルエルシー． | 形成可能な軽量複合材 |
| CN102844141B (zh) | 2009-12-28 | 2016-05-25 | 多产研究有限责任公司 | 焊接复合材料的方法及其制品 |
| JP5849054B2 (ja) | 2010-02-15 | 2016-01-27 | プロダクティブ リサーチ エルエルシー． | 成形可能な軽量複合材料系および方法 |
| CN103501996B (zh) | 2011-02-21 | 2016-01-20 | 多产研究有限责任公司 | 包括不同性能的区域的复合材料和方法 |
| US9233526B2 (en) | 2012-08-03 | 2016-01-12 | Productive Research Llc | Composites having improved interlayer adhesion and methods thereof |
| JP7129968B2 (ja) * | 2016-08-23 | 2022-09-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンメンブレンをガラス繊維に結合するための接着剤 |
| US11338552B2 (en) | 2019-02-15 | 2022-05-24 | Productive Research Llc | Composite materials, vehicle applications and methods thereof |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3573334A (en) * | 1964-04-02 | 1971-03-30 | Union Carbide Corp | Olefinic silicone-organic polymer graft copolymers |
| US3666614A (en) * | 1969-06-24 | 1972-05-30 | Union Carbide Corp | Glass-polycarbonate resin laminates |
| US3804919A (en) * | 1972-04-20 | 1974-04-16 | Dart Ind Inc | Synergistic blends of modified polyolefins and unmodified polyolefins |
| JPS5643862B2 (ja) * | 1973-07-27 | 1981-10-15 | ||
| JPS5363492A (en) * | 1976-11-17 | 1978-06-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of modified polyolefin |
| JPS6013804A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 架橋性樹脂組成物 |
| US4680319A (en) * | 1983-12-12 | 1987-07-14 | Franco Gimpel | Accelerated crosslinking of polyolefins grafted with silanes |
| JPS60147485A (ja) * | 1984-01-12 | 1985-08-03 | Hitachi Cable Ltd | 接着用組成物 |
| NL8420026A (nl) * | 1984-02-03 | 1985-12-02 | Neste Oy | Polyolefine met goede adhesie-eigenschappen. |
| FR2569411B1 (fr) * | 1984-08-23 | 1986-11-21 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveau procede de fabrication de terpolymeres radicalaires de l'ethylene et de copolymeres radicalaires de l'ethylene |
| DE3444094A1 (de) * | 1984-12-04 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate des ethylens |
-
1986
- 1986-06-11 JP JP61135592A patent/JPH0667994B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1987
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1990
- 1990-10-22 US US07/601,607 patent/US5075382A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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