JPH0662825B2 - 新規含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents
新規含ハロゲン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0662825B2 JPH0662825B2 JP60292829A JP29282985A JPH0662825B2 JP H0662825 B2 JPH0662825 B2 JP H0662825B2 JP 60292829 A JP60292829 A JP 60292829A JP 29282985 A JP29282985 A JP 29282985A JP H0662825 B2 JPH0662825 B2 JP H0662825B2
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- Japan
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- acid
- halogen
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- containing resin
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Description
【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関する。
詳しくは、含ハロゲン樹脂に亜鉛を含有するハイドロタ
ルサイト類似化合物の過塩素酸との混合生成物を添加し
てなる安定化された新規含ハロゲン樹脂組成物に関する
ものである。
ルサイト類似化合物の過塩素酸との混合生成物を添加し
てなる安定化された新規含ハロゲン樹脂組成物に関する
ものである。
（ロ）従来技術及び発明が解決しようとする問題点 一般に含ハロゲン樹脂、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂
及び塩素化ポリエチレン等は、成形加工時における加熱
により樹脂の著しい着色や分解が起こる。
ニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂
及び塩素化ポリエチレン等は、成形加工時における加熱
により樹脂の著しい着色や分解が起こる。
このような欠点を防止するため、安定剤が添加されてい
る。
る。
しかしながら、従来より使用されている安定剤は、カド
ミウム及び鉛等の重金属を含んでおり毒性を有する欠点
が存在する。
ミウム及び鉛等の重金属を含んでおり毒性を有する欠点
が存在する。
又、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫
化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合
物及びポリオール化合物等の毒性の低い安定剤の組合せ
も使用されている。
化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合
物及びポリオール化合物等の毒性の低い安定剤の組合せ
も使用されている。
しかし、それ等毒性の低い安定剤の使用では、成形加工
時の加熱により樹脂の着色をきたす上、長期にわたる熱
安定性が劣るため、これらの改善が強く要望されてい
た。
時の加熱により樹脂の着色をきたす上、長期にわたる熱
安定性が劣るため、これらの改善が強く要望されてい
た。
近年、特公昭58−46146号公報に見られるような、ハイ
ドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への添加によ
って、長期の熱安定性を改善するような試みが提案され
ている、しかしながら、これらの化合物は、含ハロゲン
樹脂の分解によって発生するハロゲンに対する安定化効
果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積極的に
ハロゲンを引抜く傾向があるため、ポリエンの生成を助
長させ、それによる強い着色をうながすという欠点があ
った。
ドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への添加によ
って、長期の熱安定性を改善するような試みが提案され
ている、しかしながら、これらの化合物は、含ハロゲン
樹脂の分解によって発生するハロゲンに対する安定化効
果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積極的に
ハロゲンを引抜く傾向があるため、ポリエンの生成を助
長させ、それによる強い着色をうながすという欠点があ
った。
（ハ）問題点を解決するための手段 本発明者等は、上記の如き、ハロゲン捕捉能の優れたハ
イドロタルサイト類化合物を、含ハロゲン樹脂の安定剤
として用いた場合の欠点を解消すべく検討を重ねた結
果、含ハロゲン樹脂に亜鉛を含有するハイドロタルサイ
ト類似化合物の過塩素酸との混合生成物を配合すること
で、著しく着色防止性が向上し、且つ長期の熱安定性も
改善されることを見出し本発明を完成するに至った。
イドロタルサイト類化合物を、含ハロゲン樹脂の安定剤
として用いた場合の欠点を解消すべく検討を重ねた結
果、含ハロゲン樹脂に亜鉛を含有するハイドロタルサイ
ト類似化合物の過塩素酸との混合生成物を配合すること
で、著しく着色防止性が向上し、且つ長期の熱安定性も
改善されることを見出し本発明を完成するに至った。
斯くして、本発明によれば、亜鉛を0.09〜0.25なるZn／
Mgの比率を含有するハイドロタルサイト類似化合物１モ
ルに対し過塩素酸を1.50〜0.30モルのモル比で混合して
得られる混合生成物が、含ハロゲン樹脂に添加されて成
ることを特徴とする安定化された含ハロゲン樹脂組成物
が提供される。
Mgの比率を含有するハイドロタルサイト類似化合物１モ
ルに対し過塩素酸を1.50〜0.30モルのモル比で混合して
得られる混合生成物が、含ハロゲン樹脂に添加されて成
ることを特徴とする安定化された含ハロゲン樹脂組成物
が提供される。
一般にハイドロタルサイト類化合物とは、下記の一般式
（Ｉ）で示されるマグネシウムとアルミニウムの含水複
塩化合物であり、天然品や合成品がある。
（Ｉ）で示されるマグネシウムとアルミニウムの含水複
塩化合物であり、天然品や合成品がある。
Mg１ −xAlx（OH）２Ax／２・mH２Ｏ …（Ｉ） 但し式中０＜ｘ≦0.5、ＡはCO３又はSO４を示し,mは正
の数を示す。
の数を示す。
上記一般式において、ｘ＝0.25の場合これを（Ｉ）式に
代入し各係数を８倍すれば、 Mg６Al２（OH）１ ６・CO３・8mH２Ｏ …（II） となる。
代入し各係数を８倍すれば、 Mg６Al２（OH）１ ６・CO３・8mH２Ｏ …（II） となる。
また、ｘ＝0.308の場合同様に6.5倍すれば Mg4.5Al２（OH）１ ３・CO３・6.5mH２Ｏ …（III） となる。
本発明に使用される、亜鉛を含有するハイドロタルサイ
ト類似化合物とは、ハイドロタルサイト類似化合物のMg
の一部をZnに置き換えたものであり、例えば（II）式で
は、 Mg５Zn・Al２（OH）１ ６・CO３・8mH２Ｏ （III）式では Mg3.5Zn・Al２（OH）１ ３・CO３・6.5mH２Ｏ をいう。
ト類似化合物とは、ハイドロタルサイト類似化合物のMg
の一部をZnに置き換えたものであり、例えば（II）式で
は、 Mg５Zn・Al２（OH）１ ６・CO３・8mH２Ｏ （III）式では Mg3.5Zn・Al２（OH）１ ３・CO３・6.5mH２Ｏ をいう。
また、MgとZnとの比率は該化合物の合成時にその原料の
仕込のモル比を変化させ、特許公告公報47−32198号、
特許公告公報48−29477号等に記載の方法に従って任意
に調整することができる。
仕込のモル比を変化させ、特許公告公報47−32198号、
特許公告公報48−29477号等に記載の方法に従って任意
に調整することができる。
本発明に使用される上記、亜鉛を含有するハイドロタル
サイト類似化合物と、過塩素酸との混合生成物を得るに
は、亜鉛を含有するハイドロタルサイト類似化合物１モ
ルに対し、過塩素酸を1.50〜0.30モルの範囲で接触，混
合する方法等で調整することができる。
サイト類似化合物と、過塩素酸との混合生成物を得るに
は、亜鉛を含有するハイドロタルサイト類似化合物１モ
ルに対し、過塩素酸を1.50〜0.30モルの範囲で接触，混
合する方法等で調整することができる。
過塩素酸のモル比が1.50より大きいときは、ハイドロタ
ルサイト類似化合物と過塩素酸の混合均一性が充分でな
い。
ルサイト類似化合物と過塩素酸の混合均一性が充分でな
い。
また、0.30モル以下では配合効果はみられない。
本発明にいう含ハロゲン樹脂とは、例えばハロゲン化ビ
ニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られる単
独及び共重合体並びにこれらの共重合可能な化合物との
共重合体、例えば塩化ビニール−エチレン共重合体等、
更にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂、例えば塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィン樹脂等が挙げられる。更に含ハロゲン樹脂とハロ
ゲンを含まない樹脂、例えばABS、MBS、EVA、ブタジエ
ン樹脂等とのポリマーブレンドの際にも本発明は適用で
きる。
ニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られる単
独及び共重合体並びにこれらの共重合可能な化合物との
共重合体、例えば塩化ビニール−エチレン共重合体等、
更にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂、例えば塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレ
フィン樹脂等が挙げられる。更に含ハロゲン樹脂とハロ
ゲンを含まない樹脂、例えばABS、MBS、EVA、ブタジエ
ン樹脂等とのポリマーブレンドの際にも本発明は適用で
きる。
上記含ハロゲン樹脂に対する、本発明混合生成物の配合
量は、該樹脂100重量部に対し、0.001〜100重量部、好
ましくは0.01〜5.0重量部である。
量は、該樹脂100重量部に対し、0.001〜100重量部、好
ましくは0.01〜5.0重量部である。
混合生成物の添加量が含ハロゲン樹脂に対して0.001重
量部以下では配合改善効果は見られない。また、100重
量部以上では、改善効果が見られるが経済的見地から妥
当性が無くなる。
量部以下では配合改善効果は見られない。また、100重
量部以上では、改善効果が見られるが経済的見地から妥
当性が無くなる。
また、亜鉛を含有するハイドロタルサイト類似化合物の
ZnとMgの比率はZn／Mgで0.09〜0.25である。
ZnとMgの比率はZn／Mgで0.09〜0.25である。
（ニ）発明の応用範囲 本発明の実施に際しては、本発明混合生成物の添加と共
に、該樹脂に慣用の添加剤の一種又は二種以上を併せて
添加することにより、本発明組成物との間にすぐれた相
乗的効果を得ることができる。
に、該樹脂に慣用の添加剤の一種又は二種以上を併せて
添加することにより、本発明組成物との間にすぐれた相
乗的効果を得ることができる。
このような添加剤の例としては、有機酸の金属塩、金属
の酸化物、水酸化物、塩基性無機酸塩類、ハイドロタル
サイト類似化合物、有機ホスファイト化合物、有機燐酸
金属塩類、ポリオール類、含窒素非金属化合物、酸化防
止剤、光安定剤、β−ジケトン化合物、エポキシ化合
物、有機錫系化合物等が挙げられる。
の酸化物、水酸化物、塩基性無機酸塩類、ハイドロタル
サイト類似化合物、有機ホスファイト化合物、有機燐酸
金属塩類、ポリオール類、含窒素非金属化合物、酸化防
止剤、光安定剤、β−ジケトン化合物、エポキシ化合
物、有機錫系化合物等が挙げられる。
上記慣用の添加剤を以下に、種類別に例示する。
有機酸の金属塩としては有機酸の金属成分となる金属の
例としてLi,Na,K,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd,Pb等がある。
例としてLi,Na,K,Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd,Pb等がある。
有機酸残基として次に示すようなカルボン酸又はフェノ
ールの残基がある。カルボン酸の例としては、酢酸、プ
ロピオン酸、カプリル酸、２−エチルヘキソイン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
イン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、
ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラター
シャリブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息
香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、チ
オジプロピオン酸等があげられる。
ールの残基がある。カルボン酸の例としては、酢酸、プ
ロピオン酸、カプリル酸、２−エチルヘキソイン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
イン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、
ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラター
シャリブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息
香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、グルタミン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、マレイン酸、チ
オジプロピオン酸等があげられる。
フェノール類の例としては、フェノール、ノニルフェノ
ール、ターシャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノ
ール、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等があげられる。
ール、ターシャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノ
ール、イソアミルフェノール、クレゾール、キシレノー
ル等があげられる。
金属の酸化物の例としてはMgO,CaO,BaO,Al２Ｏ３が挙げ
られる。
られる。
水酸化物としては、Mg（OH）２,Ca（OH）２,Ba（O
H）２,Al（OH）３等が挙げられる。
H）２,Al（OH）３等が挙げられる。
塩基性無機酸塩類の例としては、 MgO・Mg３（PO４）２,Mg（OH）２・MgHPO３， Mg（OH）２・Mg２SiO４,2MgO・Mg２SiO３， CaO・Ca３（PO４）２,Ca（OH）２・Ca３（PO４）２， 2CaO・CaHPO３・CaO・Ca２SiO４， 2ZnO・Zn３（PO４）２,ZnO・ZnHPO３等があげられる。
ハイドロタルサイト類似化合物とは、前記一般式（Ｉ）
で示される、過塩素酸処理を行なわない、そのままの化
合物を指す。
で示される、過塩素酸処理を行なわない、そのままの化
合物を指す。
有機ホスファイト化合物の例としてはイソオクチルホス
ファイト、ジステアリルホスファイト、トリイソデシル
ホスファイト、トリイソアクチルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リジプロピレングリコールホスファイト、ジフェニルホ
スファイト、トリイソノニルフェニルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニ
ルジイソオクチルホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトール−ジホスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールジホスファイト、ポリジプロピレング
リコールフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビ
ス（2,4−ジターシャリ−ブチルフェニル）−ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジラウリルホスファイ
ト、ジトリデシルホスファイト、エチルヘキシルジフェ
ニルホスファイト、フェニルネオペンチレングリコール
ホスファイト、ペプタキストリプロピレングリコールト
リホスファイト、ジフェニルジデシル（2,2,4−トリメ
チル−1,3−ペンタンジオール）−ジホスファイト、ジ
イソオクチルオクチルフェニルホスファイト、ポリ4,
4′−イソプロピリデンジフェノールネオドール25アル
コールホスファイト等が挙げられる。
ファイト、ジステアリルホスファイト、トリイソデシル
ホスファイト、トリイソアクチルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リジプロピレングリコールホスファイト、ジフェニルホ
スファイト、トリイソノニルフェニルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニ
ルジイソオクチルホスファイト、ジイソデシルペンタエ
リスリトール−ジホスファイト、テトラフェニルジプロ
ピレングリコールジホスファイト、ポリジプロピレング
リコールフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオ
ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトール−ジホスファイト、ビ
ス（2,4−ジターシャリ−ブチルフェニル）−ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジラウリルホスファイ
ト、ジトリデシルホスファイト、エチルヘキシルジフェ
ニルホスファイト、フェニルネオペンチレングリコール
ホスファイト、ペプタキストリプロピレングリコールト
リホスファイト、ジフェニルジデシル（2,2,4−トリメ
チル−1,3−ペンタンジオール）−ジホスファイト、ジ
イソオクチルオクチルフェニルホスファイト、ポリ4,
4′−イソプロピリデンジフェノールネオドール25アル
コールホスファイト等が挙げられる。
有機燐酸金属塩類の例としては下記一般式（IV）又は
（Ｖ）によって示されるものである。
（Ｖ）によって示されるものである。
（IV）のモノ有機燐酸金属塩または（Ｖ）のジ有機燐酸
金属塩のいずれか又は、両方の混合物が挙げられる。
金属塩のいずれか又は、両方の混合物が挙げられる。
式中Ｒ１,R２およびＲ３は各々アルキル、アリール、ア
リールアルキル、アルキルアリール、又はエーテル結合
を有するアルキル基を示し、Ｍは２個のアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示し、Ｍ′は、ア
ルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示
す。ａは１または２を示す。
リールアルキル、アルキルアリール、又はエーテル結合
を有するアルキル基を示し、Ｍは２個のアルカリ金属原
子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示し、Ｍ′は、ア
ルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又は亜鉛を示
す。ａは１または２を示す。
このような有機燐酸金属塩類の金属成分の例としては、
Li,Na,Kなどのアルカリ金属、Mg,Ca,Sr,Baなどのアルカ
リ土類金属やZnが挙げられる。
Li,Na,Kなどのアルカリ金属、Mg,Ca,Sr,Baなどのアルカ
リ土類金属やZnが挙げられる。
アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３
ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリ
ル、トリデシル、Ｃ１ ２ − １ ３混合アルキル、ステアリ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ル、シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシル等を挙
げることができる。
イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３
ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリ
ル、トリデシル、Ｃ１ ２ − １ ３混合アルキル、ステアリ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ル、シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシル等を挙
げることができる。
アリール基の例としてはフェニル、ナフチル等を挙げる
ことができる。アリールアルキル基の例としてはベンジ
ル、β−フェニルエチル、γ−フェニルプロピル、β−
フェニルプロピルなどを挙げることができる。
ことができる。アリールアルキル基の例としてはベンジ
ル、β−フェニルエチル、γ−フェニルプロピル、β−
フェニルプロピルなどを挙げることができる。
アルキルアリール基の例としてはトリル、キシリル、エ
チルフェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフェニル、
オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクチ
ルフェニル、ノニルフェニル、2,4−ジ第３ブチルフェ
ニル等があげられる。
チルフェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフェニル、
オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクチ
ルフェニル、ノニルフェニル、2,4−ジ第３ブチルフェ
ニル等があげられる。
エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリ
ル、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフルフリル及
びα−メチルフルフリル基、又はメチル−、エチル−、
イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ヘキシル
−、シクロヘキシル−、フェニルセロソルブ残基；メチ
ル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチ
ルカルビトール残基；トリエチレングリコールモノメチ
ルエテール、−モノエチルエーテル、−モノブチルエー
テル残基；グリセリン1,2−ジメチルエーテル、−1,3−
ジメチルエーテル、−1,3−ジエチルエーテル、−１−
エチル−２−プロピルエーテル残基；ノニルフェニノキ
シポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチル
基等があげられる。
ル、テトラヒドロフルフリル、５−メチルフルフリル及
びα−メチルフルフリル基、又はメチル−、エチル−、
イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ヘキシル
−、シクロヘキシル−、フェニルセロソルブ残基；メチ
ル−、エチル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチ
ルカルビトール残基；トリエチレングリコールモノメチ
ルエテール、−モノエチルエーテル、−モノブチルエー
テル残基；グリセリン1,2−ジメチルエーテル、−1,3−
ジメチルエーテル、−1,3−ジエチルエーテル、−１−
エチル−２−プロピルエーテル残基；ノニルフェニノキ
シポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチル
基等があげられる。
ポリオール類の例としては、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、マンニトール、ソルビトール、ポリエチレングリ
コール、ジトリメチロールプロパン、トリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートなどであり、更に、
これらの一塩基酸及び又は、多塩基酸との部分エステル
化物であってもよい。
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、マンニトール、ソルビトール、ポリエチレングリ
コール、ジトリメチロールプロパン、トリス−（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレートなどであり、更に、
これらの一塩基酸及び又は、多塩基酸との部分エステル
化物であってもよい。
含窒素非金属安定剤の例としては、尿素、メラミン、α
−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、1,4−ブ
タンジオールアミノクロトン酸エステル等が挙げられ
る。
−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、1,4−ブ
タンジオールアミノクロトン酸エステル等が挙げられ
る。
酸化防止剤の例としては2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、オクタデシル３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、
ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−ジター
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）〕等が挙げられる。
レゾール、2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,2′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、4,4′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）、オクタデシル３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、
ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−ジター
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）〕等が挙げられる。
光安定剤の例としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−3,3−ジフェニルアクリレート、ビス（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジン）セバケート、2,4−ジ−タ
ーシャリブチルフェニル−３′,5′−ジターシャリブチ
ル、４′−ハイドロオキシベンゾエート等が挙げられ
る。
シベンゾフェノン、２−（２′−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−3,3−ジフェニルアクリレート、ビス（2,2,6,6−テト
ラメチル−４−ピペリジン）セバケート、2,4−ジ−タ
ーシャリブチルフェニル−３′,5′−ジターシャリブチ
ル、４′−ハイドロオキシベンゾエート等が挙げられ
る。
β−ジケトン化合物の例としては、ジベンゾイルメタ
ン、ステアロイル、バルミトイルベンゾイルメタン、デ
ヒドロ酢酸、さらにはこれ等のβ−ジケトン化合物の金
属塩等が挙げられる。
ン、ステアロイル、バルミトイルベンゾイルメタン、デ
ヒドロ酢酸、さらにはこれ等のβ−ジケトン化合物の金
属塩等が挙げられる。
エポキシ化合物の例としては、エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油
脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブ
タジエン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−
２−エチルヘキシル、−ステプリル、トリス（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチ
ル、３−（２−キセノキシ）−1,2−エポキシプロパ
ン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエン
ジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシル−６−
メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどが
あげられる。
キシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油
脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブ
タジエン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−
２−エチルヘキシル、−ステプリル、トリス（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油、エ
ポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチ
ル、３−（２−キセノキシ）−1,2−エポキシプロパ
ン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニル
シクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエン
ジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシル−６−
メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどが
あげられる。
有機錫系化合物の例としては、ジブチルスズラウレー
ト、ジオクチルスズラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプ
トアセテート、モノブチルスズメルカプトアセテート、
ジブチルスズイソアクチルチオグリコレート、モノブチ
ルスズイソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズ
メルカプトアセテート、モノオクチルスズメルカプトア
セテート、ジオクチルスズイソオクチルチオグリコレー
ト、モノオクチルスズイソオクチルチオグリコレート、
等が挙げられる。
ト、ジオクチルスズラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプ
トアセテート、モノブチルスズメルカプトアセテート、
ジブチルスズイソアクチルチオグリコレート、モノブチ
ルスズイソオクチルチオグリコレート、ジオクチルスズ
メルカプトアセテート、モノオクチルスズメルカプトア
セテート、ジオクチルスズイソオクチルチオグリコレー
ト、モノオクチルスズイソオクチルチオグリコレート、
等が挙げられる。
上記慣用の添加剤の外に、更に必要に応じて可塑剤、顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、フレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは何等差支えない。
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、フレートア
ウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤等を配合に加え
ることは何等差支えない。
（ホ）合成例 合成例１ 亜鉛を有するハイドロタルサイト類似化合物の合成例、 撹拌機とpH電極をそなえたビーカー中へ、Mg（NO３）２
・6H２O,25.6g（0.1モル）とZn（NO３）２・6H２O,6.95
g（0.02モル）、更にAl（NO３）３・9H２O,15.0g（0.04
モル）を純水200mlに溶解した酸性液と、Na２CO３2.1g
（0.0198モル）およびNaOH12.8g（0.32モル）を純水200
mlに溶解したアルカリ性液を、液のpHが、10.0〜11.0の
間を保つように、両者の流量を調節しながら滴下する。
・6H２O,25.6g（0.1モル）とZn（NO３）２・6H２O,6.95
g（0.02モル）、更にAl（NO３）３・9H２O,15.0g（0.04
モル）を純水200mlに溶解した酸性液と、Na２CO３2.1g
（0.0198モル）およびNaOH12.8g（0.32モル）を純水200
mlに溶解したアルカリ性液を、液のpHが、10.0〜11.0の
間を保つように、両者の流量を調節しながら滴下する。
反応終了後、沈澱を濾別し、80℃にて10時間乾燥した。
得られた試料は金属分析等により、 Mg５ZnAl２（OH）１ ６・CO３・4H２Ｏ であった。
得られた試料は金属分析等により、 Mg５ZnAl２（OH）１ ６・CO３・4H２Ｏ であった。
同様に操作によりZn６Al２（OH）１ ６・CO３・4H２O,Mg
4.0Zn0.5Al２（OH）１ ３・CO３・3.5H２Ｏ 等種々のモル比のものを合成した。
4.0Zn0.5Al２（OH）１ ３・CO３・3.5H２Ｏ 等種々のモル比のものを合成した。
合成例２ 亜鉛を含有するハイドロタルサイト類似化合物と過塩素
酸との混合生成物の調整 上記合成例１で調整した亜鉛を含有するハイドロタルサ
イト類似化合物Mg５ZnAl２（OH）１ ６・CO３・4H２O64.
5g（0.1モル）をビーカー中で撹拌しながら、過塩素酸1
5.1g（0.15モル）を200mlの水で希釈したものを滴下
し、充分に混合した。この生成物を、真空ポンプ付き脱
水装置で脱水し、80℃で10時間乾燥した。
酸との混合生成物の調整 上記合成例１で調整した亜鉛を含有するハイドロタルサ
イト類似化合物Mg５ZnAl２（OH）１ ６・CO３・4H２O64.
5g（0.1モル）をビーカー中で撹拌しながら、過塩素酸1
5.1g（0.15モル）を200mlの水で希釈したものを滴下
し、充分に混合した。この生成物を、真空ポンプ付き脱
水装置で脱水し、80℃で10時間乾燥した。
同様な操作を行ない、Zn／Mgの比の異なる、更に、過塩
素酸のモル比の異なる混合生成物を調整し、表１に示
す、混合生成物の評価用試料を得た。
素酸のモル比の異なる混合生成物を調整し、表１に示
す、混合生成物の評価用試料を得た。
（ヘ）実施例 以下実施例により本発明の要旨を具体的に説明する。し
かしながら、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
かしながら、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。
実施例１ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の効果をみるため、
下記に示す混合物を混練ロールにより厚さ0.5mmの試験
用シートを作成した。ギヤ−老化試験機を用いて180℃
の熱安定性，着色性を調べた。熱安定性の評価は試験片
が黒化したときの時間をもって表わした。着色性はギヤ
−老化試験機からの取出時間20分での着色度合を目視に
よって判定した。その結果を第２表に示す。更にサンシ
ャインウェザーメータを用いて光による劣化を測定し
た。劣化度合は500時間後の伸び残率％で表わし、また
同時間での試験片の着色度合を目視しその色調を併記し
た。なお、伸び残率は100％に近い程、光による劣化が
少ないことを示している。
下記に示す混合物を混練ロールにより厚さ0.5mmの試験
用シートを作成した。ギヤ−老化試験機を用いて180℃
の熱安定性，着色性を調べた。熱安定性の評価は試験片
が黒化したときの時間をもって表わした。着色性はギヤ
−老化試験機からの取出時間20分での着色度合を目視に
よって判定した。その結果を第２表に示す。更にサンシ
ャインウェザーメータを用いて光による劣化を測定し
た。劣化度合は500時間後の伸び残率％で表わし、また
同時間での試験片の着色度合を目視しその色調を併記し
た。なお、伸び残率は100％に近い程、光による劣化が
少ないことを示している。
また、比較のため、試料のない場合についても同様の試
験を行ない、その結果を併せて第２表に示した。
験を行ない、その結果を併せて第２表に示した。
配合 ポリ塩化ビニル 100重量部 DOP 40 〃 エポキシ化大豆油 1.0 〃 バリウムノニルフェネート 0.8 〃 亜鉛ステアレート 0.2 〃 試料 表示の通り 実施例２ 本発明組成物に、通常安定剤成分として使用されてい
る、慣用の添加剤の一種または二種以上を併用した場合
は、より一層の改善効果が得られた。下記に示す配合物
を用いて実施例１と同様な方法により、併用安定剤との
相乗効果を調べた。その結果を第３表に示す。
る、慣用の添加剤の一種または二種以上を併用した場合
は、より一層の改善効果が得られた。下記に示す配合物
を用いて実施例１と同様な方法により、併用安定剤との
相乗効果を調べた。その結果を第３表に示す。
配合 ポリ塩化ビニル 100重量部 ABS 20 〃 炭酸カルシウム ５ 〃 DOP 50 〃 バリウムステアレート 0.6 〃 亜鉛オクトエート 0.3 〃 試料Ｂ 0.5 〃 なお、表３においては、 ST−210 味の素株式会社製 ジペンタエリスリトール
部分エステル化物 THEIC 日産化学工業株式会社製 トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート を示す。
部分エステル化物 THEIC 日産化学工業株式会社製 トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート を示す。
（ト）発明の効果 実施例１の結果から明らかな如く、本発明混合生成物を
含ハロゲン樹脂に配合することにより、含ハロゲン樹脂
組成物の着色防止性、長期の熱安定性に著しい改善が見
られた。更に、光による劣化の防止等、物性の改善効果
も見られた。
含ハロゲン樹脂に配合することにより、含ハロゲン樹脂
組成物の着色防止性、長期の熱安定性に著しい改善が見
られた。更に、光による劣化の防止等、物性の改善効果
も見られた。
実施例２に於いては、本発明混合生成物と慣用の添加剤
の一種又は二種以上を併用することによって、着色防止
性，長期の熱安定性に、優れた相乗的効果が、本発明組
成物との間に認められた。従って本発明はきわめて商品
価値の高い含ハロゲン樹脂組成物を提供するものであ
る。
の一種又は二種以上を併用することによって、着色防止
性，長期の熱安定性に、優れた相乗的効果が、本発明組
成物との間に認められた。従って本発明はきわめて商品
価値の高い含ハロゲン樹脂組成物を提供するものであ
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−104141（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−140261（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−222128（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】亜鉛を0.09〜0.25なるZn／Mgの比率で含有
するハイドロタルサイト類似化合物１モルに対し過塩素
酸を1.50〜0.30モルのモル比で混合して得られる混合生
成物が、含ハロゲン樹脂に添加されて成ることを特徴と
する安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60292829A JPH0662825B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 新規含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60292829A JPH0662825B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 新規含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62153331A JPS62153331A (ja) | 1987-07-08 |
| JPH0662825B2 true JPH0662825B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=17786885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60292829A Expired - Fee Related JPH0662825B2 (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 新規含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662825B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618956B2 (ja) * | 1988-01-26 | 1994-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPH0618957B2 (ja) * | 1988-01-26 | 1994-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 成形物の製造方法 |
| JP2895108B2 (ja) * | 1989-10-04 | 1999-05-24 | 水澤化学工業株式会社 | 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法 |
| JP3563159B2 (ja) * | 1995-07-26 | 2004-09-08 | 旭電化工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| KR20030045357A (ko) * | 2001-12-03 | 2003-06-11 | 주식회사 씨이텍 | 3종류 분말과 무기음이온을 이용한 층상복합수화물 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58222128A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有ゴムの耐水性改良法 |
| JPH0236143B2 (ja) * | 1983-01-27 | 1990-08-15 | Nitsusan Fuero Juki Kagaku Kk | Shinkiganharogenjushisoseibutsu |
| JPS60104141A (ja) * | 1983-11-12 | 1985-06-08 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 農業用フイルム |
-
1985
- 1985-12-27 JP JP60292829A patent/JPH0662825B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62153331A (ja) | 1987-07-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |