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JPH06506984A - Method for selectively coating a nonconductor with carbon particles and use of a copper-containing solution in the method - Google Patents

Method for selectively coating a nonconductor with carbon particles and use of a copper-containing solution in the method

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Publication number
JPH06506984A
JPH06506984A JP4507952A JP50795292A JPH06506984A JP H06506984 A JPH06506984 A JP H06506984A JP 4507952 A JP4507952 A JP 4507952A JP 50795292 A JP50795292 A JP 50795292A JP H06506984 A JPH06506984 A JP H06506984A
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JP
Japan
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copper
solution
nonconductor
carbon particles
carbon
Prior art date
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Pending
Application number
JP4507952A
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Japanese (ja)
Inventor
マイヤー ハインリヒ
ベーゼンハルト ユルゲン・オットー
ガウスマン ハンス ペーター
マールコ ハルトムート
Original Assignee
アトーテヒ ドイッチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by アトーテヒ ドイッチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング filed Critical アトーテヒ ドイッチュラント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 炭素粒子で不導体を選択的にコーティングする方法及び当該方法での銅含有溶液 の使用法 本発明は、炭素粒子で不導体を選択的にコーティングする方法、及び当該方法に おける銅含有溶液の使用法に関する。[Detailed description of the invention] Method for selectively coating a nonconductor with carbon particles and a copper-containing solution in the method usage of The present invention provides a method for selectively coating a nonconductor with carbon particles, and the method. Concerning the use of copper-containing solutions in.

不導体の直接的金属化は、プリント基板の業界でユニ10年、非常に重要性を増 してきている。この関連において、ポリピロール及び炭素粒子、即ちグラファイ ト及び/又はカーボンブラックを用いた直接電気メツキ法が挙げられている。Direct metallization of nonconductors has become extremely important in the printed circuit board industry over the past decade. I've been doing it. In this connection, polypyrrole and carbon particles, i.e. graphite A direct electroplating method using carbon black and/or carbon black is mentioned.

不導体に炭素粒子を塗布することで直接的に電気メッキする方法は、例えば米国 特許第4619741号公報、米国特許第4622107号公報、米国特許第4 622108号公報、米国特許第11631117号公報及び米国特許第468 4560号公報に記載されている。技術水準の範囲における共通で中心的特徴は 、炭素粒子(好適には粒子サイズが3 p mより大きい酸性カーボンブランク )をアルカリ性界面活性剤溶液中に分散させて含んでいる浸漬溶液である。不導 体(基体)を浸す際、炭素フィルムはその表面に付着したままである。Direct electroplating by applying carbon particles to a nonconductor is used, for example, in the United States. Patent No. 4619741, U.S. Patent No. 4622107, U.S. Patent No. 4 622108, U.S. Patent No. 11631117 and U.S. Patent No. 468 It is described in Publication No. 4560. The common and central features within the state of the art are: , carbon particles (preferably an acidic carbon blank with a particle size greater than 3 pm) ) dispersed in an alkaline surfactant solution. unguided When the body (substrate) is immersed, the carbon film remains attached to its surface.

その際、後に改めて除去されなければならない比較的厚い層とそれに対応する大 量の炭素は、例えばプリント基板の銅表面に析出する。In this case, a relatively thick layer and a corresponding large A large amount of carbon is deposited, for example, on the copper surface of a printed circuit board.

銅表面としては、プリント基板の外側鋼重いのみならず、多層の場合に露出する 穿孔された内側層も属する。当該内側層は後に電気的に塗布されるべき銅スリー ブに介して内側層結合する。As for the copper surface, the outer steel of the printed circuit board is not only heavy but also exposed in the case of multi-layer A perforated inner layer also belongs. The inner layer is a copper layer to be electrically applied later. The inner layer is bonded through the tube.

大量の炭素量が、特に精密な穿孔の場合に非常に不利に影響し、これを詰まらせ る。それに加えて、余剰の炭素は循環溶液において銅面から除去されなければな らない。不導体表面、例えばエポキシド樹脂、ガラス、ポリテトラフルオルエタ ン、ポリイミド、グルテン及びプリント基板製造の際に用いられる他の材料上の 炭素を除去しないために、5 Ii mになるまで銅を取り除き、しかも銅表面 が殆ど炭素をもたない銅エツチングプロ七スが推奨される。The large amount of carbon has a very detrimental effect, especially in the case of precision drilling, which can lead to clogging. Ru. In addition, excess carbon must be removed from the copper surface in the circulating solution. No. Nonconducting surfaces, e.g. epoxide resins, glass, polytetrafluoroether on polyimide, gluten and other materials used in printed circuit board manufacturing. In order not to remove carbon, copper was removed until it reached 5 Ii m, and the copper surface A copper etching process with almost no carbon is recommended.

これによって、しかしながら、不導体上の炭素に対する電気的接触が妨げられる 。ガルヴァーニ溶液において、例えば多層の場合に内側層が内側層結合するよう に前方方向銅層成長(F+on1wach−I um)を介して銅層を先ず上述 の5 ノJmの値とする。しかしながら多層は多数の重なりからなり8〜16重 ねが技術的に普通なので、ポーリング孔において粗悪品となるか少なくとも著し い方法の欠点の1つを呈することとなる銅層の著しい層厚変動が生じるような現 象が各層に見られる。この不十分さは、この好ましい技術の使用を制限している 。This, however, prevents electrical contact to the carbon on the nonconductor. . In galvanic solutions, for example, in the case of multilayers, inner layers bond together. The copper layer is first grown as described above via forward direction copper layer growth (F+on1wach-Ium). The value of Jm is 5. However, multilayers consist of many overlaps, 8 to 16 layers. Since this is technically normal, it will result in poor quality or at least significantly poor quality in the polling hole. The situation where significant layer thickness variations of the copper layer occur, which presents one of the drawbacks of the new method, Elephants can be seen in each layer. This inadequacy limits the use of this preferred technique. .

技術水準の範囲での当該方法の別の欠点は、炭素コーテイング後の乾燥プロセス である。ここでは、垂直処理技術の場合、孔、特に0.4mm径未満の孔におい て、非常に多くの分散炭素が残っている。そのために面倒なポーリング孔の乾燥 すべき表面と並はずれて強い炭素被覆が、ひどく問題のある別の処理を生じる。Another drawback of the method within the state of the art is the drying process after carbon coating. It is. Here, in the case of vertical processing techniques, holes, especially holes with a diameter of less than 0.4 mm, Therefore, a large amount of dispersed carbon remains. Therefore, drying of polling holes is a hassle. The surface to be treated and the exceptionally strong carbon coating make for another highly problematic process.

本発明の課題は、銅面、例えばプリント基板上で炭素がごく僅かに析出するだけ で、不導体表面上での炭素粒子の付着が増す選択的方法を提供することである。The problem of the present invention is that only a small amount of carbon is deposited on the copper surface, for example, on a printed circuit board. and to provide a selective method for increasing the deposition of carbon particles on nonconductor surfaces.

この課題の解決は、不導体をa)銅含有の溶液で、b)ポリ電解溶液、特にゼラ チン又はポリアクリル酸塩の水溶液で処理し、C)場合によっては次いで、水で 洗浄し、d)不導体表面を炭素、湿潤剤及びイオノゲン金属化合物を含有する分 散体と接触させ、e)引き続いて場合によっては改めて水で洗浄することで達成 される。更に課題の解決は、当該方法で銅含有溶液を使用することを内容として いる。The solution to this problem is to introduce the nonconductor into a) a copper-containing solution and b) a polyelectrolytic solution, especially gelatin. C) optionally then with water. d) cleaning the nonconductor surface with a solution containing carbon, a wetting agent and an ionogenic metal compound; This is achieved by contacting the dispersion with e) subsequent, if necessary, further washing with water. be done. Furthermore, the solution to the problem involves using a copper-containing solution in the method. There is.

従属クレームの範囲内で、好ましい実施形態が示される。Preferred embodiments are indicated within the scope of the dependent claims.

本発明に従う方法は銅表面の処理に基づいており、その際、■、銅表面が僅かに 付着する炭素粒子で被覆されるが、全く覆われず、一方、不導体面、即ちガラス 繊維や樹脂に炭素が付着することは変わりなく高度に維持され、 2、本発明の方法に従い穏やかなエツチング溶液のみが用いられるので、内側層 のエッチバックが回避されるが、少なくとも著しく減少する。The method according to the invention is based on the treatment of the copper surface, in which ■, the copper surface is slightly covered with adhering carbon particles, but not covered at all, whereas the nonconducting surface, i.e. the glass Carbon adhesion to fibers and resin remains highly maintained, 2. Since only mild etching solutions are used according to the method of the invention, the inner layer etchback is avoided, or at least significantly reduced.

二の課題は本発明に従い、以下のように更に、即ち、プリント基板の銅面上に、 微細分布した炭素又は他の導電性材料の吸着を妨げるか困難にする銅化合物が生 じ、その結果、引き続いて非常・に穏やかなプロセスが、その下にある銅層をよ り激しく腐食することなく、この銅化合物と付着する炭素を除去することによっ て解決される。According to the present invention, the second problem is as follows: Copper compounds are formed that prevent or make difficult the adsorption of finely distributed carbon or other conductive materials. As a result, a subsequent very gentle process removes the underlying copper layer. By removing this copper compound and the carbon that adheres to it, it is possible to will be resolved.

そのように処理された基板は、ポーリング孔においてガルヴァーニ銅の優れた層 厚分布を有し、内側層の銅層スリーブとの緊密な結合によって、ハンダ衝撃試験 (Lolschocktesl)の際に288℃で10秒間要求されるような熱 的プロセスに耐える。A substrate so treated has an excellent layer of galvanic copper in the polling hole. With thickness distribution and tight bonding with inner layer copper layer sleeve, solder impact test Heat such as that required at 288°C for 10 seconds during (Lolschocktesl) withstands the process of

驚くべきことに、金属銅の2価の銅化合物との不均衡反応によって生じる銅(+ )化合物が、ゼラチン及び炭素の吸着を困難にすることが判明した。Surprisingly, copper (+ ) compounds were found to make gelatin and carbon adsorption difficult.

直接的方法で得られない1価の銅の化合物は、陰イオンの交換反応によって製造 される。Monovalent copper compounds that cannot be obtained by direct methods can be produced by anion exchange reactions. be done.

銅化合物として、ハロゲン化物、プソイドハロゲン化物、カルコゲン化物、硫酸 塩、水酸化物及び特にリン酸塩が考慮の対象となる。As copper compounds, halides, pseudohalides, chalcogenides, sulfuric acid Salts, hydroxides and especially phosphates come into consideration.

本発明に従う方法の他のステップ、即ちゼラチン水溶液で不導体を処理すること は、0.01%〜5.00%、好ましくは0゜2%のゼラチンを含有する溶液で 達成されうる。このゼラチン水溶液を製造するために、現在提供される市販のゼ ラチン品質物すべてが適する。ゼラチン溶液の代わりに、第1の方法ステップを 、ポリアクリル酸塩水溶液でも行うことができる。ここでも、商業ヘースで購入 しうるアクリル酸塩を基礎とするポリマー分散体又はポリアクリル酸塩を含有す る混合物すべてが適する。Another step of the method according to the invention, namely treating the nonconductor with an aqueous gelatin solution is a solution containing 0.01% to 5.00% gelatin, preferably 0.2%. can be achieved. In order to produce this aqueous gelatin solution, currently available commercially available gelatin All Latin quality products are suitable. Instead of the gelatin solution, the first method step , a polyacrylate aqueous solution can also be used. Again, purchased at Commercial Heath Acrylate-based polymer dispersions or polyacrylate-containing polymers that can All mixtures are suitable.

ゼラチン乃至ポリアクリル酸塩溶液を用いたこの処理の後、不導体は水で、好ま しくは蒸留水で洗浄される。After this treatment with gelatin or polyacrylate solution, the nonconductor is preferably water. or washed with distilled water.

引き続いて、そのように処理された不導体表面に、炭素(例えばグラファイト及 び/又はカーボンブランクでの炭素粒子)、湿潤剤及びイオノゲン金属化合物( 例えば、アルカリ−、アンモニウム−又はアルカリ土類ハロゲン化物)を含有す る分散体を接触させることが行われる。Subsequently, the so-treated nonconductor surface is coated with carbon (e.g. graphite and and/or carbon particles in carbon blanks), wetting agents and ionogenic metal compounds ( for example, alkali-, ammonium- or alkaline earth halides). contacting the dispersion.

添加される湿潤剤として、特に相転移触媒、例えば臭化ヘキサデシルトリメチル アンモニウムが適する。更に、購入可能な第四窒素原子を含有する相転移触媒す べてが適する。更に湿潤剤として、例えばAerosol OT (シアンアミ ド)又はCathodip (商標)が適する。As added wetting agents, in particular phase transfer catalysts, such as hexadecyltrimethyl bromide Ammonium is suitable. Additionally, phase transfer catalysts containing quaternary nitrogen atoms are commercially available. All are suitable. Furthermore, as a wetting agent, for example, Aerosol OT (cyanamide ) or Cathodip (trademark) are suitable.

添加される分散体のイオノゲン金属化合物として、リチウム、ナトリウム、カリ ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、アンモニウム又 は銅のフッ化物、塩化物、臭化物又はヨウ化物が有利であることが証明された。Lithium, sodium, and potassium are added as ionogenic metal compounds in the dispersion. um, magnesium, calcium, barium, strontium, ammonium or The fluorides, chlorides, bromides or iodides of copper have proven advantageous.

コーティング方法の方法原理は、炭素分散体が覆われるべき基体がなくて安定す るように調整されることに依拠している。しかしながら、この分散体が不導体の 表面に付着するゼラチン乃至ボリアクリル酸塩層と接触する場合、この炭素分散 体は不安定となる。この不安定さの結果として、凝固し、炭素粒子が相境界に固 体状に/液体状にくっついて析出する。この凝固の調整は、分散体中に含有され るイオノゲン金属化合物(電解質)を通して行われる。The method principle of the coating method is that the carbon dispersion is stable as there is no substrate to be covered. It relies on being adjusted so that However, this dispersion is When in contact with the gelatin or polyacrylate layer adhering to the surface, this carbon dispersion The body becomes unstable. As a result of this instability, solidification occurs and the carbon particles become stuck at the phase boundaries. Precipitates by sticking to a body/liquid form. This coagulation control is contained in the dispersion. This is done through an ionogenic metal compound (electrolyte).

現時点で、基体表面のオリゴマーのイオノホアの役割は未だ特定されておらず、 しかしながらこれによって、得られた凝固の原因であるイオンの表面濃度が高く なると推測される。この凝固は、凝固層が洗浄に対して耐性があるので、オリゴ マーのイオノホアがかかわって生じる。At present, the role of oligomeric ionophores on the substrate surface has not yet been identified; However, this results in a high surface concentration of the ions responsible for the coagulation. It is assumed that. This coagulation is possible because the coagulated layer is resistant to washing. It is caused by the involvement of the ionophore of mar.

本発明に従う方法は、不導体の直接的ガルヴァーニ金属化に特に有利に用いられ る。この関連において、不導体として、セラミック、ガラス又は、例えば填料を 備え繊維強化された又は強化されない合成物質、エポキシド、フェノール樹脂、 シアン酸エステル、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素含有のポリマー( PTFE)又は類似の材料のような他のポリマー材料を挙げることができる。そ の上、ABS合成物質の被覆のために、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステ ル、ポリアクリル酸塩及びエポキシド樹脂を用いることができる。The method according to the invention can be used with particular advantage for the direct galvanic metallization of nonconductors. Ru. In this connection, ceramics, glasses or fillers can be used as non-conductors. Comprising fiber-reinforced or unreinforced synthetic materials, epoxides, phenolic resins, cyanate ester, polyetherimide, polyimide, fluorine-containing polymer ( Mention may be made of other polymeric materials such as PTFE) or similar materials. So For coating of ABS synthetic material, polyphenylene sulfide, polyester Polyacrylates, polyacrylates and epoxide resins can be used.

当該方法は、上述のポリマー材料上に導体線又は構造を生じるために用いること にも同様に適する。プリント基板でのポーリング孔の処理と電磁的な保護層とプ リント基板の製造への適用とが特に強調されうる。The method may be used to produce conductor lines or structures on the above-mentioned polymeric materials. It is equally suitable for Poling hole treatment on printed circuit boards and electromagnetic protection layers and Particular emphasis may be placed on the application to the production of lint substrates.

本発明に従う方法は、電気メツキ技術の製造の範囲で連続的に運転される垂直乃 至水平式循環装置で使用するのに適する。The method according to the invention comprises a vertical or Suitable for use in horizontal circulation systems.

本発明に従う方法で、プリント基板、電極、発熱体、チップ担体、電子パッケー ジ、マルチチップモジュール、例えばボタン、アーマチュア又は自動車部品のよ うな金属化された合成物質部品を有利に製造することができる。With the method according to the invention, printed circuit boards, electrodes, heating elements, chip carriers, electronic packages, etc. chips, multi-chip modules, such as buttons, armatures or car parts. Such metallized synthetic parts can advantageously be manufactured.

実施例 以下の実施例で本発明に従う方法を説明する。Example The following examples illustrate methods according to the invention.

方法経過 1、清浄剤:アルカリ性及び酸性 2、洗浄 3、溶液A中での処理 4、洗浄 5、溶液B中での処理 6、洗浄 7、水溶性ポリマー 8、洗浄 9、炭素分散(グラファイト/カーボンブラック)10、洗浄 Jl、薄い腐食液での銅(I)化合物の除去12、洗浄 13.50℃での空気乾燥 14、酸性溶液中での銅面の活性化 15、洗浄 16、ガルヴァーニ銅、0.5〜4A/dm2(適用次第で)例 1 ポーリング孔を備えたプリント基板が、前記方法経過に従い処理される。溶液A =200g塩化銅(II)/!Jットルであり、溶液Bは省かれる。method progress 1. Cleaning agent: alkaline and acidic 2. Cleaning 3. Treatment in solution A 4. Cleaning 5. Treatment in solution B 6. Washing 7. Water-soluble polymer 8. Washing 9. Carbon dispersion (graphite/carbon black) 10. Cleaning Jl, Removal of copper(I) compounds in dilute etchant 12, cleaning 13. Air drying at 50°C 14. Activation of copper surface in acidic solution 15. Washing 16. Galvanic copper, 0.5-4A/dm2 (depending on application) Example 1 A printed circuit board with polling holes is processed according to the method sequence described above. Solution A =200g copper(II) chloride/! J liter and solution B is omitted.

当該基板はスプレー式ジェット洗浄できれいに洗浄され、その結果、胴外面と内 側層とは炭素(グラファイト)が取り除かれた。The board was thoroughly cleaned by spray jet cleaning, resulting in a clean surface on the outside and inside of the shell. The carbon (graphite) was removed from the side layers.

4A/dm2での酸性の銅電解液中で5分間の電気メッキの後、孔は緊密に銅メ ッキされた。After 5 minutes of electroplating in an acidic copper electrolyte at 4 A/dm2, the holes are tightly bonded to the copper metal. It was cracked.

例 2 ポーリング孔を備えたプリント基板が、前記方法経過に従い処理された。溶液A =200g塩化銅(■)/リットルであり、溶液B=50gリン酸三ナトリウム /リットルである。例1でのように、グラファイトが容易に除去され、電気メッ キの結果が同様に良好であった。Example 2 A printed circuit board with polling holes was processed according to the method sequence described above. Solution A = 200g copper chloride (■)/liter, solution B = 50g trisodium phosphate /liter. As in Example 1, the graphite is easily removed and the electrometal The results were similarly good.

例 3 ポーリング孔を備えたプリント基板が、前記方法経過に従い処理された。溶液は 、溶液A=200g塩化銅/リットルであり、溶液B=50gリン酸二水素カリ ウム/リットルである。薄い腐食液中での数秒間の処理(方法経過のステップ1 1)の後すぐに、銅表面には炭素がなかった。酸性銅溶液での5分間の電気メッ キの後、孔は緊密に銅メッキされた。透過光試験で、もはや自由領域のないこと が認識された。Example 3 A printed circuit board with polling holes was processed according to the method sequence described above. The solution is , solution A = 200g copper chloride/liter, solution B = 50g potassium dihydrogen phosphate um/liter. Treatment for a few seconds in a dilute corrosive liquid (step 1 of the method sequence) Immediately after 1) there was no carbon on the copper surface. 5 minute electrolysis in acidic copper solution After drilling, the holes were tightly copper plated. No more free area in transmitted light test was recognized.

例 4 ポーリング孔を備えたプリント基板が、前記方法経過に従い処理された。溶液は 、溶液A=50g臭化銅(■)/リットルであり、溶液B=50g!Jン酸水素 二カリ酸水素ジカリウム/リットル間の後、銅面はグラファイトが取り除かれ、 銅(I)層が除去された。Example 4 A printed circuit board with polling holes was processed according to the method sequence described above. The solution is , solution A = 50 g copper bromide (■) / liter, solution B = 50 g! Hydrogen acid After dipotassium hydrogen dipotassium/liter, the copper surface is cleared of graphite and The copper(I) layer was removed.

ポーリング孔の中央で35μmの銅を析出後、多層は衝撃試験を受け(288℃ 、10秒)、カット横断で検査された。内側層結合はとぎれず、ポーリング孔ス リーブは文句なく、ポーリング孔入口からポーリング孔中央まで測られ、層厚分 布は85%であり/こ。After depositing 35 μm of copper in the center of the poling hole, the multilayer was subjected to an impact test (288 °C , 10 seconds), were examined with cut transverses. The inner layer bond is uninterrupted and the poling hole The reeve is perfectly measured from the entrance of the polling hole to the center of the polling hole, and the layer thickness is The cloth is 85%.

例 5 例3のように前処理されたプリント基板が、pHHO20,2%kioviol  (Hoechst社)からなるコンディショニング溶液(水溶性ポリマー)で 処理され、更に方法経過に従い処理された。炭素の除去は同様にすばやくなされ 、所定の銅メツキ時間の後、貫通孔メッキは完全であった。Example 5 A printed circuit board pretreated as in Example 3 was treated with pHHO20, 2% kioviol. (Hoechst) with a conditioning solution (water-soluble polymer) processed and further processed according to the method sequence. Carbon removal is done just as quickly. , After the predetermined copper plating time, the through-hole plating was complete.

例 6 例3のように前処理されたプリント基板が、pHHO20,2%ゼラチンからな るコンディショニング溶液で処理され、更に方法経過に従い処理された。炭素の 除去は問題なく早く、所定の銅メツキ時間の後、貫通孔メッキは完全であった。Example 6 A printed circuit board pretreated as in Example 3 was prepared from pHHO20, 2% gelatin. The conditioner was then treated with a conditioning solution and further processed according to the method sequence. carbon Removal was troublesome and fast, and after the prescribed copper plating time, the through-hole plating was complete.

透過光試験において、511mの銅層厚で欠陥のないことが実証された。In transmitted light tests, a copper layer thickness of 511 m was demonstrated to be defect-free.

35μm銅まで強化されたプリント基板は、衝撃試験を受け(上記参照)、申し 分ないと判断された。The printed circuit board, reinforced to 35μm copper, has been impact tested (see above) and passed the It was determined that there was no understanding.

例 7 導電性カーボンブランクを備えた不導体表面の吸着被覆は、ガラス繊維で強化さ れたエポキシド樹脂−合成物質を基礎とし2段階に銅覆いされたプリント基板の 貫通孔メッキに適する。Example 7 The adsorption coating on the nonconducting surface with conductive carbon blank is reinforced with glass fibers. epoxide resin – a two-stage copper-clad printed circuit board based on a synthetic material. Suitable for through-hole plating.

1%のArkopal(商標)N 150 (Hoechs を社)/希釈H2 SO4中で超音波で洗浄された基板は、まず15秒間、0.2%のゼラチン水溶 液中で水平運動しながら前処理される。1% Arkopal(TM) N 150 (Hoechs)/diluted H2 The ultrasonically cleaned substrate in SO4 was first soaked in 0.2% gelatin water solution for 15 seconds. It is pretreated while moving horizontally in the liquid.

溶液調整のために、10分間水につけてふくらませたゼラチンはまず温めて溶解 され、次いで10℃で5時間そのままにしておき、その後20℃に温められる。To prepare the solution, soak the gelatin in water for 10 minutes to swell it, then warm it to dissolve it. and then left at 10°C for 5 hours before being warmed to 20°C.

消イオンされた水で基板を洗浄した後、1%水分散体からなるSigri社の黒 鉛化されたカーボンブランクで吸着被覆することが行われる。この分散は、超音 波を使って行われる。当該分散体は、2.5X10−” mo l/Qの臭化ヘ キサデシルトリメチルアンモニウム(CTAB)で陽イオン状に安定し、これは 更に0.07m、o l/QのKCIを含有する。コーティングは、30℃の溶 液温度で水平運動しながら行われ(ストローク:4cm、振動数: 75m i  n−’) 、コーティング時間は5分である。After cleaning the substrate with deionized water, Sigri's black coating consisting of a 1% water dispersion was applied. Adsorption coating with a leaded carbon blank is carried out. This dispersion is ultrasonic It is done using waves. The dispersion contains 2.5×10-” mol/Q of bromide. It is stabilized as a cation with xadecyltrimethylammonium (CTAB), which is Furthermore, it contains 0.07 m, ol/Q of KCI. The coating is applied in a 30°C solution. It is performed while moving horizontally at the liquid temperature (stroke: 4cm, frequency: 75m) n-'), the coating time is 5 minutes.

消イオンされた水で洗浄した後、圧縮空気で乾燥する。結果として生じたカーボ ンブランクの厚みは、1mより小さく、抵抗は、平方に関連して、104Ωにな る。銅覆いからカーボンブラック被覆を除去するたメニ、0.5mo I/ Q のCu504/H2SO4中で、IA/dm2、陽極で、5分間、エツチングし 、更に洗浄する。その後、通常のやり方で電気メッキする。After washing with deionized water, dry with compressed air. The resulting carb The thickness of the blank is less than 1 m and the resistance, related to the square, is 104Ω. Ru. Menu for removing carbon black coating from copper coating, 0.5mo I/Q Etched in Cu504/H2SO4 for 5 min at IA/dm2, anode. , further wash. It is then electroplated in the usual manner.

例 8 プリント基板を貫通孔メッキするためにカーボンブラックで被覆することが例1 に相応して行われが、カーボンブラック分散体はAerosol OT (商標 ) (シアンアミド)で陰イオン状に安定化する。EC−カーホンブラック P r 1ntex (商W)L 6 (Degussa社)の1%分散体は、3. 4X10”3m o ] / QのAerosolOTと0.04mo 1/Q のKCIを含有する。Example 8 Example 1: Covering a printed circuit board with carbon black for through-hole plating The carbon black dispersion was made according to Aerosol OT (trademark). ) (cyanamide) stabilizes it in anionic form. EC-Carphone Black P A 1% dispersion of r1ntex (Commercial W) L6 (Degussa) has 3. 4X10"3m     / Q AerosolOT and 0.04mo 1/Q Contains KCI of.

例 9 2段階に銅覆いされたプリント基板の貫通孔メッキが例1に相応して行われるが 、ここではグラファイトでの被覆を介する。用いられた水性のグラファイト分散 体(粒子サイズ0.4〜0.61z m )は、名称「Aquadag(商標) 」を有したAcheson社の製品であり、1:6の希釈度で用いられる。Example 9 The through-hole plating of the copper-covered printed circuit board is carried out in accordance with Example 1 in two stages. , here via coating with graphite. Aqueous graphite dispersion used The body (particle size 0.4-0.61 zm) has the name “Aquadag (trademark) Acheson product with a 1:6 dilution.

コーティングの時間は、水平運動(ストローク:4cm、振動数。The coating time is horizontal movement (stroke: 4 cm, frequency.

50m i n−’)、25℃の溶液温度の場合で5分である。カーボンブラン ク層に対して著しく高いグラファイト被覆の抵抗(約1060/平方)にも拘ら ず、グラファイト上での電気メッキの銅析出は良好になる。50m i n-') and 5 minutes at a solution temperature of 25°C. carbon bran Despite the significantly high resistance of the graphite coating (approximately 1060/square) to the First, the electroplated copper deposit on graphite is better.

例 】 O 貫通孔メッキが例3のようにグラファイトでのカバーを介して行われる。当該カ バーはしかしながら、Ba5oplast (商標)280 D (BASF社 )に浸漬することでプリント基板を前処理した後に達成される。Ba5opla st 280 Dは、アクリル酸塩を基礎とし陽イオン状に安定した水性のポリ マー分散体であり、1:5の希釈度で用いられる。浸漬プロセスは、室温で15 秒間、ストローク運動しながら行われる。消イオンされた水で洗浄した後、グラ ファイトコーティングが実施される。ゼラチンでの前処理に対して、実際、もつ と少ない被覆(R約107Ω/平方)が生じるが、電気メッキはそれにも拘らず 問題なく可能である。Example] O Through-hole plating is carried out as in Example 3 through a cover with graphite. The relevant force However, the bar is Ba5oplast (trademark) 280D (BASF ) is achieved after pre-treating the printed circuit board by immersing it in Ba5opla st280D is a cationically stable water-based polyester based on acrylate. mer dispersion and is used at a dilution of 1:5. The soaking process is carried out for 15 minutes at room temperature. It is performed with a stroke movement for seconds. After washing with deionized water, Phytocoating is performed. In fact, for pre-treatment with gelatin, electroplating results in a small coating (R about 107Ω/square), but electroplating nevertheless It is possible without any problem.

例 11 グラファイトを用いて繰り返しコーティングすることにより、エポキシド樹脂基 板は、平たく電気メッキされる。例3に相応してゼラチン溶液に浸漬し洗浄した 後、エポキシド基板(幅:2cm、高さ:2cm)がグラファイトで被覆され、 コーティング時間はしかし2分である。洗浄後、コーティングされた基板は更に ゼラチン溶液に浸漬され、洗浄され、同様に2度目のグラファイトで被覆される 。このようなコーティングは、更に2度繰り返され、その後、圧縮空気で乾燥さ れる。Example 11 By repeatedly coating with graphite, the epoxide resin base is The board is electroplated flat. Soaked in gelatin solution and washed according to Example 3 After that, the epoxide substrate (width: 2 cm, height: 2 cm) was coated with graphite, The coating time is however 2 minutes. After cleaning, the coated substrate is further Soaked in gelatin solution, washed and similarly coated with a second layer of graphite . Such a coating is repeated two more times and then dried with compressed air. It will be done.

電気メッキの際、グラファイト層に対する接触は溶液中に浸漬され、銅析出はグ ラファイト層にわたる接触の始めで広がる。During electroplating, the contact to the graphite layer is immersed in a solution and the copper deposit is Spread at the beginning of contact across the graphite layer.

例 12 例5に相応して、ガラスも平たく電気メッキされ、その際、材料の形態は任意で ある。金属化の付着性はもちろんエポキシド樹脂でのそれよりも小さい。Example 12 Corresponding to Example 5, the glass is also electroplated flat, the form of the material being optional. be. The adhesion of the metallization is of course smaller than that with epoxide resins.

例 13 予熱されたガラス基板(幅×高さ:2cmX2cm)は5分間、閉鎖容器で、蒸 気状のフン化水素酸に室温でさらされる。その際、表面に均一なけば立てが起こ る。生成品の洗い流しの後、基板は、例5に記載されたように、金属化される。Example 13 The preheated glass substrate (width x height: 2 cm x 2 cm) was heated in a closed container for 5 minutes. Exposure to gaseous hydrofluoric acid at room temperature. At that time, if the surface is not uniform, fuzz will occur. Ru. After rinsing off the product, the substrate is metallized as described in Example 5.

金属メッキされた銅被膜の付着性は、未処理のガラス基板に対して、明らかに改 善されエポキシド乃至ガラス基板は、例5〜8でのように、グラファイトでコー ティングされる。最後の洗浄の後、基板はしかしながら、15分、炉で乾燥乃至 温められる。エポキシド基板で温度は120℃になり、ガラスで200℃になる 。この処理によって、グラファイト層の導電率は高まり、その結果、ガルヴァー ニ銅析出は、すばやく先行する。これによって、主としてガラスからなる大量の 材料も電気メッキすることが可能となる。The adhesion of metallized copper coatings is clearly improved compared to untreated glass substrates. The prepared epoxide or glass substrate may be coated with graphite as in Examples 5-8. will be tinged. After the final cleaning, however, the substrate should be dried in an oven for 15 minutes. It can be warmed. The temperature is 120℃ with epoxide substrate and 200℃ with glass. . This treatment increases the electrical conductivity of the graphite layer, resulting in galvanic Copper precipitation precedes quickly. This allows for large amounts of glass, mainly made of glass. The material can also be electroplated.

例 15 ガラス基板(幅×高さ: 2 cmX2cm)はポリマー層を備える。ポリマー として、電気泳動によるエナメル引きのための結合剤、BASF社のrCath odip (商標)」が用いられ、これは水で希釈可能な分散体として存在する (製品番号FT83−0270)。分散体の塗布は、希釈されたポリマー分散体 の半分に基板を浸漬し、引き続いて80℃で5分間、乾燥することで行われる。Example 15 A glass substrate (width x height: 2 cm x 2 cm) is provided with a polymer layer. polymer BASF's rCath, a bonding agent for electrophoretic enamel pulling. odip™, which exists as a water-dilutable dispersion. (Product number FT83-0270). Dispersion application is a diluted polymer dispersion This is done by immersing the substrate in half of the solution, followed by drying at 80° C. for 5 minutes.

透明な付着層は耐水性で疎水特性を呈する。そして、例5に記載されるように、 グラファイトコーティングの後、ガルヴァーニ銅が析出する。金属化はポリマー コーティングしないガラスでよりも良好な付着性を示す。付着性の一層の増加は 、電気メッキに引き続いてポリマーを交差結合することで達成される。The transparent adhesive layer is water resistant and exhibits hydrophobic properties. And as described in Example 5, After graphite coating, galvanic copper is deposited. metallization is polymer Shows better adhesion than uncoated glass. Further increase in adhesion is , achieved by electroplating followed by cross-linking of the polymer.

それは15分間にわたり180℃の焼き温度で行われる。It is carried out at a baking temperature of 180° C. for 15 minutes.

例 16 ガラス基板(幅×高さ2cmX2cm)は水不溶性のゼラチン層を備える。コー ティングは、0,5%のホルムアルデヒドを含有する0、5%ゼラチン溶液から 、当該溶液(T=20℃)に基板を短時間浸漬し、次いで圧縮空気で乾燥するこ とによって行われる。別の前処理なしに、例3で用いられた分散体からなるグラ ファイトで吸着コーティングされ、しがも25℃の温度で2分の間である(運動 )。これは洗浄され、圧縮空気で乾燥される。Example 16 The glass substrate (width x height 2 cm x 2 cm) is provided with a water-insoluble gelatin layer. Cor gelatin solution containing 0.5% formaldehyde. , by briefly immersing the substrate in the solution (T=20°C) and then drying with compressed air. This is done by A graphite consisting of the dispersion used in Example 3 without any further pretreatment. It is adsorbed and coated with phthalate for 2 minutes at a temperature of 25°C (kinetic ). This is washed and dried with compressed air.

その後2度、更に2分間、グラファイト分散体中に浸漬され、再び乾燥される。It is then dipped into the graphite dispersion twice for an additional 2 minutes and dried again.

このやり方は更に2度繰り返される。引き続いて、従来のやり方で電気的に銅メ ッキされる。This procedure is repeated two more times. Subsequently, copper metallization is performed electrically in a conventional manner. will be blocked.

例 17 両面に銅覆いされたプリント基板の貫通孔メッキは、グラファイトでのコーティ ングを介して実現する。このために、例3に記載されたグラファイト分散体が用 いられるが、希釈度は1:4である。更に、Arkopon(商標)TP]v、 即ちHoechst社の陰イオン界面活性剤が70ppmの濃度で添加される。Example 17 Through-hole plating of printed circuit boards with copper cladding on both sides is coated with graphite. This is achieved through For this purpose, the graphite dispersion described in Example 3 is used. However, the dilution is 1:4. Furthermore, Arkopon(TM) TP]v, That is, an anionic surfactant from Hoechst is added at a concentration of 70 ppm.

例1のように清浄された基板のコーティングは、分散体中に短時間だけ浸漬し、 ポーリング孔に圧縮空気を拘束なく送風し、80℃で5分、乾燥することで行わ れる。例1に相応してエツチングし、次いで電気的に銅メッキする。The coating of the cleaned substrate as in Example 1 was immersed briefly in the dispersion and This is done by blowing compressed air into the polling hole without restriction and drying it at 80℃ for 5 minutes. It will be done. Etched according to Example 1 and then electroplated with copper.

例 18 プリント基板の貫通孔メッキ°ポーリング孔(径<1mm)を備えるエポキシド 樹脂−多層は、0.5%のA r k o p o nN150 (HOEC) (ST社)と5%の硫酸を含有する水溶液で清浄される。清浄時間は、超音波を 同時に用いて2分である。Example 18 Through-hole plating of printed circuit boards ° Epoxide with poling holes (diameter <1 mm) Resin-Multilayer 0.5% A r k o p o n N150 (HOEC) (ST) and an aqueous solution containing 5% sulfuric acid. Cleaning time is ultrasonic It takes 2 minutes when used at the same time.

水道水での洗浄(30秒)後、基板は室温で1分の間、100g/Qの硫酸過酸 化ナトリウムと20 g/Qの硫酸とを含有する水溶液に浸漬され、更に洗浄さ れる。引き続いて当該基板は1分間、40℃の温度で200 g/Qの塩化銅の 塩酸溶液(pH1,8)で処理される。水道水での洗浄後、基板をゼラチン溶液 に浸漬し、更に洗浄し、その後、例1のように、カーボンブランクでの被覆がな されるが、2分間である。After cleaning with tap water (30 seconds), the substrate was washed with 100 g/Q sulfuric acid peroxide for 1 minute at room temperature. immersed in an aqueous solution containing sodium oxide and 20 g/Q sulfuric acid, and then washed. It will be done. Subsequently, the substrate was exposed to 200 g/Q of copper chloride at a temperature of 40°C for 1 minute. Treated with hydrochloric acid solution (pH 1,8). After washing with tap water, the substrate is soaked in gelatin solution. immersed in water, further washed, and then coated with carbon blank as in Example 1. However, it is for 2 minutes.

基板は洗浄され、次いで室温で2分間、50 g / Qの硫酸過酸化ナトリウ ムと50 g/Qの硫酸を含有する水溶液に浸漬される。The substrate was cleaned and then treated with 50 g/Q sodium sulfate peroxide for 2 minutes at room temperature. and 50 g/Q of sulfuric acid.

激しい噴射での洗浄後、基板は110’Icの熱風で乾燥される。After cleaning with a vigorous jet, the substrate is dried with hot air at 110'Ic.

最後に基板は、4 A / d m 2の電流密度で室温において40分の間、 Cuprac id GS (Scher ing社)で電気的に銅メッキされ る。Finally, the substrate was heated for 40 minutes at room temperature at a current density of 4 A/dm2. Electrically copper plated with Cuprac ID GS (Schering) Ru.

例 19 プリント基板の貫通孔メッキ:ポーリング孔(径<1mm)を備えるエポキシド 樹脂−多層(S t a r r−F I e x)は、例18に相応して清浄 される。水道水で洗浄(30秒)後、基板は室温で1分の間、100.g/Qの 硫酸過酸化ナトリウムと20 g/Qの硫酸とを含有する水溶液に浸漬され、更 に洗浄される。引き続いて当該基板は1分間、40℃の温度で200g/Qの塩 化銅の塩酸溶液(pH1,8)中で処理され、改めて洗浄後、同様に40℃でリ ン酸二水素カリウムの10%溶液で処理される。Example 19 Through-hole plating of printed circuit boards: epoxide with poling holes (diameter <1 mm) The resin multilayer (Starrr-FIex) was cleaned according to example 18. be done. After cleaning with tap water (30 seconds), the substrate was incubated at room temperature for 1 minute at 100. g/Q's It was immersed in an aqueous solution containing sodium sulfate peroxide and 20 g/Q of sulfuric acid, and is washed. Subsequently, the substrate was exposed to 200 g/Q salt for 1 minute at a temperature of 40°C. It was treated in a hydrochloric acid solution of copper chloride (pH 1,8), washed again, and then resuspended at 40°C in the same way. treated with a 10% solution of potassium dihydrogen phosphate.

水道水での洗浄後、基板は例18に相応してゼラチン溶液に浸漬され、更に洗浄 されて、その後、例17に相応してグラファイトでの被覆がなされるが、2分間 である。After washing with tap water, the substrate is immersed in a gelatin solution according to Example 18 and further washed. and then a coating with graphite is made according to Example 17, but for 2 minutes. It is.

基板は洗浄され、次いで室温で1分間、50 g/Qの硫酸過酸化ナトリウムと 50 g/Rの硫酸とを含有する水溶液に浸漬される。激しい噴射での洗浄後、 基板は110’Cの熱風で乾燥される。The substrate was cleaned and then treated with 50 g/Q sodium sulfate peroxide for 1 minute at room temperature. It is immersed in an aqueous solution containing 50 g/R of sulfuric acid. After cleaning with a vigorous jet, The substrate is dried with hot air at 110'C.

最後に基板は、例18のように電気的に銅メッキされる。Finally the substrate is electroplated with copper as in Example 18.

補正書の写しく翻訳文)提出書(特許法第184条の8)平成 5年10月22 日 1、国際出願番号 PCT/DE92100315 2、発明の名称 炭素粒子で不導体を選択的にコーティングする方法及び当該方法での銅含有溶液 の使用法 3、特許出願人 住 所 ドイツ連邦共和国 デー・10553 ベルリンエラスムスシュトラー セ 20−24 名称 アトーテヒ ドイッチュラント ゲゼルシャフト ミント ベシュレンク テル ハフラング 国籍 ドイツ連邦共和国 5、補正書の提出年月日 1993年 4月16日 6、添付書類の目録 請求の範囲 16 基体が次の方法ステップ、即ち a、銅含有溶液で処理すること、 b、0.01〜5.00%のゼラチン乃至ポリアクリル酸塩の水溶液で不導体を 被覆すること、 C1場合によっては水で洗浄すること、d、炭素、湿潤剤及びイオノゲン金属化 合物を含有する分散体と接触させること、及び e、場合によっては水で洗浄すること を受ける、炭素粒子で不導体を選択的にコーティングする方法。Copy and translation of written amendment) Submission (Article 184-8 of the Patent Law) October 22, 1993 Day 1. International application number PCT/DE92100315 2. Name of the invention Method for selectively coating a nonconductor with carbon particles and a copper-containing solution in the method usage of 3. Patent applicant Address: Day 10553, Berlin, Federal Republic of Germany, Erasmusstler Se 20-24 Name Atotech Deutschland Gesellschaft Mint Beschlenk Tel Hafrang Nationality: Federal Republic of Germany 5. Date of submission of written amendment April 16, 1993 6. List of attached documents The scope of the claims 16 The substrate is ready for the next method step, i.e. a. treatment with a copper-containing solution; b. Adding a nonconductor with an aqueous solution of 0.01 to 5.00% gelatin or polyacrylate. covering; C1 optionally washing with water, d, carbon, wetting agent and ionogen metallization contacting with a dispersion containing the compound; and e. If necessary, wash with water. A method of selectively coating a nonconductor with carbon particles.

2、 炭素粒子として、グラファイト及び/又はカーボンブラックを用いること を特徴とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。2. Using graphite and/or carbon black as carbon particles A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1, characterized in that:

3、湿潤剤として、陰イオン又は陽イオンの界面活性剤又は相転移−触媒を用い ることを特徴とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。3. Using an anionic or cationic surfactant or a phase transition catalyst as a wetting agent A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1.

4、銅含有溶液として、銅(1)及び/又は銅(II)溶液を用いることを特徴 とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。4. Characterized by using copper (1) and/or copper (II) solution as the copper-containing solution A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1.

5、銅(1)含有溶液が、陰イオン又は陰イオンの混合物として、炭酸塩、塩化 物、クロム酸塩、クエン酸塩、水酸化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、 リン酸塩又はチオシアン酸塩を含有することを特徴とするクレーム4の方法。5. Copper(1)-containing solution contains carbonate, chloride as an anion or a mixture of anions. substances, chromates, citrates, hydroxides, bromides, iodides, sulfates, sulfides, The method according to claim 4, characterized in that it contains a phosphate or a thiocyanate.

6、銅の濃度が0.5〜100.0g/Qであることを特徴とするクレーム4の 方法。6. Claim 4, characterized in that the copper concentration is 0.5 to 100.0 g/Q. Method.

7、銅溶液のpH値が酸性領域、好ましくはpH1〜4の間であることを特徴と するクレーム4の方法。7. The pH value of the copper solution is in the acidic range, preferably between pH 1 and 4. The method of claim 4.

8、 イオノゲン金属化合物として、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ シウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、アンモニウム又は銅のフン化 物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を用いることを特徴とするクレーム1の炭素粒 子で不導体をコーティングする方法。8. Lithium, sodium, potassium, magneto as ionogenic metal compounds Fluorination of sium, calcium, barium, strontium, ammonium or copper The carbon particles according to claim 1, characterized in that carbon particles, chlorides, bromides, or iodides are used. How to coat a nonconductor with a

9、炭素粒子として、平均粒径50μm未満のグラファイト及び/又は平均粒径 5pm未満のカーボンブラックを用いることを特徴とするクレーム1又は2の方 法。9. As carbon particles, graphite with an average particle size of less than 50 μm and/or an average particle size Claim 1 or 2, characterized in that carbon black of less than 5 pm is used. Law.

10、 ポリマー、七ラミック又はガラスのコーティング、特に直接的ガルヴァ ーニ金属化のためのクレーム1〜12の少なくとも1つの方法の使用法。10. Polymer, hepteramic or glass coatings, especially direct galvanization 13. Use of at least one method of claims 1 to 12 for dimetallization.

11、 ポリマー材料上に導体線又は構造を生じるためのクレーム1〜12の少 なくとも1つの方法の使用法。11. Claims 1 to 12 for producing conductor lines or structures on polymeric materials Usage of at least one method.

12、 プリント基板のポーリング孔の直接的ガルヴァーニ金属化のためのクレ ーム1〜12の少なくとも1つの方法の使用法。12. Creation for direct galvanic metallization of pole holes in printed circuit boards Use of at least one method of Systems 1-12.

13、 プリント基板の製造のためのクレーム1〜12の少なくとも1つの方法 の使用法。13. At least one method of claims 1 to 12 for manufacturing a printed circuit board Usage of.

14、水平に連続的に運転される循環装置におけるクレーム1〜12の少なくと も1つの方法の使用法。14. At least claims 1 to 12 in a circulation device that is operated horizontally and continuously. Also one method usage.

15、炭素粒子でコーティングする前に不導体の前処理のために銅(1)及び/ 又は銅(旧含有溶液を使用する方法。15. Copper(1) and/or for pretreatment of the nonconductor before coating with carbon particles Or copper (method using old containing solution).

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DK、ES、FR,GB、GR,IT、LU、MC,NL、 SE)、 CA、 JP、 KR,US(72)発明者 ガウスマン ハンス ベータードイツ連邦 共和国 デー・4400 ミュシスター シュタットローンヴエーク 33(7 2)発明者 マールコ ハルトムードドイツ連邦共和国 デー・1000 ベル リン41 ハンジェリーシュトラーセ 85DK, ES, FR, GB, GR, IT, LU, MC, NL, SE), CA, JP, KR, US (72) Inventor Gaussmann Hans Beter German Confederation Republic Day 4400 Musister Stadtlohnweg 33 (7 2) Inventor: Marco Hartmud, Federal Republic of Germany, Day 1000 Bell Lin 41 Hanger Strasse 85

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.方法ステップ a.銅含有溶液で処理すること、 b.0.01〜5.00%のゼラチン乃至ポリアクリル酸塩の水溶液で不導体を 被覆すること、 c.場合によっては水で洗浄すること、d.炭素、湿潤剤及びイオノゲン金属化 合物を含有する分散体と接触させること、及び e.場合によっては水で洗浄すること を特徴とする、炭素粒子で不導体を選択的にコーティングする方法。1. method steps a. treatment with a copper-containing solution; b. A nonconductor is made with an aqueous solution of 0.01 to 5.00% gelatin or polyacrylate. covering; c. optionally washing with water; d. Carbon, wetting agents and ionogen metallization contacting with a dispersion containing the compound; and e. Wash with water if necessary A method for selectively coating a nonconductor with carbon particles, characterized by: 2.炭素粒子として、グラファイト及び/又はカーボンブラックを用いることを 特徴とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。2. Using graphite and/or carbon black as carbon particles A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1. 3.湿潤剤として、陰イオン又は陽イオンの界面活性剤又は相転移−触媒を用い ることを特徴とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。3. Using anionic or cationic surfactants or phase transfer catalysts as wetting agents A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1. 4.銅含有溶液として、銅(I)及び/又は銅(II)溶液を用いることを特徴 とするクレーム1の炭素粒子で不導体をコーティングする方法。4. Characterized by using a copper (I) and/or copper (II) solution as the copper-containing solution A method of coating a nonconductor with carbon particles according to claim 1. 5.銅(I)含有溶液が、陰イオンとして、炭酸塩、塩化物、クロム酸塩,クエ ン酸塩、水酸化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、リン酸塩、チオシアン 酸塩又は陰イオン混合物を含有することを特徴とするクレーム4の方法。5. Copper(I)-containing solutions contain carbonate, chloride, chromate, quenchate as anions. phosphates, hydroxides, bromides, iodides, sulfates, sulfides, phosphates, thiocyanates Process according to claim 4, characterized in that it contains an acid salt or an anion mixture. 6.第1ステップでハロゲン化銅(I)が形成され、これが第2ステップで別の 銅(I)化合物に変えられることを特徴とするクレーム4の方法。6. Copper(I) halide is formed in the first step, which is then converted into another copper(I) halide in the second step. The method according to claim 4, characterized in that the copper(I) compound is converted into a copper(I) compound. 7.銅表面が、銅(I)化合物を生じるように、銅(II)塩の溶液で処理され ることを特徴とするクレーム4の方法。7. The copper surface is treated with a solution of copper(II) salts to yield copper(I) compounds. The method according to claim 4, characterized in that: 8.銅の濃度が0.5〜100.0g/lになることを特徴とするクレーム4の 方法。8. Claim 4, characterized in that the copper concentration is 0.5 to 100.0 g/l. Method. 9.銅溶液のPH値が酸性領域、好ましくはpH1〜4の間であることを特徴と するクレーム4の方法。9. The PH value of the copper solution is in an acidic range, preferably between pH 1 and 4. The method of claim 4. 10.銅表面に先ず形成された銅(I)化合物が、炭酸塩、塩化物、クロム酸塩 、クエン酸塩、水酸化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硫化物、リン酸塩、チオ シアン酸塩又は挙げられたものの混合物の溶液を1〜100g/lの濃度で含有 する水溶液中での処理に従い、変えられることを特徴とするクレーム7の方法。10. The copper(I) compounds that are first formed on the copper surface are carbonates, chlorides, and chromates. , citrate, hydroxide, bromide, iodide, sulfate, sulfide, phosphate, thio Contains solutions of cyanates or mixtures of those mentioned in concentrations of 1 to 100 g/l 8. The method of claim 7, wherein the method is modified according to treatment in an aqueous solution. 11.イオノゲン金属化合物として、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ シウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、アンモニウム又は銅のフッ化 物、塩化物、臭化物又はヨウ化物を用いることを特徴とするクレーム1の炭素粒 子で不導体をコーティングする方法。11. As ionogenic metal compounds, lithium, sodium, potassium, and Fluorination of sium, calcium, barium, strontium, ammonium or copper The carbon particles according to claim 1, characterized in that carbon particles, chlorides, bromides, or iodides are used. How to coat a nonconductor with a 12.炭素粒子として、平均粒径50μm未満のグラファイト及び/又は平均粒 径5μm未満のカーボンブラックを用いることを特徴とするクレーム1又は2の 方法。12. As carbon particles, graphite and/or average particles with an average particle size of less than 50 μm Claim 1 or 2, characterized in that carbon black with a diameter of less than 5 μm is used. Method. 13.ポリマー、セラミック又はガラスのコーティング、特に直接的ガルヴァー ニ金属化のためのクレーム1〜12の少なくとも1つの方法。13. Coatings of polymers, ceramics or glasses, especially direct galvanization At least one method according to claims 1 to 12 for dimetallization. 14.ポリマー材料上に、導体線又は構造を生じるために用いられることを特徴 とするクレーム1〜12の少なくとも1つの方法。14. Characterized by being used to produce conductor lines or structures on polymeric materials 13. The method of at least one of claims 1-12. 15.プリント基板のボーリング孔の直接的ガルヴァーニ金属化のために用いら れることを特徴とするクレーム1〜12の少なくとも1つの方法。15. Used for direct galvanic metallization of printed circuit board boreholes. 13. The method of at least one of claims 1 to 12, characterized in that: 16.プリント基板の製造のために用いられることを特徴とするクレーム1〜1 2の少なくとも1つの方法。16. Claims 1 to 1 characterized in that the product is used for manufacturing printed circuit boards. At least one method of 2. 17.水平に運転される連続的循環装置におけるクレーム1〜12の少なくとも 1つの方法。17. At least one of claims 1 to 12 in a horizontally operated continuous circulation device One way. 18.不導体を炭素粒子でコーティングするために銅(I)及び/又は銅(II )含有の溶液を使用する方法。18. Copper(I) and/or copper(II) to coat the nonconductor with carbon particles ) method using a solution containing
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