JPH064693B2 - 缶被覆施工用の高級エポキシ樹脂及びその製造方法 - Google Patents
缶被覆施工用の高級エポキシ樹脂及びその製造方法Info
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- JPH064693B2 JPH064693B2 JP61050720A JP5072086A JPH064693B2 JP H064693 B2 JPH064693 B2 JP H064693B2 JP 61050720 A JP61050720 A JP 61050720A JP 5072086 A JP5072086 A JP 5072086A JP H064693 B2 JPH064693 B2 JP H064693B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は缶被覆剤に処方した場合、良好な湿潤密着性並
びに良好な乾燥密着性を有する被覆剤を生ずる高級エポ
キシ樹脂及びこれら樹脂の製造方法に関するものであ
る。
びに良好な乾燥密着性を有する被覆剤を生ずる高級エポ
キシ樹脂及びこれら樹脂の製造方法に関するものであ
る。
＜従来の技術＞ 缶被覆剤はこれ迄高級エポキシ樹脂から処方されてい
る。これら被覆剤は通常良好な乾燥密着性を有するが、
然し比較的貧弱な湿潤密着性を有する。かゝる被覆剤
が、特に食品及び飲料缶については、良好な湿潤及び乾
燥密着性を兼備するのが望ましい。被覆剤処方に使用さ
れる高級エポキシ樹脂が3,０００乃至3,９００のエポキ
シド当量重量及び１3,０００乃至１7,０００の重量平均
分子量を有する場合には、得られた被覆剤が良好な湿潤
密着性並びに良好な乾燥密着性を有することが見出され
た。
る。これら被覆剤は通常良好な乾燥密着性を有するが、
然し比較的貧弱な湿潤密着性を有する。かゝる被覆剤
が、特に食品及び飲料缶については、良好な湿潤及び乾
燥密着性を兼備するのが望ましい。被覆剤処方に使用さ
れる高級エポキシ樹脂が3,０００乃至3,９００のエポキ
シド当量重量及び１3,０００乃至１7,０００の重量平均
分子量を有する場合には、得られた被覆剤が良好な湿潤
密着性並びに良好な乾燥密着性を有することが見出され
た。
＜発明の構成＞ 本発明は、 １７０乃至１９５のエポキシド当量を有するビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテル及びビスフェノールＡか
ら製造された高級エポキシ樹脂であって、得られた高級
エポキシ樹脂が3,０００乃至3,９００のエポキシド当量
重量及び１3,０００乃至１7,０００の重量平均分子量を
有することを特徴とする高級エポキシ樹脂に関する。
ールＡのジグリシジルエーテル及びビスフェノールＡか
ら製造された高級エポキシ樹脂であって、得られた高級
エポキシ樹脂が3,０００乃至3,９００のエポキシド当量
重量及び１3,０００乃至１7,０００の重量平均分子量を
有することを特徴とする高級エポキシ樹脂に関する。
本発明の第２の態様は、 3,０００乃至3,９００のエポキシド当量重量及び１3,０
００乃至１7,０００の重量平均分子量を有するエポキシ
樹脂の製造方法に於て、該方法が (I)(A)液状で１７０乃至１９５の平均エポキシド当量を
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、(B)
ビスフェノールＡ、(C)成分ＡとＢとの間の反応を行な
うための１種又はそれ以上の触媒の触媒量及び(D)１の
溶媒又は溶媒の混合物、の混合物を発熱線温度が１９０
℃と２１０℃の間となる様に加熱し； (II)工程Ｉからの反応混合物を１５０℃と１８５℃の間
の、好ましくは１５０℃と１７５℃の間の温度に冷却し
且つ所望のエポキシド当量及び重量平均分子量が得られ
る迄その温度に維持し；且つその後、 (III)工程IIからの反応生成物を(E)１種又はそれ以上の
溶媒と共に９０℃と１３０℃の間の温度にクエンチする
工程からなり、且つ (i)成分Ａを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の５４乃
至６２重量％となる量で使用し； (ii)成分Ｂを成分Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤの合計重量の３０
乃至３５重量％となる量で使用し； (iii)成分Ｃを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の0.０
１乃至0.２重量％となる量で使用し； (iv)成分Ｄを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の５乃至
３０重量％となる量で使用し； (v)成分Ｅを成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの合計重量の３
０乃至８０重量％となる量で使用する、ことを特徴とす
る該エポキシ樹脂の製造方法に関する。
００乃至１7,０００の重量平均分子量を有するエポキシ
樹脂の製造方法に於て、該方法が (I)(A)液状で１７０乃至１９５の平均エポキシド当量を
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、(B)
ビスフェノールＡ、(C)成分ＡとＢとの間の反応を行な
うための１種又はそれ以上の触媒の触媒量及び(D)１の
溶媒又は溶媒の混合物、の混合物を発熱線温度が１９０
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る迄その温度に維持し；且つその後、 (III)工程IIからの反応生成物を(E)１種又はそれ以上の
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１乃至0.２重量％となる量で使用し； (iv)成分Ｄを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の５乃至
３０重量％となる量で使用し； (v)成分Ｅを成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの合計重量の３
０乃至８０重量％となる量で使用する、ことを特徴とす
る該エポキシ樹脂の製造方法に関する。
＜態様の詳細な記載＞ 本発明の方法の工程Ｉで成分Ｄとして及び本発明の方法
の工程IIIで成分Ｅとして使用出来る適切な溶媒には、
例えばグリコールエーテル、アルコール、ケトン、芳香
族炭化水素及びその混合物が包含される。
の工程IIIで成分Ｅとして使用出来る適切な溶媒には、
例えばグリコールエーテル、アルコール、ケトン、芳香
族炭化水素及びその混合物が包含される。
本発明の方法の工程Ｉ及び工程IIIで成分Ｄ及び成分Ｅ
として使用出来る特に適切な溶媒には、例えば、２−ブ
トキシエタノール（エチレングリコールのｎ−ブチルエ
ーテル）、４３℃の引火点及び１５５℃から１７３℃の
沸点範囲を有する芳香族溶媒、６６℃の引火点及び１８
３℃から２１０℃の沸点範囲を有する芳香族溶媒、メチ
ルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジプロピレン
グリコールのメチルエーテル、３−メチル−３−メトキ
シブタノール、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、アセトン、ｎ−ブタノール、sec−
ブタノール、イソプロパノール、ブチルアセテート及び
その混合物が包含される。
として使用出来る特に適切な溶媒には、例えば、２−ブ
トキシエタノール（エチレングリコールのｎ−ブチルエ
ーテル）、４３℃の引火点及び１５５℃から１７３℃の
沸点範囲を有する芳香族溶媒、６６℃の引火点及び１８
３℃から２１０℃の沸点範囲を有する芳香族溶媒、メチ
ルアミルケトン、ジアセトンアルコール、ジプロピレン
グリコールのメチルエーテル、３−メチル−３−メトキ
シブタノール、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、アセトン、ｎ−ブタノール、sec−
ブタノール、イソプロパノール、ブチルアセテート及び
その混合物が包含される。
本発明の方法の工程Ｉで成分Ｄとして使用出来る特に適
切な溶媒には、２−ブトキシエタノール、キシレン、芳
香族炭化水素溶媒、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、ジプロピレングリコールのメチルエーテル又はその
混合物が包含される。
切な溶媒には、２−ブトキシエタノール、キシレン、芳
香族炭化水素溶媒、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、ジプロピレングリコールのメチルエーテル又はその
混合物が包含される。
本発明の方法の工程IIIで成分Ｅとして使用出来る特に
適切な溶媒には、２−ブトキシエタノール、キシレン、
芳香族炭化水素溶媒、シクロヘキサノン、ｎ−ブタノー
ル又はその混合物が包含される。
適切な溶媒には、２−ブトキシエタノール、キシレン、
芳香族炭化水素溶媒、シクロヘキサノン、ｎ−ブタノー
ル又はその混合物が包含される。
成分Ｃとしてここで使用出来る適切な触媒には、ホスホ
ニウム化合物例えば、一例としてホスホニウムカルボキ
シレート、ホスホニウムカルボキシレート・カルボン酸
錯体、ホスホニウムハライド、ホスホニウムビスカーボ
ネート、ホスホニウムホスフェートが包含される。
ニウム化合物例えば、一例としてホスホニウムカルボキ
シレート、ホスホニウムカルボキシレート・カルボン酸
錯体、ホスホニウムハライド、ホスホニウムビスカーボ
ネート、ホスホニウムホスフェートが包含される。
特に適切なホスホニウム化合物には、エチルトリフェニ
ルホスホニウムアセテート・酢酸錯体、エチルトリフェ
ニルホスホニウムホスフェート、及びその混合物が包含
される。
ルホスホニウムアセテート・酢酸錯体、エチルトリフェ
ニルホスホニウムホスフェート、及びその混合物が包含
される。
本発明の高級エポキシ樹脂は缶被覆剤（塗装剤）処方配
合物中で特に有用であり、かゝる処方には該高級エポキ
シ樹脂、適切な溶媒及び適切な硬化剤が含まれ、場合に
よってはフィラー、顔料、流れ調節剤、界面活性剤が含
まれる。
合物中で特に有用であり、かゝる処方には該高級エポキ
シ樹脂、適切な溶媒及び適切な硬化剤が含まれ、場合に
よってはフィラー、顔料、流れ調節剤、界面活性剤が含
まれる。
缶被覆剤の処方中に使用出来る適切な硬化剤には、例え
ばフェノール−アルデヒド（レゾール）樹脂、尿素−ア
ルデヒド樹脂、メラミン−アルデヒド樹脂、ポリアミ
ド、酸無水物、第１、第２及び第３級アミン、イミダゾ
ール、グアニジン、その混合物等がある。
ばフェノール−アルデヒド（レゾール）樹脂、尿素−ア
ルデヒド樹脂、メラミン−アルデヒド樹脂、ポリアミ
ド、酸無水物、第１、第２及び第３級アミン、イミダゾ
ール、グアニジン、その混合物等がある。
以下の実施例は本発明の例示であって、如何なる点でも
その範囲を限定することを企図するものではない。
その範囲を限定することを企図するものではない。
以下の実施例中では、エポキシド当量は過塩素酸による
滴定によって決定した。重量平均分子量はポリスチレン
標準品を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラ
フィー（ゲル透過クロマトグラフィー）によって決定し
た。被覆は湿潤及び乾燥密着性についてＴ−ピール試験
ＡＳＴＭＤ１８７６を用いて試験した。湿潤密着性試験
は試験パネルを９０℃の水中に４日間（３４5,６００
ｓ）浸漬して後、試験した。
滴定によって決定した。重量平均分子量はポリスチレン
標準品を用いるゲル・パーミエーション・クロマトグラ
フィー（ゲル透過クロマトグラフィー）によって決定し
た。被覆は湿潤及び乾燥密着性についてＴ−ピール試験
ＡＳＴＭＤ１８７６を用いて試験した。湿潤密着性試験
は試験パネルを９０℃の水中に４日間（３４5,６００
ｓ）浸漬して後、試験した。
実施例1. A.高級エポキシ樹脂の製造 攪拌及び温度調節装置を備えた１５口丸底ガラス容器
に、１８８のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つビス
フェノールＡのジグリシジルエーテルの３１５ｇ（1.６
７当量）、１3.１３ｇのキシレン、1.０５ｇのエチルト
リフェニルホスホニウムホスフェート（メタノール中の
３０％固体）、１７2.３ｇ（1.５１当量）のビスフェノ
ールＡ及び３9.５６ｇのエチレングリコールのｎ−ブチ
ルエーテルを加えた。内容物を攪拌しつつ１６０℃の温
度に６２min（３７２０ｓ）かけて加熱した。次に内容
物を２０６℃の温度に発熱させて、その後、内容物を１
７１℃の温度に冷やして１７０℃の温度に９０min（５
４００ｓ）の間保った。試料をとり、分析したところ、
3,３６２のＥＥＷと１4,４５７の重量平均分子量を有し
ていることが判明した。次に得られた生成物をキシレン
と、エチレングリコールのｎ−ブチルエーテルの６０／
４０重量での混合物の678.3ｇを用いて４０重量％の非
揮発性レベルにクエンチした。
に、１８８のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つビス
フェノールＡのジグリシジルエーテルの３１５ｇ（1.６
７当量）、１3.１３ｇのキシレン、1.０５ｇのエチルト
リフェニルホスホニウムホスフェート（メタノール中の
３０％固体）、１７2.３ｇ（1.５１当量）のビスフェノ
ールＡ及び３9.５６ｇのエチレングリコールのｎ−ブチ
ルエーテルを加えた。内容物を攪拌しつつ１６０℃の温
度に６２min（３７２０ｓ）かけて加熱した。次に内容
物を２０６℃の温度に発熱させて、その後、内容物を１
７１℃の温度に冷やして１７０℃の温度に９０min（５
４００ｓ）の間保った。試料をとり、分析したところ、
3,３６２のＥＥＷと１4,４５７の重量平均分子量を有し
ていることが判明した。次に得られた生成物をキシレン
と、エチレングリコールのｎ−ブチルエーテルの６０／
４０重量での混合物の678.3ｇを用いて４０重量％の非
揮発性レベルにクエンチした。
B.被覆剤組成物の製造 次の諸成分の混合によって被覆剤を調製した： 上記Ａで製造した高級エポキシ樹脂の２５ｇ； ３０％固体の自社製レゾール硬化剤の8.３ｇ； 重量で６０／４０のキシレン／エチレングリコールのｎ
−ブチルエーテルの8.３ｇ 上の混合物を４hr（１4,４００ｓ）の間、１１０℃の温
度に加熱した。周囲の温度に冷却後、得られた被覆剤組
成物を無錫鋼鉄パネルに塗布して２１０℃の炉中で0.２
２hr（７８０ｓ）硬化させた。そして次に被覆したパネ
ルを５mm巾のストリップにカットして、各ストリップ対
の間に0.０８mm厚のナイロン−１２テープを置いた。ス
トリップの各対を１５０psig（１０３4.２２kPa）の圧
力下、２０５℃の温度で0.５０min（３０ｓ）熱結合さ
せた。パネルは次に湿潤及び乾燥密着性について試験し
た。結果は表１に示す。
−ブチルエーテルの8.３ｇ 上の混合物を４hr（１4,４００ｓ）の間、１１０℃の温
度に加熱した。周囲の温度に冷却後、得られた被覆剤組
成物を無錫鋼鉄パネルに塗布して２１０℃の炉中で0.２
２hr（７８０ｓ）硬化させた。そして次に被覆したパネ
ルを５mm巾のストリップにカットして、各ストリップ対
の間に0.０８mm厚のナイロン−１２テープを置いた。ス
トリップの各対を１５０psig（１０３4.２２kPa）の圧
力下、２０５℃の温度で0.５０min（３０ｓ）熱結合さ
せた。パネルは次に湿潤及び乾燥密着性について試験し
た。結果は表１に示す。
比較例Ａ エピコート〔ＥＰＩＫＯＴＥ〕１００９（シェル化学社
〔〔Ｓｈａｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃo.〕）、２６０
０のＥＥＷと１6,９００の重量平均分子量を持つビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテル、から実施例１−Ｂ
と同様にして被覆剤組成物を調製して評価した。実用性
能結果は表１に示す。
〔〔Ｓｈａｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃo.〕）、２６０
０のＥＥＷと１6,９００の重量平均分子量を持つビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテル、から実施例１−Ｂ
と同様にして被覆剤組成物を調製して評価した。実用性
能結果は表１に示す。
比較例Ｂ 攪拌及び温度調節装置を備えた１００ガロン（３７8.５
）釜に１８７のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つ
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの１３4.６lb
（６１kg，0.７２lb当量）、5.6lb（2.54kg）のキシレ
ン、0.45lb（0.2kg）のエチルトリフェニルホスホニウ
ムホスフェート（メタノール中３０％固体）、73.7lb
（33.43kg，0.65lb当量）のビスフェノールＡ及び17.5l
b（7.94kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。内容物を攪拌しつつ７５min（４５００
ｓ）かけて１６０℃の温度に加熱した。次に内容物を１
８０℃の温度に発熱させて１７０℃の温度に冷やし最高
発熱後１３４min（８０４０ｓ）反応させた。試料をと
り分析したところ３７６０のＥＥＷと１7,６００の重量
平均分子量を持っていることが判明した。得られた生成
物を１１4.８lb（52.1kg）のエチレングリコールのｎ−
ブチルエーテルと１７1.７lb（77.88kg）を用いて４０
重量％の非揮発性レベルにクエンチした。
）釜に１８７のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つ
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの１３4.６lb
（６１kg，0.７２lb当量）、5.6lb（2.54kg）のキシレ
ン、0.45lb（0.2kg）のエチルトリフェニルホスホニウ
ムホスフェート（メタノール中３０％固体）、73.7lb
（33.43kg，0.65lb当量）のビスフェノールＡ及び17.5l
b（7.94kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。内容物を攪拌しつつ７５min（４５００
ｓ）かけて１６０℃の温度に加熱した。次に内容物を１
８０℃の温度に発熱させて１７０℃の温度に冷やし最高
発熱後１３４min（８０４０ｓ）反応させた。試料をと
り分析したところ３７６０のＥＥＷと１7,６００の重量
平均分子量を持っていることが判明した。得られた生成
物を１１4.８lb（52.1kg）のエチレングリコールのｎ−
ブチルエーテルと１７1.７lb（77.88kg）を用いて４０
重量％の非揮発性レベルにクエンチした。
比較例Ｃ 攪拌及び温度調節装置を備えた３００ガロン（1135.6
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９５lb
（269.89kg，3.16lb当量）、２５lb（11.34kg）のキシ
レン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウ
ムホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）ビスフェノールＡ及び７８lb
(35.38kg)のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル
を加えた。内容物を攪拌しつつ６３min（３７８０ｓ）
かけて１５４℃の温度に加熱した。内容物を次に１９７
℃の温度に発熱させて１７１℃の温度に冷やし最高発熱
後６５min（３９００ｓ）反応させた。試料をとり、分
析したところ、２７５６のＥＥＷと１0,７００の重量平
均分子量を有することが判明した。得られた生成物を２
００lb(90.72kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエ
ーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロヘキサノン、２７
８lb(126.1kg）のｎ−ブタノール、２５３lb(114.76k
g）のキシレンと278lb(126.1kg）の４３℃の引火点及び
１５５℃から１７３℃の沸点範囲を持った芳香族溶媒を
用いて４０重量％の非揮発性レベルにクエンチした。
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９５lb
（269.89kg，3.16lb当量）、２５lb（11.34kg）のキシ
レン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウ
ムホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）ビスフェノールＡ及び７８lb
(35.38kg)のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル
を加えた。内容物を攪拌しつつ６３min（３７８０ｓ）
かけて１５４℃の温度に加熱した。内容物を次に１９７
℃の温度に発熱させて１７１℃の温度に冷やし最高発熱
後６５min（３９００ｓ）反応させた。試料をとり、分
析したところ、２７５６のＥＥＷと１0,７００の重量平
均分子量を有することが判明した。得られた生成物を２
００lb(90.72kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエ
ーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロヘキサノン、２７
８lb(126.1kg）のｎ−ブタノール、２５３lb(114.76k
g）のキシレンと278lb(126.1kg）の４３℃の引火点及び
１５５℃から１７３℃の沸点範囲を持った芳香族溶媒を
用いて４０重量％の非揮発性レベルにクエンチした。
比較例Ｄ 攪拌及び温度調節装置を備えた３００ガロン（1135.6
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９５lb
（269.89kg,3.2lb当量）、２５lb(11.34kg)のキシレ
ン、２lb(0.91kg)のエチルトリフェニルホスホニウムホ
スフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb（14
8.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８lb（3
5.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテルを
加えた。内容物を攪拌しつつ７４min(4440s)かけて１７
０℃の温度に加熱した。次に内容物を２１６℃の温度に
発熱させて、１７０℃の温度に冷やし最高発熱後８０mi
n(4800s）反応した。試料をとり、分析したところ、３
６７５のＥＥＷと１7,４００の重量平均分子量を有して
いることが判明した。
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９５lb
（269.89kg,3.2lb当量）、２５lb(11.34kg)のキシレ
ン、２lb(0.91kg)のエチルトリフェニルホスホニウムホ
スフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb（14
8.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８lb（3
5.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテルを
加えた。内容物を攪拌しつつ７４min(4440s)かけて１７
０℃の温度に加熱した。次に内容物を２１６℃の温度に
発熱させて、１７０℃の温度に冷やし最高発熱後８０mi
n(4800s）反応した。試料をとり、分析したところ、３
６７５のＥＥＷと１7,４００の重量平均分子量を有して
いることが判明した。
得られた生成物を２００lb（90.72kg）のエチレングリ
コールのｎ−ブチルエーテル、ＥＢ、２７８lb（126.1k
g）のシクロヘキサノン、２７８lb（126.1kg）のｎ−ブ
タノール、２５３lb（114.76kg）のキシレン及び２７８
lb（126.1kg）の４３℃の引火点と１５５℃から１７３
℃の沸点範囲を有する芳香族溶媒を用いて４０重量％の
非揮発性レベルにクエンチした。
コールのｎ−ブチルエーテル、ＥＢ、２７８lb（126.1k
g）のシクロヘキサノン、２７８lb（126.1kg）のｎ−ブ
タノール、２５３lb（114.76kg）のキシレン及び２７８
lb（126.1kg）の４３℃の引火点と１５５℃から１７３
℃の沸点範囲を有する芳香族溶媒を用いて４０重量％の
非揮発性レベルにクエンチした。
実施例2. 攪拌及び温度調節装置を備えた３００ガロン（1135.6
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９６lb
（269.89kg,3.2lb当量）２５lb（11.34kg）のキシレ
ン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウム
ホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８l
b（35.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。内容物を攪拌しつつ７４min（４４４０
ｓ）かけて１６０℃の温度に加熱した。次に内容物を２
０６℃の温度に発熱させて１７５℃の温度に冷やし最高
発熱後６９min（４１４０ｓ）反応した。試料をとり分
析したところ３５８３のＥＥＷと１5,７００の重量平均
分子量を有することが判明した。得られた生成物を、２
００lb（90.72kg）のエチレングリコールのｎ−ブチル
エーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロヘキサノン、２
７８lb（126.1kg）のｎ−ブタノール、２５３lb（114.7
6kg）のキシレン及び２７８lb（126.1kg）の４３℃の引
火点と１５５℃から１７３℃の沸点範囲を有する芳香族
溶媒を用いて４０重量％の非揮発性レベルにクエンチし
た。
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９６lb
（269.89kg,3.2lb当量）２５lb（11.34kg）のキシレ
ン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウム
ホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８l
b（35.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。内容物を攪拌しつつ７４min（４４４０
ｓ）かけて１６０℃の温度に加熱した。次に内容物を２
０６℃の温度に発熱させて１７５℃の温度に冷やし最高
発熱後６９min（４１４０ｓ）反応した。試料をとり分
析したところ３５８３のＥＥＷと１5,７００の重量平均
分子量を有することが判明した。得られた生成物を、２
００lb（90.72kg）のエチレングリコールのｎ−ブチル
エーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロヘキサノン、２
７８lb（126.1kg）のｎ−ブタノール、２５３lb（114.7
6kg）のキシレン及び２７８lb（126.1kg）の４３℃の引
火点と１５５℃から１７３℃の沸点範囲を有する芳香族
溶媒を用いて４０重量％の非揮発性レベルにクエンチし
た。
実施例3. 攪拌及び温度調節装置を備えた３００ガロン（1135.6
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９６lb
（270.34kg,3.2lb当量）２５lb（11.34kg）のキシレ
ン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウム
ホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８l
b（35.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。攪拌しつつ内容物を７６min（４５６０
ｓ）かけて１５３℃の温度に加熱した。次に内容物を２
００℃の温度に発熱させて１７０℃の温度に冷やし最高
発熱後９４min（５６４０ｓ）反応した。試料をとり、
分析したところ、３１１６のＥＥＷと１３，２００の重
量平均分子量を持っていることが判明した。得られた生
成物を次に、２００lb（90.72kg）のエチレングリコー
ルのｎ−ブチルエーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロ
ヘキサノン、２７８lb（126.1kg）のｎ−ブタノール、
２５３lb（114.76kg）のキシレン、及び２７８lb（126.
1kg）の４３℃の引火点及び１５５℃から１７３℃の沸
点範囲を持った芳香族溶媒を用いて４０重量％の非揮発
性レベルにクエンチした。
）釜に１８６のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を有す
るビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの５９６lb
（270.34kg,3.2lb当量）２５lb（11.34kg）のキシレ
ン、２lb（0.91kg）のエチルトリフェニルホスホニウム
ホスフェート（メタノール中３０％固体）、３２７lb
（148.33kg,2.87lb当量）のビスフェノールＡ及び７８l
b（35.38kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルを加えた。攪拌しつつ内容物を７６min（４５６０
ｓ）かけて１５３℃の温度に加熱した。次に内容物を２
００℃の温度に発熱させて１７０℃の温度に冷やし最高
発熱後９４min（５６４０ｓ）反応した。試料をとり、
分析したところ、３１１６のＥＥＷと１３，２００の重
量平均分子量を持っていることが判明した。得られた生
成物を次に、２００lb（90.72kg）のエチレングリコー
ルのｎ−ブチルエーテル、２７８lb(126.1kg）のシクロ
ヘキサノン、２７８lb（126.1kg）のｎ−ブタノール、
２５３lb（114.76kg）のキシレン、及び２７８lb（126.
1kg）の４３℃の引火点及び１５５℃から１７３℃の沸
点範囲を持った芳香族溶媒を用いて４０重量％の非揮発
性レベルにクエンチした。
実施例4. 攪拌及び温度調節装置を備えた１００ガロン（378.54
）釜に１８７のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つ
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの132.6lb（6
0.15kg,0.71lb当量）5.5lb（2.5kg）のキシレン、0.45l
b（0.2kg）のエチルトリフェニルホスホニウムホスフェ
ート（メタノール中３０％固体）、７３lb（33.11kg,0.
64lb当量）のビスフェノールＡ及び17.3lb（7.85kg）の
エチレングリコールのｎ−ブチルエーテルを加えた。攪
拌しつつ内容物を６８min（４０８０ｓ）かけて１８０
℃の温度に加熱した。内容物を次に２０２℃の温度に発
熱させて１７２℃に冷やし最高発熱後１２７min（７６
２０ｓ）反応した。試料をとり、分析したところ、３８
７０のＥＥＷと１5,２００の重量平均分子量を持ってい
ることが判明した。得られた生成物を次に113.1lb（51.
3kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテルと16
9.2lb（76.75kg）を用いて４０重量％の非揮発性レベル
にクエンチした。
）釜に１８７のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持つ
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの132.6lb（6
0.15kg,0.71lb当量）5.5lb（2.5kg）のキシレン、0.45l
b（0.2kg）のエチルトリフェニルホスホニウムホスフェ
ート（メタノール中３０％固体）、７３lb（33.11kg,0.
64lb当量）のビスフェノールＡ及び17.3lb（7.85kg）の
エチレングリコールのｎ−ブチルエーテルを加えた。攪
拌しつつ内容物を６８min（４０８０ｓ）かけて１８０
℃の温度に加熱した。内容物を次に２０２℃の温度に発
熱させて１７２℃に冷やし最高発熱後１２７min（７６
２０ｓ）反応した。試料をとり、分析したところ、３８
７０のＥＥＷと１5,２００の重量平均分子量を持ってい
ることが判明した。得られた生成物を次に113.1lb（51.
3kg）のエチレングリコールのｎ−ブチルエーテルと16
9.2lb（76.75kg）を用いて４０重量％の非揮発性レベル
にクエンチした。
実施例5. 攪拌及び温度調節装置を備えた２０００ガロン（7570.8
）釜に、１８９のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持
つビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの３１５９
lb（1432.92kg,16.71lb当量）、１３３lb（60.33kg）の
キシレン、10.5lb（4.76kg）のエチルトリフェニルホス
ホニウムホスフェート（エタノール中３０％固体）、17
20.5lb（781.11kg,15.09lb当量）のビスフェノールＡ及
び４１１lb（186.43kg）のエチレングリコールのｎ−ブ
チルエーテルを加えた。内容物を攪拌しつつ６０min
（３６００ｓ）かけて１５０℃の温度に加熱した。次に
内容物を１９８℃の温度に発熱させて１７８℃の温度に
冷やし最高発熱後６０min（３６００ｓ）反応した。試
料をとり、分析したところ３２１０のＥＥＷ及び１4,２
００の重量平均分子量を持っていることが判明した。得
られた生成物を１０５６lb（４７９kg）のエチレングリ
コールのｎ−ブチルエーテル、１４６７lb（665.43kg）
のシクロヘキサノン、１４６７lb（665.43kg）のｎ−ブ
タノール、１３３４lb（605.1kg）のキシレン及び１４
６７lb（665.43kg）の４３℃の引火点及び１５５℃から
１７３℃の沸点範囲を持つ芳香族溶媒を用いて４０重量
％の非揮発性レベルにクエンチした。
）釜に、１８９のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）を持
つビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの３１５９
lb（1432.92kg,16.71lb当量）、１３３lb（60.33kg）の
キシレン、10.5lb（4.76kg）のエチルトリフェニルホス
ホニウムホスフェート（エタノール中３０％固体）、17
20.5lb（781.11kg,15.09lb当量）のビスフェノールＡ及
び４１１lb（186.43kg）のエチレングリコールのｎ−ブ
チルエーテルを加えた。内容物を攪拌しつつ６０min
（３６００ｓ）かけて１５０℃の温度に加熱した。次に
内容物を１９８℃の温度に発熱させて１７８℃の温度に
冷やし最高発熱後６０min（３６００ｓ）反応した。試
料をとり、分析したところ３２１０のＥＥＷ及び１4,２
００の重量平均分子量を持っていることが判明した。得
られた生成物を１０５６lb（４７９kg）のエチレングリ
コールのｎ−ブチルエーテル、１４６７lb（665.43kg）
のシクロヘキサノン、１４６７lb（665.43kg）のｎ−ブ
タノール、１３３４lb（605.1kg）のキシレン及び１４
６７lb（665.43kg）の４３℃の引火点及び１５５℃から
１７３℃の沸点範囲を持つ芳香族溶媒を用いて４０重量
％の非揮発性レベルにクエンチした。
比較例Ｅ イー・ピー・オー・アプリケーション・ハブリケーショ
ン〔ＥＰＯ Application PublicationNo.0,115,432の
実施例２を本質上繰返した。ここでは１８７のエポキシ
ド当量重量を持つビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルである市販液体エポキシ樹脂（ザ・ダウ・ケミカル
・カンパニー〔The Dow Chemical Company〕からD.E.R.
３３１として入手）を原料樹脂として使用した。結果
を表２に示す。
ン〔ＥＰＯ Application PublicationNo.0,115,432の
実施例２を本質上繰返した。ここでは１８７のエポキシ
ド当量重量を持つビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルである市販液体エポキシ樹脂（ザ・ダウ・ケミカル
・カンパニー〔The Dow Chemical Company〕からD.E.R.
３３１として入手）を原料樹脂として使用した。結果
を表２に示す。
比較例Ｆ イー・ピー・オー・アプリケーション・ハブリケーショ
ンNo.0,115,432の実施例８を本質上繰返した。ここでは
１８７のエポキシド当量重量を持つビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである市販液体エポキシ樹脂（ザ
・ダウ・ケミカル・カンパニーからD.E.R.３３１とし
て入手）を原料樹脂として使用した。結果を表２に示
す。
ンNo.0,115,432の実施例８を本質上繰返した。ここでは
１８７のエポキシド当量重量を持つビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテルである市販液体エポキシ樹脂（ザ
・ダウ・ケミカル・カンパニーからD.E.R.３３１とし
て入手）を原料樹脂として使用した。結果を表２に示
す。
Claims (6)
- 【請求項１】3,０００乃至3,９００のエポキシド当量重
量及び １3,０００乃至１7,０００の重量平均分子量を有するエ
ポキシ樹脂の製造方法に於て、該方法が （Ｉ）（Ａ）液状で１７０乃至１９５の平均エポキシド
当量重量を有するビスフェノールＡのジグリシジルエー
テル、（Ｂ）ビスフェノールＡ、（Ｃ）成分ＡとＢとの
間の反応を行なうための１種又はそれ以上の触媒の触媒
量及び（Ｄ）１の溶媒又は溶媒の混合物、の混合物を発
熱線温度が１９０℃と２１０℃の間となる様に加熱し； (II)工程Ｉからの反応混合物を１５０℃と１８５℃の間
の温度に冷却し且つ所望のエポキシド当量重量及び重量
平均分子量が得られる迄その温度に保持し；且つその
後、 (III)工程IIからの反応生成物を（Ｅ）１種又はそれ以
上の溶媒と共に９０℃と１３０℃の間の温度にクエンチ
する工程からなり、且つ （ｉ）成分Ａを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の５４
乃至６２重量％となる量で使用し； (ii)成分Ｂを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の３０乃
至３５重量％となる量で使用し； (iii)成分Ｃを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の0.０
１乃至0.２重量％となる量で使用し； (iv)成分Ｄを成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計重量の５乃至
３０重量％となる量で使用し； （ｖ）成分Ｅを成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの合計重量の
３０乃至８０重量％となる量で使用することをを特徴と
する該エポキシ樹脂の製造方法。 - 【請求項２】該触媒が１種又は２種以上のホスホニウム
化合物であり且つ工程II中で、工程Ｉからの反応生成物
を１７５℃と１６５℃の間の温度に冷却する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】（ｉ）成分Ｃがエチルトリフェニルホスホ
ニウムホスフェート、エチルトリフェニルホスホニウム
アセテート・酢酸錯体又はその混合物であり； (ii)成分Ｄが２−ブトキシエタノール、キシレン、芳香
族炭化水素溶媒、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、ジプロピレングリコールのメチルエーテル又はその
混合物であり； (iii)成分Ｅが２−ブトキシエタノール、キシレン、芳
香族炭化水素溶媒、シクロヘキサノン、ｎ−ブタノー
ル、又はその混合物である特許請求の範囲第２項記載の
方法。 - 【請求項４】工程Ｉでの該成分Ｄがグリコールエーテ
ル、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素又はその混合
物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項５】工程IIIでの該成分Ｅがグリコールエーテ
ル、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素又はその混合
物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項６】１７０乃至１９５のエポキシド当量重量を
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びビ
スフェノールＡから製造された次式 を有する高級エポキシ樹脂であって、得られた高級エポ
キシ樹脂が3,０００乃至3,９００のエポキシド当量重量
及び１3,０００乃至１7,０００の重量平均分子量を有す
るような平均値を式中のｎがもつことを特徴とする高級
エポキシ樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/736,915 US4596861A (en) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | Advanced epoxy resin for can coating applications |
| US736915 | 1985-05-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61271317A JPS61271317A (ja) | 1986-12-01 |
| JPH064693B2 true JPH064693B2 (ja) | 1994-01-19 |
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ID=24961852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4596861A (ja) |
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| JP (1) | JPH064693B2 (ja) |
| KR (1) | KR900001373B1 (ja) |
| AU (1) | AU587803B2 (ja) |
| BR (1) | BR8601058A (ja) |
| CA (1) | CA1236638A (ja) |
| DE (1) | DE3686352T2 (ja) |
| DK (1) | DK114786A (ja) |
| ES (1) | ES8705909A1 (ja) |
| MY (1) | MY102307A (ja) |
| NZ (1) | NZ215390A (ja) |
| PL (1) | PL150571B1 (ja) |
| SG (1) | SG32494G (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0621270B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1994-03-23 | 東洋製罐株式会社 | 高加工性エポキシ樹脂系塗料 |
| US4835225A (en) * | 1988-01-13 | 1989-05-30 | The Dow Chemical Company | Modified advanced epoxy resins |
| EP0377747B1 (en) * | 1988-05-19 | 1997-01-29 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Easily openable sealed package container |
| JP2779504B2 (ja) * | 1988-11-11 | 1998-07-23 | 関西ペイント株式会社 | 缶内面用被覆組成物 |
| JPH06102711B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1994-12-14 | ダウ・ケミカル日本株式会社 | ポリアミドエポキシエステル樹脂の製造方法 |
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| US5223558A (en) * | 1990-01-22 | 1993-06-29 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of high-molecular-weight epoxy dimer acid ester resin |
| US5578694A (en) * | 1994-09-21 | 1996-11-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing aromatic polycarbonate |
| DE4441684A1 (de) * | 1994-11-23 | 1996-05-30 | Basf Lacke & Farben | Beschichtungsmittel auf der Basis einer sterisch stabilisierten, nichtwäßrigen Dispersion, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung zur Beschichtung von Emallagen |
| CZ253297A3 (cs) * | 1995-02-10 | 1998-06-17 | The Dow Chemical Company | Kompozice na bázi epoxidové pryskyřice schopná vytvrzvání při nízké teplotě a způsob její výroby |
| DE19757762B4 (de) * | 1997-12-23 | 2011-06-16 | Momentive Specialty Chemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bindemittelsystemen und Verwendung |
| KR100530789B1 (ko) * | 1998-02-17 | 2006-04-12 | 주식회사 새 한 | 캔 피복용 에폭시 수지 조성물의 제조방법 |
| EP2419483B1 (en) | 2009-04-13 | 2014-08-27 | W.R. Grace & Co.-Conn. | High ph process resistant coating for metal food containers |
| WO2016053641A1 (en) | 2014-09-29 | 2016-04-07 | Blue Cube Ip Llc | Adduct composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1254048A (en) * | 1969-07-12 | 1971-11-17 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Primer for metals |
| DE2205097A1 (de) * | 1971-03-31 | 1972-10-05 | Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag (Niederlande) | Verfahren zur Herstellung von Polyepoxiden |
| US4105634A (en) * | 1976-08-11 | 1978-08-08 | Celanese Corporation | Production of thermosetting resinous polyepoxides |
| US4173290A (en) * | 1978-02-07 | 1979-11-06 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Bonded can having high hot water resistance and undercoating composition for use in production thereof |
| US4413015A (en) * | 1979-06-21 | 1983-11-01 | Mobil Oil Corporation | Storage stable water-dilutable acid adducted epoxy based coating for metal food contact surfaces |
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- 1985-05-22 US US06/736,915 patent/US4596861A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1986-03-10 JP JP61050720A patent/JPH064693B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1986-03-12 BR BR8601058A patent/BR8601058A/pt not_active IP Right Cessation
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