JPH0635395B2 - 線状ｃ▲下１▼▲下０▼〜ｃ▲下２▼▲下０▼オレフインの製造法 - Google Patents
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、１分子当たり少なくとも１０個かつ多くとも
２０個の炭素原子を有する線状オレフインの製造法に関
する。
２０個の炭素原子を有する線状オレフインの製造法に関
する。
従来技術及び発明が解決しようとする問題点 １分子当たり少なくとも１０個かつ多くとも２０個の炭
素原子を有する線状オレフイン（以下、「線状Ｃ10〜Ｃ
20オレフイン」と記載する。）は、合成洗剤の製造用の
価値ある出発物質である。該オレフインは、１分子当た
り少なくとも２０個の炭素原子を有する線状パラフイン
（以下、「線状Ｃ20 +パラフイン」と記載する。）の混
合物の温和な熱分解により得られ得る。線状Ｃ20 +パラ
フインは、分枝Ｃ20 +パラフインと一緒に、重質鉱油留
分例えば潤滑油留分中に存在する。それらのパラフイン
は、冷却により該鉱油留分から分離され得る。得られる
パラフイン混合物から、所望の線状パラフインが、分別
結晶化又は尿素との錯化により単離され得る。かくして
得られる線状Ｃ20 +パラフインは一般に、鉱油からの硫
黄化合物及び窒素化合物、並びに環状化合物で汚染され
ている。温和な熱分解による線状Ｃ10〜Ｃ20オレフイン
の製造用の供給原料としての使用に適合し得るために
は、該Ｃ20 +パラフインは、それらの汚染物から遊離さ
れるべきである。
素原子を有する線状オレフイン（以下、「線状Ｃ10〜Ｃ
20オレフイン」と記載する。）は、合成洗剤の製造用の
価値ある出発物質である。該オレフインは、１分子当た
り少なくとも２０個の炭素原子を有する線状パラフイン
（以下、「線状Ｃ20 +パラフイン」と記載する。）の混
合物の温和な熱分解により得られ得る。線状Ｃ20 +パラ
フインは、分枝Ｃ20 +パラフインと一緒に、重質鉱油留
分例えば潤滑油留分中に存在する。それらのパラフイン
は、冷却により該鉱油留分から分離され得る。得られる
パラフイン混合物から、所望の線状パラフインが、分別
結晶化又は尿素との錯化により単離され得る。かくして
得られる線状Ｃ20 +パラフインは一般に、鉱油からの硫
黄化合物及び窒素化合物、並びに環状化合物で汚染され
ている。温和な熱分解による線状Ｃ10〜Ｃ20オレフイン
の製造用の供給原料としての使用に適合し得るために
は、該Ｃ20 +パラフインは、それらの汚染物から遊離さ
れるべきである。
温和な熱分解による線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造用
の出発物質として適当に用いられ得る線状Ｃ20 +パラフ
インはまた、一酸化炭素と水素の混合物から出発して合
成され得る。いわゆるこのフイツシヤートロプシユ合成
において、H2/CO混合物が、高められた温度及び圧力に
て、１種又は２種以上の促進剤と一緒に鉄族の１種又は
２種以上の金属及び担体材料からなる触媒と接触され
る。これらの触媒の調製は、沈澱、含浸、混練及び溶融
の如き公知の技術により、適当に行われ得る。ワツクス
質の重量鉱油留分と比べて、フイツシヤートロプシユ合
成によつて製造された生成物は、硫黄化合物、窒素化合
物及び環状化合物を実質的に含有していないという利点
を有する。それにもかかわらず、通常のフイツシヤート
ロプシユ触媒上で得られた生成物を線状Ｃ10〜Ｃ20オレ
フインの製造のために用いることは、それらの組成と結
びついた２つの欠点を有する。第１に、それらの生成物
は、Ｃ19 -化合物の存在量と比べて、Ｃ20 +化合物を比較
的少量しか含有していない。さらに、Ｃ20 +化合物は、
かなりの程度、分枝パラフイン、分枝及び非分枝のオレ
フイン、及び酸素含有化合物から構成されている。
の出発物質として適当に用いられ得る線状Ｃ20 +パラフ
インはまた、一酸化炭素と水素の混合物から出発して合
成され得る。いわゆるこのフイツシヤートロプシユ合成
において、H2/CO混合物が、高められた温度及び圧力に
て、１種又は２種以上の促進剤と一緒に鉄族の１種又は
２種以上の金属及び担体材料からなる触媒と接触され
る。これらの触媒の調製は、沈澱、含浸、混練及び溶融
の如き公知の技術により、適当に行われ得る。ワツクス
質の重量鉱油留分と比べて、フイツシヤートロプシユ合
成によつて製造された生成物は、硫黄化合物、窒素化合
物及び環状化合物を実質的に含有していないという利点
を有する。それにもかかわらず、通常のフイツシヤート
ロプシユ触媒上で得られた生成物を線状Ｃ10〜Ｃ20オレ
フインの製造のために用いることは、それらの組成と結
びついた２つの欠点を有する。第１に、それらの生成物
は、Ｃ19 -化合物の存在量と比べて、Ｃ20 +化合物を比較
的少量しか含有していない。さらに、Ｃ20 +化合物は、
かなりの程度、分枝パラフイン、分枝及び非分枝のオレ
フイン、及び酸素含有化合物から構成されている。
最近、通常のフイツシヤートロプシユ触媒によつて製造
される生成物中の存在量よりもかなり多量のＣ20 +化合
物（実質的にほとんど線状パラフインからなるＣ20 +化
合物）が存在する生成物を生じる性質を有する、フイツ
シヤートロプシユ触媒の一群が見出された。上記の群に
属するフイツシヤートロプシユ触媒は、担体材料として
のシリカ、アルミナ又はシリカ-アルミナ及び触媒活性
金属としてのジルコニウム、チタン及び／又はクロムと
一緒にコバルトを、担体材料１００pbw当たり触媒が３
〜６０pbwのコバルト及び０．１〜１００pbwのジルコニ
ウム、チタン及び／又はクロムを含む量にて含有する。
該触媒は、関係金属を担体材料上に混練及び／又は含浸
により付着させることにより調製される。混練及び／又
は含浸によるこれらの触媒の調製に関する更なる情報に
ついては、オランダ国特許出願第8301922号が参照され
得る。上記のコバルト触媒上で製造された生成物の組成
にかんがみて、Ｃ20 +パラフインから実質的になる重質
留分を該生成物から分離すること、並びにこの重質留分
の少なくとも一部を温和な熱分解によつて線状オレフイ
ンから実質的になりかつ所望のＣ10〜Ｃ20オレフインを
含有する炭化水素の混合物に変換することは、極めて魅
力的である。
される生成物中の存在量よりもかなり多量のＣ20 +化合
物（実質的にほとんど線状パラフインからなるＣ20 +化
合物）が存在する生成物を生じる性質を有する、フイツ
シヤートロプシユ触媒の一群が見出された。上記の群に
属するフイツシヤートロプシユ触媒は、担体材料として
のシリカ、アルミナ又はシリカ-アルミナ及び触媒活性
金属としてのジルコニウム、チタン及び／又はクロムと
一緒にコバルトを、担体材料１００pbw当たり触媒が３
〜６０pbwのコバルト及び０．１〜１００pbwのジルコニ
ウム、チタン及び／又はクロムを含む量にて含有する。
該触媒は、関係金属を担体材料上に混練及び／又は含浸
により付着させることにより調製される。混練及び／又
は含浸によるこれらの触媒の調製に関する更なる情報に
ついては、オランダ国特許出願第8301922号が参照され
得る。上記のコバルト触媒上で製造された生成物の組成
にかんがみて、Ｃ20 +パラフインから実質的になる重質
留分を該生成物から分離すること、並びにこの重質留分
の少なくとも一部を温和な熱分解によつて線状オレフイ
ンから実質的になりかつ所望のＣ10〜Ｃ20オレフインを
含有する炭化水素の混合物に変換することは、極めて魅
力的である。
問題点の解決手段、作用及び効果 それ故、本発明は、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造法
において、一酸化炭素と水素の混合物を、高められた温
度及び圧力にて、シリカ、アルミナ又はシリカ-アルミ
ナ担体１００pbw当たりコバルト３〜６０pbw及びジルコ
ニウム、チタン及びクロムからなる群から選ばれた少な
くとも１種の他の金属０．１〜１００pbwを含有する触
媒であつてかつ混練及び／又は含浸によつて調製された
触媒と接触させることにより、一酸化炭素と水素の混合
物を線状パラフインから実質的になる炭化水素の混合物
に変換させ、かくして製造されたパラフイン混合物か
ら、Ｃ20 +パラフインから実質的になる重量留分を分離
し、少なくともこの重量留分を温和な熱分解により、線
状オレフインから実質的になりかつ所望のＣ10〜Ｃ20オ
レフインを含有する炭化水素の混合物に変換する、こと
を特徴とする線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造に関す
る。
において、一酸化炭素と水素の混合物を、高められた温
度及び圧力にて、シリカ、アルミナ又はシリカ-アルミ
ナ担体１００pbw当たりコバルト３〜６０pbw及びジルコ
ニウム、チタン及びクロムからなる群から選ばれた少な
くとも１種の他の金属０．１〜１００pbwを含有する触
媒であつてかつ混練及び／又は含浸によつて調製された
触媒と接触させることにより、一酸化炭素と水素の混合
物を線状パラフインから実質的になる炭化水素の混合物
に変換させ、かくして製造されたパラフイン混合物か
ら、Ｃ20 +パラフインから実質的になる重量留分を分離
し、少なくともこの重量留分を温和な熱分解により、線
状オレフインから実質的になりかつ所望のＣ10〜Ｃ20オ
レフインを含有する炭化水素の混合物に変換する、こと
を特徴とする線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造に関す
る。
本発明による方法において、出発物質はH2/CO混合物で
あるべきである。適当なH2/CO混合物は、石炭及び残留
鉱油留分の如き重質の炭素質物質のガス化により製造さ
れ得る。軽質炭化水素特に天然ガスの水蒸気改質又は部
分酸化によつて得られたH2/CO混合物から出発すること
が好ましい。
あるべきである。適当なH2/CO混合物は、石炭及び残留
鉱油留分の如き重質の炭素質物質のガス化により製造さ
れ得る。軽質炭化水素特に天然ガスの水蒸気改質又は部
分酸化によつて得られたH2/CO混合物から出発すること
が好ましい。
本発明による方法において、オランダ国特許出願第8301
922号の主題をなすコバルト触媒を用いることが好まし
い。それらは、次の関係を満たす触媒である： ここで、Ｌは、mgCo／ml触媒として表わされた、触媒上
に存在するコバルトの全量であり、Ｓは、m2／ml触媒と
して表わされた、触媒の表面積であり、Ｒは、触媒上に
存在するコバルトの全量に対する、混練によつて触媒上
に付着されたコバルトの量の重量比である。
922号の主題をなすコバルト触媒を用いることが好まし
い。それらは、次の関係を満たす触媒である： ここで、Ｌは、mgCo／ml触媒として表わされた、触媒上
に存在するコバルトの全量であり、Ｓは、m2／ml触媒と
して表わされた、触媒の表面積であり、Ｒは、触媒上に
存在するコバルトの全量に対する、混練によつて触媒上
に付着されたコバルトの量の重量比である。
本発明の方法において、さらに好ましくは、次の３種の
処理手順のうちの１つによつて調製されたコバルト触媒
が用いられる： a)先ずコバルトが１工程又は２工程以上で含浸により付
着され、次いで他の金属が１工程又は２工程以上でやは
り含浸により付着される。
処理手順のうちの１つによつて調製されたコバルト触媒
が用いられる： a)先ずコバルトが１工程又は２工程以上で含浸により付
着され、次いで他の金属が１工程又は２工程以上でやは
り含浸により付着される。
b)先ず他の金属が１工程又は２工程以上で含浸により付
着され、次いでコバルトが１工程又は２工程以上でやは
り含浸により付着される。
着され、次いでコバルトが１工程又は２工程以上でやは
り含浸により付着される。
c)先ずコバルトが１工程又は２工程以上で混練により付
着され、次いで他の金属が１工程又は２工程以上で含浸
により付着される。
着され、次いで他の金属が１工程又は２工程以上で含浸
により付着される。
本発明による方法において、さらに好ましくは、担体１
００pbw当たりコバルト１５〜５０pbwを含有するコバル
ト触媒が用いられる。コバルト触媒中に存在する他の金
属の好ましい量は、その金属が付着されたやり方に依存
する。先ずコバルトが担体上に付着され、次いで他の金
属が付着された触媒の場合は、担体１００pbw当たり他
の金属０．１〜５pbwを含有する触媒が好ましい。先ず
他の金属が担体上に付着され、次いでコバルトが付着さ
れた触媒の場合は、担体１００pbw当たり他の金属５〜
４０pbwを含有する触媒が好ましい。他の金属としてジ
ルコニウム及び担体材料としてシリカが好ましい。
００pbw当たりコバルト１５〜５０pbwを含有するコバル
ト触媒が用いられる。コバルト触媒中に存在する他の金
属の好ましい量は、その金属が付着されたやり方に依存
する。先ずコバルトが担体上に付着され、次いで他の金
属が付着された触媒の場合は、担体１００pbw当たり他
の金属０．１〜５pbwを含有する触媒が好ましい。先ず
他の金属が担体上に付着され、次いでコバルトが付着さ
れた触媒の場合は、担体１００pbw当たり他の金属５〜
４０pbwを含有する触媒が好ましい。他の金属としてジ
ルコニウム及び担体材料としてシリカが好ましい。
本発明による方法において、H2/CO混合物の変換は、好
ましくは、１２５〜３５０℃の温度及び５〜１００バー
ルの圧力特に１７５〜２７５℃の温度及び１０〜７５バ
ールの圧力にて行われる。コバルト触媒上で製造された
生成物の重質留分の少なくとも一部に対して本発明に従
い適用される温和な熱分解は、水蒸気の存在下で好まし
くは行われる。さらに、温和な熱分解は、好ましくは、
５３５〜６７５℃の温度、１〜５バールの絶対圧、０．
５〜１５秒の滞留時間、炭化水素供給原料を基準として
計算して多くとも４０％ｗである水蒸気の量の存在下に
て、特に５４０〜６００℃の温度、２〜１０秒の滞留時
間、炭化水素供給原料を基準として計算して３〜２０％
ｗの水蒸気の量の存在下にて行われる。
ましくは、１２５〜３５０℃の温度及び５〜１００バー
ルの圧力特に１７５〜２７５℃の温度及び１０〜７５バ
ールの圧力にて行われる。コバルト触媒上で製造された
生成物の重質留分の少なくとも一部に対して本発明に従
い適用される温和な熱分解は、水蒸気の存在下で好まし
くは行われる。さらに、温和な熱分解は、好ましくは、
５３５〜６７５℃の温度、１〜５バールの絶対圧、０．
５〜１５秒の滞留時間、炭化水素供給原料を基準として
計算して多くとも４０％ｗである水蒸気の量の存在下に
て、特に５４０〜６００℃の温度、２〜１０秒の滞留時
間、炭化水素供給原料を基準として計算して３〜２０％
ｗの水蒸気の量の存在下にて行われる。
本発明による方法において、温和な熱分解により得られ
かつ線状オレフインから実質的になる生成物は、軽質Ｃ
9 -留分、目的生成物として所望されるＣ10〜Ｃ20留分、
及び重質Ｃ21 +留分に分けられる。線状Ｃ10〜Ｃ20オレ
フイン留分の収量は、重質Ｃ21 +留分の少なくとも一部
を温和な熱分解に再循環させることにより、あるいは軽
質Ｃ9 -留分をＣ4 -留分及びＣ5〜Ｃ9留分に分け、後者の
留分の少なくとも一部を重質Ｃ21 +留分の少なくとも一
部と一緒に異性化と不均化との組合わせに付して線状オ
レフインの混合物を製造し、かくして得られたオレフイ
ン混合物から追加的な量のＣ10〜Ｃ20線状オレフインを
分離することにより増大され得る。Ｃ9 -留分の分離後残
存するＣ4 -留分から、エテンが分離され得、しかしてエ
テンからオリゴマー化により線状オレフインが製造され
得、これらの線状オレフインの一部はＣ10〜Ｃ20オレフ
インからなる。混合物中に存在するＣ9 -及びＣ21 +オレ
フインは、前述の異性化と不均化との組合わせにより線
状オレフインの混合物に変換され得、この混合物からＣ
10〜Ｃ20オレフインが分離され得る。
かつ線状オレフインから実質的になる生成物は、軽質Ｃ
9 -留分、目的生成物として所望されるＣ10〜Ｃ20留分、
及び重質Ｃ21 +留分に分けられる。線状Ｃ10〜Ｃ20オレ
フイン留分の収量は、重質Ｃ21 +留分の少なくとも一部
を温和な熱分解に再循環させることにより、あるいは軽
質Ｃ9 -留分をＣ4 -留分及びＣ5〜Ｃ9留分に分け、後者の
留分の少なくとも一部を重質Ｃ21 +留分の少なくとも一
部と一緒に異性化と不均化との組合わせに付して線状オ
レフインの混合物を製造し、かくして得られたオレフイ
ン混合物から追加的な量のＣ10〜Ｃ20線状オレフインを
分離することにより増大され得る。Ｃ9 -留分の分離後残
存するＣ4 -留分から、エテンが分離され得、しかしてエ
テンからオリゴマー化により線状オレフインが製造され
得、これらの線状オレフインの一部はＣ10〜Ｃ20オレフ
インからなる。混合物中に存在するＣ9 -及びＣ21 +オレ
フインは、前述の異性化と不均化との組合わせにより線
状オレフインの混合物に変換され得、この混合物からＣ
10〜Ｃ20オレフインが分離され得る。
本発明による方法において、コバルト触媒上での炭化水
素合成で得られたＣ19 -留分から出発して、あるいは該
Ｃ19 -留分から分離された比較的軽質の留分から出発し
て、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの収量の更なる増大が実
現され得る。線状パラフインから実質的になるそれらの
留分を水蒸気分解に付すことにより、エテンから実質的
になる低級オレフインの混合物が得られ得る。Ｃ10〜Ｃ
20オレフインから部分的になる線状オレフインの混合物
を製造するために、該エテンはオリゴマー化され得る。
オリゴマー化で生成したＣ9 -及びＣ21 +オレフインは、
前述の異性化と不均化との組合わせにより線状オレフイ
ンの混合物に変換され得、この混合物から所望のＣ10〜
Ｃ20オレフインが分離され得る。コバルト触媒上での炭
化水素合成で得られたＣ19 -留分から出発して、このＣ
19 -留分から重留分を分離し、それを脱水素に付すかあ
るいは塩素化後脱塩化水素に付すことにより、線状Ｃ10
〜Ｃ20オレフインの収量で増大がまた実現され得る。か
くして、コバルト触媒上で得られた生成物のＣ10〜Ｃ19
又はＣ5〜Ｃ9留分から、線状のＣ10〜Ｃ19又はＣ5〜Ｃ
19留分が製造され得る。Ｃ5〜Ｃ19オレフインの混合物
中に存在するＣ5〜Ｃ19オレフインは、前述の不均化に
おける供給原料成分として適当に用いられ得る。コバル
ト触媒上での炭化水素合成で得られたＣ19 -留分から出
発する、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造のための上述
した方法は、非常に適当には、Ｃ19 -留分を軽質留分と
重質留分（例えば、Ｃ4 -留分とＣ5〜Ｃ19留分あるいは
Ｃ9 -留分とＣ10〜Ｃ19留分）とに分け、軽質留分を水蒸
気分解／オリゴマー化によつて及び重質留分を脱水素又
は塩素化／脱塩化水素によつて変換することにより組合
わせられ得る。
素合成で得られたＣ19 -留分から出発して、あるいは該
Ｃ19 -留分から分離された比較的軽質の留分から出発し
て、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの収量の更なる増大が実
現され得る。線状パラフインから実質的になるそれらの
留分を水蒸気分解に付すことにより、エテンから実質的
になる低級オレフインの混合物が得られ得る。Ｃ10〜Ｃ
20オレフインから部分的になる線状オレフインの混合物
を製造するために、該エテンはオリゴマー化され得る。
オリゴマー化で生成したＣ9 -及びＣ21 +オレフインは、
前述の異性化と不均化との組合わせにより線状オレフイ
ンの混合物に変換され得、この混合物から所望のＣ10〜
Ｃ20オレフインが分離され得る。コバルト触媒上での炭
化水素合成で得られたＣ19 -留分から出発して、このＣ
19 -留分から重留分を分離し、それを脱水素に付すかあ
るいは塩素化後脱塩化水素に付すことにより、線状Ｃ10
〜Ｃ20オレフインの収量で増大がまた実現され得る。か
くして、コバルト触媒上で得られた生成物のＣ10〜Ｃ19
又はＣ5〜Ｃ9留分から、線状のＣ10〜Ｃ19又はＣ5〜Ｃ
19留分が製造され得る。Ｃ5〜Ｃ19オレフインの混合物
中に存在するＣ5〜Ｃ19オレフインは、前述の不均化に
おける供給原料成分として適当に用いられ得る。コバル
ト触媒上での炭化水素合成で得られたＣ19 -留分から出
発する、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造のための上述
した方法は、非常に適当には、Ｃ19 -留分を軽質留分と
重質留分（例えば、Ｃ4 -留分とＣ5〜Ｃ19留分あるいは
Ｃ9 -留分とＣ10〜Ｃ19留分）とに分け、軽質留分を水蒸
気分解／オリゴマー化によつて及び重質留分を脱水素又
は塩素化／脱塩化水素によつて変換することにより組合
わせられ得る。
本明細書において、これまで、線状Ｃ10〜Ｃ20オレフイ
ンの製造のための供給原料として、コバルト触媒上で得
られた生成物の使用についてのみ述べてきた。本発明に
よれば、この目的のために、Ｃ20 +留分の少なくとも一
部は温和な熱分解に付されるべきである。随意的に、Ｃ
20 +留分の全部がそのようにして変換されてもよい。さ
らに、前記に述べたように、Ｃ19 -留分の一部又は全部
が線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造用に用いられ得る。
コバルト触媒上で得られかつ実質的に全部が線状パラフ
インからなる生成物の特別的組成にかんがみて、この生
成物はまた、本発明による方法と組合わせられ得る多数
の他の適用にも格別適する。この目的のため、Ｃ20 +留
分の一部又はＣ19 -留分の少なくとも一部が用いられ得
る。
ンの製造のための供給原料として、コバルト触媒上で得
られた生成物の使用についてのみ述べてきた。本発明に
よれば、この目的のために、Ｃ20 +留分の少なくとも一
部は温和な熱分解に付されるべきである。随意的に、Ｃ
20 +留分の全部がそのようにして変換されてもよい。さ
らに、前記に述べたように、Ｃ19 -留分の一部又は全部
が線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造用に用いられ得る。
コバルト触媒上で得られかつ実質的に全部が線状パラフ
インからなる生成物の特別的組成にかんがみて、この生
成物はまた、本発明による方法と組合わせられ得る多数
の他の適用にも格別適する。この目的のため、Ｃ20 +留
分の一部又はＣ19 -留分の少なくとも一部が用いられ得
る。
温和な熱分解による線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造の
ための供給原料として本発明に従う使用に加えて、Ｃ20
+留分は次の使用にも非常に適する： １）価値ある固体パラフインが、分別結晶化によつてＣ
20 +留分から分離され得る。
ための供給原料として本発明に従う使用に加えて、Ｃ20
+留分は次の使用にも非常に適する： １）価値ある固体パラフインが、分別結晶化によつてＣ
20 +留分から分離され得る。
２）エテンから実質的になる低級オレフインの混合物
が、水蒸気分解によつてＣ20 +留分から得られ得る。
が、水蒸気分解によつてＣ20 +留分から得られ得る。
３）高粘度指数を有する潤滑油を含有する生成物が、接
触水添異性化によつてＣ20 +留分から得られ得る。
触水添異性化によつてＣ20 +留分から得られ得る。
４）Ｃ20 +留分は、接触水添分解によつて中質留出物に
変換され得る。
変換され得る。
線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造のための供給原料とし
ての使用に加えて、Ｃ19 -オレフインは次の使用にも非
常に適する： １）エテンから実質的になる低級オレフインの混合物
が、水蒸気分解によつてＣ19 -留分から得られ得る。
ての使用に加えて、Ｃ19 -オレフインは次の使用にも非
常に適する： １）エテンから実質的になる低級オレフインの混合物
が、水蒸気分解によつてＣ19 -留分から得られ得る。
２）高められた温度にてＣ10〜Ｃ19留分を一般式Ｒ−Ｏ
−Ｏ−Ｒ1（式中、Ｒ及びＲ1はアルキル、アリール又は
アシル基を表わす。）のパーオキシドと処理することに
より、該留分は、高粘度指数を有する潤滑油を含有する
生成物（該潤滑油は該生成物から分離され得る。）に変
換され得る。
−Ｏ−Ｒ1（式中、Ｒ及びＲ1はアルキル、アリール又は
アシル基を表わす。）のパーオキシドと処理することに
より、該留分は、高粘度指数を有する潤滑油を含有する
生成物（該潤滑油は該生成物から分離され得る。）に変
換され得る。
３）Ｃ5〜Ｃ11留分中に存在する狭い沸とう範囲を有す
る或る留分は、そのままあるいは、少量のオレフイン及
び／又は酸素含有化合物を変換するためにもしくは分枝
をいくらか導入するために行われる温和な水素添加又は
水添異性化後、特別な溶媒として適当に用いられ得る。
これに関して、油種子用抽出液、殺虫剤用スプレー油、
医薬用及び食品工業用の溶媒が挙げられ得る。
る或る留分は、そのままあるいは、少量のオレフイン及
び／又は酸素含有化合物を変換するためにもしくは分枝
をいくらか導入するために行われる温和な水素添加又は
水添異性化後、特別な溶媒として適当に用いられ得る。
これに関して、油種子用抽出液、殺虫剤用スプレー油、
医薬用及び食品工業用の溶媒が挙げられ得る。
エテンから実質的になる低級オレフインの混合物の製造
のための上記の水蒸気分解は、非常に適当には、７００
〜１０００℃の温度、１〜５バールの絶対圧、０．０４
〜０．５秒の滞留時間、炭化水素供給原料を基準として
計算して２０〜１００％ｗの量の水蒸気の存在下で行わ
れ得る。
のための上記の水蒸気分解は、非常に適当には、７００
〜１０００℃の温度、１〜５バールの絶対圧、０．０４
〜０．５秒の滞留時間、炭化水素供給原料を基準として
計算して２０〜１００％ｗの量の水蒸気の存在下で行わ
れ得る。
実施例 本発明を次の例により説明する。
例 ５つの炭化水素合成実験が、次の触媒を用いて行われ
た。
た。
触媒Ａ この触媒は、１０pbwの鉄、５pbwの銅、２pbwのカリウ
ム及び３０pbwのケイソウ土を含むものであり、ケイソ
ウ土を添加しながら、炭酸カリウムを用いて水溶液から
鉄及び銅を沈澱させることにより調製された。
ム及び３０pbwのケイソウ土を含むものであり、ケイソ
ウ土を添加しながら、炭酸カリウムを用いて水溶液から
鉄及び銅を沈澱させることにより調製された。
触媒Ｂ この触媒は、９７．５pbwの鉄、２．５pbwのアルミニウ
ム及び０．５pbwのカリウムを含むものであり、Fe3O4、
アルミニウム及びカリウムの酸化物の混合物をアーク溶
融することにより調製された。
ム及び０．５pbwのカリウムを含むものであり、Fe3O4、
アルミニウム及びカリウムの酸化物の混合物をアーク溶
融することにより調製された。
触媒Ｃ この触媒は、１００pbwのコバルト、５pbwの酸化ナトリ
ウム、７．５pbwの酸化マグネシウム及び２００pbwのケ
イソウ土を含むものであり、ケイソウ土を添加しなが
ら、水溶液からコバルト及びトリウムを沈澱させること
により調製された。
ウム、７．５pbwの酸化マグネシウム及び２００pbwのケ
イソウ土を含むものであり、ケイソウ土を添加しなが
ら、水溶液からコバルト及びトリウムを沈澱させること
により調製された。
触媒Ｄ この触媒は、シリカ１００pbw当たり２５pbwのコバルト
及び０．９pbwのジルコニウムを含むものであり、硝酸
コバルトの水溶液中でシリカ担体を混練した後、そのコ
バルト含有担体を塩化ジルコニルの水溶液での１工程含
浸に付すことにより調製された。
及び０．９pbwのジルコニウムを含むものであり、硝酸
コバルトの水溶液中でシリカ担体を混練した後、そのコ
バルト含有担体を塩化ジルコニルの水溶液での１工程含
浸に付すことにより調製された。
触媒Ｅ この触媒は、シリカ１００pbw当たり２３pbwのコバルト
及び１７pbwのジルコニウムを含むものであり、ｎ-プロ
パノールとベンゼンの混合物中のジルコニウムテトラｎ
-プロポキシド溶液での３工程含浸にシリカ担体を付し
た後、そのジルコニウム含有担体を硝酸コバルトの水溶
液での１工程含浸に付すことにより調製された。
及び１７pbwのジルコニウムを含むものであり、ｎ-プロ
パノールとベンゼンの混合物中のジルコニウムテトラｎ
-プロポキシド溶液での３工程含浸にシリカ担体を付し
た後、そのジルコニウム含有担体を硝酸コバルトの水溶
液での１工程含浸に付すことにより調製された。
触媒Ｄ及びＥの調製中、担体の孔容積に実質的に相当す
る容量の溶液が、各含浸工程において用いられた。各含
浸工程後、溶媒は加熱によつて除去され、そして５００
℃にて焼された。混練工程が用いられた場合は、溶液
の使用量は、担体の孔容積の１５０％に実質的に相当す
る容量であつた。混練工程が用いられた場合は、混合物
は、混練機中で３時間混練された。混練中、溶媒の少量
が加熱によつて除去された。混練工程後、得られたペー
ストは混練機から取り出され、溶媒の残部が加熱によつ
て除去され、そして粉砕及び５００℃での焼が行われ
た。
る容量の溶液が、各含浸工程において用いられた。各含
浸工程後、溶媒は加熱によつて除去され、そして５００
℃にて焼された。混練工程が用いられた場合は、溶液
の使用量は、担体の孔容積の１５０％に実質的に相当す
る容量であつた。混練工程が用いられた場合は、混合物
は、混練機中で３時間混練された。混練中、溶媒の少量
が加熱によつて除去された。混練工程後、得られたペー
ストは混練機から取り出され、溶媒の残部が加熱によつ
て除去され、そして粉砕及び５００℃での焼が行われ
た。
炭化水素合成実験（実験１〜５） 触媒Ａ〜Ｅが２５０℃における水素含有ガスでの処理に
よつて活性化された後、それらの触媒は、一酸化炭素と
水素の混合物からの炭化水素の製造に用いられた。これ
らの実験は、固定触媒床を含有する反応器中で行われ
た。実験が行われた条件及びこれらの実験の結果は、表
Ｉに示されている。これらの実験のうち実験４及び５の
みが、本発明による実験の部分である。実験１〜３は、
本発明の範囲外であり、比較のために記載されたもので
ある。
よつて活性化された後、それらの触媒は、一酸化炭素と
水素の混合物からの炭化水素の製造に用いられた。これ
らの実験は、固定触媒床を含有する反応器中で行われ
た。実験が行われた条件及びこれらの実験の結果は、表
Ｉに示されている。これらの実験のうち実験４及び５の
みが、本発明による実験の部分である。実験１〜３は、
本発明の範囲外であり、比較のために記載されたもので
ある。
クラツキング実験（実験６） 実験４に従い製造された生成物のＣ20 +留分が、水蒸気
の存在下、５７５℃の温度、１バールの圧力、クラツキ
ング帯域の容量を基準として計算して３．３kg・-1・h
-1の空間速度、供給原料を基準として計算して６．５％
ｗの水蒸気供給率及び２．５秒のクラツキング帯域にお
ける公称滞留時間にて分解された。冷却及び凝縮水の分
離後、ガス留分５％ｗ、実質的に３００℃より低い温度
で沸とうする軽質液状留物１４％ｗ及び実質的に３００
℃より高い温度で沸とうする残留留分８１％ｗからなる
生成物が得られた。該分解で得られたガス留分は、水素
及び軽質炭化水素からなつていた。該分解ガスは、３５
％ｖのエテン及び１７％ｖのプロペンを含有していた。
該軽質液状留分は、線状Ｃ5〜Ｃ20オレフインから実質
的になつていた。オレフイン含有量は９５％であり、α
-オレフイン含有量は９０％であつた。
の存在下、５７５℃の温度、１バールの圧力、クラツキ
ング帯域の容量を基準として計算して３．３kg・-1・h
-1の空間速度、供給原料を基準として計算して６．５％
ｗの水蒸気供給率及び２．５秒のクラツキング帯域にお
ける公称滞留時間にて分解された。冷却及び凝縮水の分
離後、ガス留分５％ｗ、実質的に３００℃より低い温度
で沸とうする軽質液状留物１４％ｗ及び実質的に３００
℃より高い温度で沸とうする残留留分８１％ｗからなる
生成物が得られた。該分解で得られたガス留分は、水素
及び軽質炭化水素からなつていた。該分解ガスは、３５
％ｖのエテン及び１７％ｖのプロペンを含有していた。
該軽質液状留分は、線状Ｃ5〜Ｃ20オレフインから実質
的になつていた。オレフイン含有量は９５％であり、α
-オレフイン含有量は９０％であつた。
クラツキング実験（実験７） 実験４に従い製造された生成物のＣ5〜Ｃ9留分を、水蒸
気の存在下、７６０℃の平均温度、１．５バールの平均
圧力、０．５秒の滞留時間、０．５の水蒸気／炭化水素
重量比にて分解した。得られた生成物の組成を、表IIに
示す。
気の存在下、７６０℃の平均温度、１．５バールの平均
圧力、０．５秒の滞留時間、０．５の水蒸気／炭化水素
重量比にて分解した。得られた生成物の組成を、表IIに
示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 11/02
Claims (10)
- 【請求項１】線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造法におい
て、一酸化炭素と水素の混合物を、高められた温度及び
圧力にて、シリカ、アルミナ又はシリカ-アルミナ担体
１００pbw当たりコバルト３〜６０pbw及びジルコニウ
ム、チタン及びクロムからなる群から選ばれた少なくと
も１種の他の金属０．１〜１００pbwを含有する触媒で
あつてかつ混練及び／又は含浸によつて調製された触媒
と接触させることにより、一酸化炭素と水素の混合物を
線状パラフインから実質的になる炭化水素の混合物に変
換させ、かくして製造されたパラフイン混合物から、Ｃ
20 +パラフインから実質的になる重量留分を分離し、少
なくともこの重量留分を温和な熱分解により、線状オレ
フインから実質的になりかつ所望のＣ10〜Ｃ20オレフイ
ンを含有する炭化水素の混合物に変換する、ことを特徴
とする線状Ｃ10〜Ｃ20オレフインの製造法。 - 【請求項２】軽質炭化水素から出発して水蒸気改質又は
部分酸化によつて得られたH2/CO混合物を用いる、特許
請求の範囲第１項に記載の製造法。 - 【請求項３】天然ガスから出発して得られたH2/CO混合
物を用いる、特許請求の範囲第２項に記載の製造法。 - 【請求項４】次の関係 〔ここで、Ｌは、mgCo/ml 触媒として表わされた、触媒
上に存在するコバルトの全量であり、Ｓは、m2/ml触媒
として表わされた、触媒の表面積であり、Ｒは、触媒上
に存在するコバルトの全量に対する、混練によつて触媒
上に付着されたコバルトの量の重量比である。〕 を満たすコバルト触媒を用いる、特許請求の範囲第１〜
３項のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項５】担体１００pbw当たりコバルト１５〜５０p
bw及び他の金属０．１〜５pbwを含有するコバルト触媒
であつてしかも触媒の調製中コバルトが先ず付着され次
いで他の金属が付着されたコバルト触媒、あるいは担体
１００pbw当たりコバルト１５〜５０pbw及び他の金属５
〜４０pbwを含有するコバルト触媒であつてしかも触媒
の調製中他の金属が先ず付着され次いでコバルトが付着
されたコバルト触媒を用いる、特許請求の範囲第１〜４
項のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項６】他の金属としてジルコニウム及び担体とし
てシリカを含有するコバルト触媒を用いる、特許請求の
範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項７】H2/CO混合物の変換を１２５〜３５０℃の
温度及び５〜１００バールの圧力にて行う、特許請求の
範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項８】H2/CO混合物の変換を１７５〜２７５℃の
温度及び１０〜７５バールの圧力にて行う、特許請求の
範囲第７項に記載の製造法。 - 【請求項９】コバルト触媒上で製造された生成物の重質
留分の温和な熱分解を水蒸気の存在下で行う、特許請求
の範囲第１〜８項のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項１０】温和な熱分解を５３５〜６７５℃の温
度、１〜５バールの絶対圧力、０．５〜１５秒の滞留時
間、炭化水素供給原料を基準として計算して多くとも４
０％ｗの量の水蒸気の存在下で行う、特許請求の範囲第
９項に記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401252 | 1984-04-18 | ||
| NL8401252 | 1984-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233020A JPS60233020A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0635395B2 true JPH0635395B2 (ja) | 1994-05-11 |
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ID=19843828
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|---|---|---|---|
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Country Status (13)
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| JP (1) | JPH0635395B2 (ja) |
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| AU (1) | AU570106B2 (ja) |
| BR (1) | BR8501802A (ja) |
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| DE (1) | DE3569234D1 (ja) |
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| GB (1) | GB2158090B (ja) |
| IN (1) | IN164493B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4842720A (en) * | 1981-12-30 | 1989-06-27 | Union Oil Company Of California | Fischer-Tropsch synthesis process utilizing a catalyst containing a siliceous metal-containing crystalline composition |
| CA1234158A (en) * | 1983-11-15 | 1988-03-15 | Johannes K. Minderhoud | Process for the preparation of hydrocarbons |
| US4943672A (en) * | 1987-12-18 | 1990-07-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403) |
| US4833170A (en) * | 1988-02-05 | 1989-05-23 | Gtg, Inc. | Process and apparatus for the production of heavier hydrocarbons from gaseous light hydrocarbons |
| US4906799A (en) * | 1988-11-02 | 1990-03-06 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of reduced viscosity high VI hydrocarbon lubricant |
| EP0584879B1 (en) * | 1992-08-25 | 1997-10-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of lower olefins |
| CA2104044C (en) * | 1992-08-25 | 2004-11-02 | Johan W. Gosselink | Process for the preparation of lower olefins |
| US6296757B1 (en) | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5689031A (en) | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| EP0909258A1 (en) * | 1996-06-21 | 1999-04-21 | Syntroleum Corporation | Synthesis gas production system and method |
| MY118075A (en) | 1996-07-09 | 2004-08-30 | Syntroleum Corp | Process for converting gas to liquids |
| US5766274A (en) | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
| US5950732A (en) * | 1997-04-02 | 1999-09-14 | Syntroleum Corporation | System and method for hydrate recovery |
| AU9690298A (en) * | 1997-10-10 | 1999-05-03 | Syntroleum Corporation | System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons withseparation of water into oxygen and hydrogen |
| US6545192B2 (en) | 1999-05-11 | 2003-04-08 | Shell Oil Company | Process for separating olefins from saturated hydrocarbons |
| US6184431B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-02-06 | Shell Oil Company | Process for separating internal and alpha olefins from saturated compounds |
| US6271434B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-08-07 | Shell Oil Company | Process for separating linear alpha olefins from a crude stream containing saturated hydrocarbons, internal olefins, branched olefins, and linear alpha olefins |
| CA2382400A1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for separating olefins from saturated compounds |
| US6497812B1 (en) | 1999-12-22 | 2002-12-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of C1-C3 alkanes and fischer-tropsch products to normal alpha olefins and other liquid hydrocarbons |
| US6562230B1 (en) | 1999-12-22 | 2003-05-13 | Chevron Usa Inc | Synthesis of narrow lube cuts from Fischer-Tropsch products |
| US6331573B1 (en) | 2000-02-29 | 2001-12-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Increased liquid sensitivity during fischer-tropsch synthesis by olefin incorporation |
| US6392109B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-05-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of alkybenzenes and synlubes from Fischer-Tropsch products |
| US6369286B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-04-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of syngas from Fischer-Tropsch products via olefin metathesis |
| AU2001266868A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-01-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Synthesis of high quality normal alpha olefins |
| US6472441B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-10-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons in the distillate fuel and/or lube base oil ranges |
| US6455595B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-09-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing fischer-tropsch synthesis |
| ATE368095T1 (de) | 2001-03-05 | 2007-08-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von mitteldistillaten |
| WO2002094746A1 (en) * | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of linear olefins and use thereof to prepare linear alcohols |
| US6784329B2 (en) * | 2002-01-14 | 2004-08-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Olefin production from low sulfur hydrocarbon fractions |
| US6765025B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-07-20 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Science | Process for direct synthesis of diesel distillates with high quality from synthesis gas through Fischer-Tropsch synthesis |
| MY134898A (en) * | 2002-01-25 | 2007-12-31 | Sheel Internationale Res Mij B V | Method for the preparation of lower olefines by steam cracking |
| US6774272B2 (en) | 2002-04-18 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting heavy Fischer Tropsch waxy feeds blended with a waste plastic feedstream into high VI lube oils |
| US6703535B2 (en) * | 2002-04-18 | 2004-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization |
| US6822126B2 (en) * | 2002-04-18 | 2004-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting waste plastic into lubricating oils |
| US6794417B2 (en) | 2002-06-19 | 2004-09-21 | Syntroleum Corporation | System and method for treatment of water and disposal of contaminants produced by converting lighter hydrocarbons into heavier hydrocarbon |
| GB0222240D0 (en) * | 2002-09-25 | 2002-10-30 | Ici Plc | Cobalt catalysts |
| US6787576B2 (en) * | 2002-12-27 | 2004-09-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Linear alpha olefins from natural gas-derived synthesis gas over a nonshifting cobalt catalyst |
| US7179364B2 (en) | 2003-01-31 | 2007-02-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Production of stable olefinic Fischer-Tropsch fuels with minimum hydrogen consumption |
| US20040149629A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-05 | Dancuart Kohler Luis Pablo | Process for the preparation of and composition of a feedstock usable for the preparation of lower olefins |
| US7431821B2 (en) | 2003-01-31 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| AU2004200270B2 (en) * | 2003-01-31 | 2009-11-12 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US6872752B2 (en) | 2003-01-31 | 2005-03-29 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US7150821B2 (en) | 2003-01-31 | 2006-12-19 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US20040176655A1 (en) * | 2003-02-05 | 2004-09-09 | Ayoub Paul Marie | Methods of preparing branched alkyl aromatic hydrocarbons |
| US7335802B2 (en) * | 2003-10-15 | 2008-02-26 | Shell Oil Company | Methods of preparing branched aliphatic alcohols |
| US20060016722A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Conocophillips Company | Synthetic hydrocarbon products |
| US7345211B2 (en) * | 2004-07-08 | 2008-03-18 | Conocophillips Company | Synthetic hydrocarbon products |
| MY139345A (en) * | 2004-12-30 | 2009-09-30 | Shell Int Research | Process for the preparation of lower olefins from heavy wax |
| CN100428991C (zh) * | 2006-02-15 | 2008-10-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种合成气制重质烃催化剂及其制备方法 |
| CN101186550B (zh) * | 2006-11-16 | 2012-09-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高液体烃选择性的费托合成方法 |
| US7851663B2 (en) * | 2007-04-16 | 2010-12-14 | Syntroleum Corporation | Process for producing synthetic petroleum jelly |
| US8440872B2 (en) * | 2007-10-05 | 2013-05-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing poly alpha olefins and lubricant basestocks from Fischer-Tropsch liquids |
| US9011673B2 (en) * | 2011-11-29 | 2015-04-21 | Energy Technology Partners, L.L.C. | Method of forming a paraffinic product by thermal cracking |
| CN103877976B (zh) * | 2013-11-22 | 2016-03-30 | 沈阳化工大学 | 一种高活性、高分散的金属Co/SiO2催化剂的制备方法 |
| EP3495452B1 (en) * | 2014-07-28 | 2024-02-28 | Sasol Technology Proprietary Limited | Production of oilfield hydrocarbons and lubricant base oils |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2768225A (en) * | 1952-07-02 | 1956-10-23 | California Research Corp | Production of long-chain olefins |
| US2736685A (en) * | 1953-01-02 | 1956-02-28 | Exxon Research Engineering Co | Process of petrolatum cracking in liquid and vapor phase |
| US3433851A (en) * | 1966-11-07 | 1969-03-18 | Ethyl Corp | Dehydrogenation process with catalyst pretreating for c6-c24 alkenes |
| FR2034218B1 (ja) * | 1969-02-26 | 1973-11-16 | Anvar | |
| GB1566638A (en) * | 1977-05-13 | 1980-05-08 | Shell Int Research | Conversion fo coal to high octane gasoline |
| NL184214C (nl) * | 1979-08-06 | 1989-05-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van een koolwaterstofmengsel uit een mengsel, dat koolmonoxide en waterstof met een h2/co mol. verhouding van minder dan 1,0 bevat. |
| NL8001935A (nl) * | 1980-04-02 | 1981-11-02 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| NL8003313A (nl) * | 1980-06-06 | 1982-01-04 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten. |
| FR2496095B1 (fr) * | 1980-12-15 | 1985-11-15 | Shell Int Research | Procede de preparation d'un melange hydrocarbone a partir d'un melange h2/co |
| DE3201457A1 (de) * | 1982-01-19 | 1983-07-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von olefinen |
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