JPH06340819A

JPH06340819A - 湿分硬化性組成物

Info

Publication number: JPH06340819A
Application number: JP6141494A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Yamamoto; 博嗣山本; Mika Hirose; 美加廣瀬; Jiyunichi Tayanagi; 順一田柳; Takao Doi; 孝夫土居; Noriko Yamazaki; 典子山崎
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1993-03-30
Filing date: 1994-03-30
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】【目的】シーリング剤、接着剤、コーティング剤等に有
用な硬化性組成物を提供する。【構成】末端水酸基の一部をアリル化したポリオキシプ
ロピレンポリオールとトリメチルクロロシランを反応さ
せた後、ハイドロシリレーション反応によりアリル基を
シリル化して得られる化合物と、平均分子量２０００
０、末端に加水分解性シリル基を有するポリマー、から
なる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシーリング材、防水剤、
接着剤、コーティング材等として有用な硬化性組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化しうる又は架橋しうる加水分解性ケイ素
基を有するポリマーにはいくつかの例が知られている
（例えば特開平３−４７８２０号公報、特開平３−７２
０２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、特公昭４
６−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公
報、特公昭４６−１７５５３号公報）。

【０００３】これらの化合物は、湿分等によって室温で
硬化し弾性体を与えるため、弾性シーラントや弾性接着
剤等に用いられている。このポリマーを利用するにあた
り、ポリマー硬化体の被着体への接着性を改善する目的
で、活性基を有するシランカップリング剤との組成物と
して用いられることがある（特開昭５７−１８２３５０
号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの組成物
は、シランカップリング剤の添加によってポリマー硬化
体のモジュラスが上昇し弾性が損なわれる傾向があるこ
と、シランカップリング剤中の活性基が一種の触媒とな
り、組成物の貯蔵安定性を損なう等の理由により、使用
が制限されていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、硬化体の引張り
特性の改善された、貯蔵安定性に優れた組成物を見いだ
した。

【０００６】本発明はすなわち、分子内に少なくとも１
個の加水分解性ケイ素基を含むポリマー１００重量部、
及び、加水分解により水酸基、メルカプト基、アミノ
基、アミド基及びカルボキシル基から選ばれる活性基を
分子内に生成する基と下記構造式Ａで表される加水分解
性ケイ素基の少なくとも１個とを含む化合物０．１〜１
００重量部からなる硬化性組成物である。

【０００７】Ｒ_3-a-ＳｉＸ_a(ＯＳｉＸ_b Ｑ_2-b)_m-Ｔ- ・・Ａ式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アル
ケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノオキシ
基及びケトキシメート基から選ばれる基、Ｒ，Ｑは炭素
数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基、
Ｔは炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の２価の炭化
水素基、ａは２又は３、ｂは０，１又は２、ｍは０〜１
８の整数。ここで、Ｒ，Ｑはそれぞれ異なっていても同
一でもよい。

【０００８】本明細書の以下の説明においては「加水分
解により水酸基、メルカプト基、アミノ基、アミド基及
びカルボキシル基から選ばれる活性基を分子内に生成す
る基」を「活性基生成基」という。

【０００９】本発明における分子内に少なくとも１個の
加水分解性ケイ素基を含むポリマーの主鎖はポリオキシ
アルキレンであるか、又はアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルアクリロニトリル、スチレン、ブタジエ
ン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素化オレ
フィン及びビニルエーテルから選ばれる１種又は２種以
上を重合することによって構成されるポリマーよりなる
ことが好ましい。

【００１０】特に、主鎖は本質的にポリオキシアルキレ
ンよりなることが好ましい。この場合、ベースとなるポ
リオキシアルキレンの分子量には特に制限がないが好ま
しくは３０００〜５００００、特に好ましくは３０００
〜２５０００である。

【００１１】分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ
素基を含み主鎖が本質的にポリオキシアルキレンよりな
るポリマーとしては、例えば特開平３−４７８２０号公
報、特開平３−７２０２７号公報、特開平３−７９６２
７号公報、特公昭６３−２５００１号公報、特公昭４６
−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、
特公昭４６−１７５５３号公報に提案の公知のポリマー
を使用できる。

【００１２】また、主鎖がアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ブタジ
エン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素化オ
レフィン及びビニルエーテルから選ばれる１種又は２種
以上を重合することによって構成されるポリマーよりな
る場合では、これらのモノマーと加水分解性ケイ素基を
含むモノマーを共重合させることにより得られるものが
好ましい。特に、クロロトリフルオロエチレンやテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素化オレフィンの共重合体
であるポリマーが好ましい。

【００１３】加水分解性ケイ素基を含むモノマーとして
は、トリメトキシビニルシランやトリメトキシアリルシ
ランなどの加水分解性ケイ素基を有するアルケン類、３
−トリメトキシシリルプロピルアクリレートや４−トリ
メトキシシリルブチルメタクリレートなどのアクリレー
ト類やメタクリレート類、４−トリメトキシシリルブチ
ルビニルエーテルなどのビニルエーテル類等が使用でき
る。

【００１４】モノマーの重合は溶媒を用いて行うことが
でき、この場合重合後、溶媒を除去する方法、重合後、
溶媒とポリオキシアルキレンと置換する方法などがあ
る。またいわゆるポリマーポリオールの手法を利用し
て、例えば加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアル
キレン中で上記モノマーを重合することもできる。この
場合は重合時に溶媒を必要とせず好ましい。

【００１５】活性基生成基と構造式Ａで表される加水分
解性ケイ素基の少なくとも１個とを含む化合物について
説明する。活性基生成基は、水酸基、メルカプト基、ア
ミノ基、アミド基及びカルボキシル基から選ばれる活性
基に、例えばトリアルキルシリル基、カルボニル基のよ
うな、加水分解性の保護基を反応させて生成させること
ができる。これらの化合物は、例えば、活性基を有する
化合物の活性基をまず保護基と反応させて活性基生成基
を形成し、その後に構造式Ａで表される加水分解性ケイ
素基を化合物に導入することにより合成される。また、
活性基生成基と構造式Ａで表される加水分解性ケイ素基
とを逆の順に形成することもできる。合成法の若干の例
としては次の方法があるが、これらに限定されない。

【００１６】（Ａ）水酸基、メルカプト基、アミノ基、
アミド基又はカルボキシル基と二重結合を含む化合物を
アルカリ存在下でトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチル
ジメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリ
イソプロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラ
ン、ＣｌＣＨ₂(ＣＨ₃)₂ ＳｉＣｌ、トリメチルヨードシ
ラン等のハロゲノシラン類と反応させ、上記の活性基を
トリアルキルシリル化して活性基生成基を生成させる。
その後、触媒存在下のハイドロシリレーション反応によ
り、二重結合に加水分解性ケイ素基を導入する。またト
リアルキルシリル化された活性基と反応性官能基を有す
る化合物に該反応性官能基と反応し得る基と加水分解性
ケイ素基を有する化合物を反応させる方法によっても同
様な化合物を製造できる。

【００１７】（Ｂ）二重結合を有するアミン類をカルボ
ニル化合物と反応させ、ケチミンとした後、触媒存在下
のハイドロシリレーション反応により、二重結合に加水
分解性ケイ素基を導入する。またはケチミンと反応性官
能基を有する化合物に該反応性官能基と反応し得る基と
加水分解性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００１８】（Ｃ）加水分解性ケイ素基と活性基を有す
る化合物に、アルコキシシラン、シラザン等を交換反応
や付加反応で反応させ、活性基にトリアルキルシリル基
を導入する。

【００１９】構造式Ａで表される加水分解性ケイ素基
は、例えばメチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シランのようなアルキルジアルコキシシラン類、トリメ
トキシシラン、トリエトキシシランのようなトリアルコ
キシシラン類をハイドロシリレーション反応させること
によって導入できる。また、ハイドロシリレーション反
応以外の反応で、加水分解性ケイ素基を導入する場合
は、これらアルキルジアルコキシシラン類、トリアルコ
キシシラン類の水素原子がエポキシ基、アミノ基などの
反応性官能基に置換された化合物が使用できる。

【００２０】本発明の硬化性組成物は、それ自身湿分に
より加水分解及び高分子化反応を起こし防水剤や接着剤
として有用な硬化体や高分子体を与えるが、さらに公知
の種々の充填剤、可塑剤、添加剤等を含む組成物として
利用できる。

【００２１】充填剤としては、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸及びカーボンブラック
のような充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタ
ン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸
化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油及びシラスバルーン
等の充填剤、石綿、ガラス繊維及びフィラメントのよう
な繊維状充填剤が使用できる。

【００２２】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの
フタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、コハク酸
イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチルな
どの脂肪族カルボン酸エステル、ペンタエリスリトール
エステルなどのグリコールエステル類、リン酸トリオク
チル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類、エ
ポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの
エポキシ可塑剤、塩素化パラフィンなどが単独又は２種
以上の混合物で使用できる。

【００２３】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。

【００２４】また添加剤の一つとして、本組成物の物性
を損なわない範囲で公知のシランカップリング剤を用い
ることもできる。

【００２５】

【実施例】実施例に先立ち、合成例１〜７で実施例で使
用する分子内に加水分解性ケイ素基を少なくとも１個含
むポリマーの合成例を、また合成例８〜１３では構造式
Ａで表される加水分解性ケイ素基と活性基生成基を含む
化合物の合成例を示す。また比較合成例１では、合成例
８で合成される化合物Ｈに対応し、構造式Ａで表される
加水分解性ケイ素基を有しない化合物Ｌの合成例を示
す。

【００２６】［合成例１］グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、平均分子量２００００のポリオキ
シプロピレントリオールを得た。このものをアルカリ存
在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基をアリル基
に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポリオキ
シプロピレンにメチルジメトキシシランを白金触媒存在
下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシリル基に
変換し、末端の８２％がシリル化されたポリマーを得た
（ポリマーＡ）。

【００２７】［合成例２］ジエチレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、平均分子量１００００
のポリオキシプロピレンジオールを得た。このものをア
ルカリ存在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基を
アリル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有
ポリオキシプロピレンにメチルジメトキシシランを白金
触媒存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシ
リル基に変換し、末端の７５％がシリル化されたポリマ
ーを得た（ポリマーＢ）。

【００２８】［合成例３］メチルジメトキシシランの反
応量を下げた以外は、合成例２とまったく同様の反応を
行い、末端の５０％がシリル化されたポリマーを得た
（ポリマーＣ）。

【００２９】［合成例４］ジエチレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、平均分子量６５００の
ポリオキシプロピレンジオールを得た。このものをアル
カリ存在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基をア
リル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポ
リオキシプロピレンにメチルジメトキシシランを白金触
媒存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシリ
ル基に変換し、末端の７８％がシリル化されたポリマー
を得た（ポリマーＤ）。

【００３０】［合成例５］ガラス製撹拌機付４ツ口フラ
スコにポリマーＢ５０部（重量部、以下同じ）を入れ、
１１０℃に保った。このものにポリマーＢ５０部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．６部、グリシジルメタクリ
レート２４部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン２部の混合物を窒素雰囲気下で撹拌しつつ２時
間かけて滴下した後、さらに３０分撹拌した。反応終了
後、未反応モノマーを１１０℃、０．５Ｔｏｒｒで２時
間減圧脱気して除去しポリマーを得た（ポリマーＥ）。

【００３１】［合成例６］ガラス製撹拌機付４ツ口フラ
スコにポリマーＣ５０部を入れ、１１０℃に保った。こ
のものにポリマーＣ５０部、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．６部、グリシジルメタクリレート１９部、アクリ
ロニトリル９部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン２部の混合物を窒素雰囲気下で撹拌しつつ２
時間かけて滴下した後、さらに３０分撹拌した。反応終
了後、未反応モノマーを１１０℃、０．５Ｔｏｒｒで２
時間減圧脱気して除去しポリマーを得た（ポリマー
Ｆ）。

【００３２】［合成例７］ステンレス製撹拌機付反応器
にポリマーＣ２００部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部、エチルビニルエーテル３６部、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル９部、キシレン１９０部、エタノー
ル５３部を仕込み、系中の残存酸素を除去したのち、ク
ロロトリフルオロエチレン７７部を導入した。温度を６
５℃に維持しながら、撹拌し１０時間反応させた。未反
応モノマーをリークした後、さらに７０℃、２Ｔｏｒｒ
にて５時間減圧脱気し、フッ素重合体組成物を得た。こ
のもの１００部に（ＣＨ₃ Ｏ）₂ （ＣＨ₃ ）Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ −ＮＣＯなる化合物４．６部を加え、８０℃で
イソシアネートが検出されなくなるまで反応させてポリ
マーを得た（ポリマーＧ）。

【００３３】［合成例８］水酸基価１９７のペンタエリ
スリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末端水
酸基のうち、４７％がアリル化されたポリオール（不飽
和度１．５０ｍｍｏｌ／ｇ、水酸基価９８．０）１００
部と２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３３．
７部を導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、
窒素で置換した後、１１０℃、１Ｔｏｒｒにて１０時間
かけてメタノールを留去した。このものにトリメチルク
ロロシラン１９．０部を１時間かけて添加した後、１０
０℃に昇温し、この温度に３時間保った。このものを濾
過して副成塩を除去した後、Ｈ−ＮＭＲにてトリメチル
シリル化率を調べたところ、末端水酸基のうち９３％が
トリメチルシリル化されていた。

【００３４】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメト
キシシラン１５．９部を加え、７０℃で６時間反応させ
た。これを７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気し
て、加水分解性ケイ素基を有し、かつ、加水分解により
水酸基を生成する基を有する化合物を得た。得られたも
のの不飽和度は０．１０ｍｅｑ／ｇでありポリオール中
のアリル基の９３％がハイドロシリレーションによりシ
リル化されていた（化合物Ｈ）。

【００３５】［合成例９］アリルアルコール開始ポリプ
ロピレンオキシド（水酸基価１９１、不飽和度３．３）
１００部とトリエチルアミン３６．２部を導入管と撹拌
装置つきの加圧式反応器に仕込み、窒素で置換した後、
６０℃に昇温した。このものにトリメチルクロロシラン
３９．３部を１時間かけて添加した後、１００℃に昇温
し、この温度に３時間保った。混合物を１００部のヘキ
サンで希釈し、濾過してアミン塩を除去した。ヘキサン
を留去した後、Ｈ−ＮＭＲにてトリメチルシリル化率を
調べたところ、末端水酸基のうち８３％がトリメチルシ
リル化されていた。

【００３６】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメト
キシシラン３０．１部を加え、７０℃で６時間反応させ
た。これを７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気し
て、加水分解性ケイ素基を有し、かつ、加水分解によっ
て水酸基を生成する基を有する化合物を得た。得られた
ものの不飽和度は０．２１ｍｅｑ／ｇであり、アリル基
の９３％がハイドロシリレーションによりシリル化され
ていた（化合物Ｉ）。

【００３７】［合成例１０］アリルアミン５７部、トリ
エチルアミン２１２部、ヘキサン２００部を導入管と撹
拌装置つきの加圧式ガラスライニング反応器に仕込み、
窒素で置換した後、６０℃に昇温した。このものにトリ
メチルクロロシラン２２８部を３時間かけて添加した
後、１００℃に昇温し、この温度に３時間保った。混合
物を、濾過してアミン塩を除去した。ヘキサンを留去し
た後、１Ｔｏｒｒ、６０℃下で減圧蒸留を行い、ガスク
ロマトグラフィーによる純度９２％の（Ｎ−アリル）ヘ
キサメチルジシラザンを得た。

【００３８】さらにこの（Ｎ−アリル）ヘキサメチルジ
シラザン１００部に、塩化白金酸のイソプロパノール溶
液（濃度１０重量％）０．０２部とトリメトキシシラン
６１部を加え、７０℃で６時間反応させた。これを７０
℃、５０Ｔｏｒｒで、１時間かけて脱気して未反応のメ
チルジメトキシシランを除き、Ｎ−（３ートリメトキシ
シリルプロピル）ヘキサメチルジシラザン（ＣＨ₃ Ｏ）
₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ Ｎ［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ ］₂ を得た
（化合物Ｊ）。

【００３９】［合成例１１］（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ
₂ ）₃ ＳＨなる構造式を有する化合物（信越化学工業製
ＬＳ１３９０）９８部、ヘキサメチルジシラザン４８
部、イミダゾール１部を撹拌装置つきの加圧式ガラスラ
イニング反応器に仕込み、窒素で置換した後、１２０℃
に昇温し、６時間撹拌した。このものを５５℃、０．５
Ｔｏｒｒにて減圧蒸留し、ガスクロマトグラフィーによ
る純度８４％の（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ ＳＳｉ
（ＣＨ₃ ）₃ を得た（化合物Ｋ）。

【００４０】［合成例１２］（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（ＣＨ₃ ）Ｃ
＝ＮＣＨ₂ ＣＨ₂ ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃）
（Ｃ₂ Ｈ₅ ）なる構造式を有する化合物（油化シェル製
エピキュアＨ−１）１００部を５０℃に保ち、３−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業製
ＫＢＭ−４０３）１１２部を３時間かけて滴下した後、
さらに７０℃で３時間反応させて反応を完結させた。Ｈ
−ＮＭＲとガスクロマトグラフィーによりこのものの８
６％が化１で表される１：１付加物の構造式を有する化
合物であることがわかった（化合物Ｐ）。

【００４１】

【化１】

【００４２】［合成例１３］１００部のヘキサメチルジ
シラザンに対し、１４７部の３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン（信越化学工業製ＫＢＭ−４０３）
をオートクレーブ中５０℃で２４時間反応させ、エポキ
シ基が消滅したことを確認した。ガスクロマトグラフィ
ーによる分析により、このものの７８％がヘキサメチル
ジシラザンと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランとの１：１付加物の構造式を有する化合物であるこ
とがわかった（化合物Ｑ）。

【００４３】［比較合成例１］水酸基価１９７のペンタ
エリスリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末
端水酸基のうち、４７％がアリル化されたポリオール
（不飽和度１．５０ｍｍｏｌ／ｇ、水酸基価９８．０）
１００部と２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液
３３．７部を導入管と撹拌装置つきの加圧式ガラスライ
ニング反応器に仕込み、窒素で置換した後、１１０℃、
１Ｔｏｒｒにて１０時間かけてメタノールを留去した。

【００４４】このものにトリメチルクロロシラン１９．
０部を１時間かけて添加した後、１００℃に昇温し、こ
の温度に３時間保った。このものを濾過して副成塩を除
去し、活性基生成基を有するが加水分解性ケイ素基を有
しない化合物を得た。Ｈ−ＮＭＲにてトリメチルシリル
化率を調べたところ、末端水酸基のうち９３％がトリメ
チルシリル化されていた（化合物Ｌ）。

【００４５】［実施例１〜１２］表１〜２に示す組成物
１００部に対し、膠質炭酸カルシウム（白石工業製白艶
化ＣＣＲ）１２０部、重質炭酸カルシウム（白石カルシ
ウム製ホワイトンＳＢ）２０部、ジオクチルフタレート
５５部、水添ヒマシ油（楠本化成製ディスパロン＃３０
５）３部、酸化チタン（石原産業製タイペークＲ−８２
０）５部を加え、３本ロールで練った。

【００４６】この組成物１００部に対し、ジオクチル酸
スズ２６．３部、ラウリルアミン８．７部、ジオクチル
フタレート６５部からなる混合物４部を加え、ＪＩＳ
Ａ５７５８に準拠してＨ型試験片を作成しアルミニウム
に対する接着強さ、すなわち、５０％モジュラス（単
位：ｋｇ／ｃｍ² ）、破断強度（単位：ｋｇ／ｃｍ
² ）、破断状況（界面剥離の割合、単位：％）及び破断
伸度（単位：％）を測定した。結果を表１〜２に示す。

【００４７】［実施例１３〜１５］ポリマーＡ９７部に
対し、膠質炭酸カルシウム（白石工業製白艶化ＣＣＲ）
７５部、重質炭酸カルシウム（ホワイトンＳＢ）７５
部、酸化チタン５部、ジオクチルフタレート５０部、脂
肪族アミド（ディスパロン＃６５００）を加え、３本ロ
ールで練った。その後、８０℃、３Ｔｏｒｒで乾燥し
た。このものにビニルトリメトキシシラン０．２部を加
え、さらに５０℃に加熱した。このものを室温まで冷却
した後、化合物Ｊ，Ｐ，Ｑ各々３部を添加した後、ジブ
チルスズジラウレート２部を添加し、一液組成物とし
た。このものの初期粘度及び５０℃で７日間ギアオーブ
ン中に保管したものの粘度（単位：ともに１０⁴ ｃＰ）
を測定し、両者の比から貯蔵安定性（単位：％）を評価
した。結果を表３に示す。

【００４８】［比較例１〜６］比較例１は、本発明でい
う特定された化合物を用いない例である。比較例２〜６
は各々実施例１、５、１０、８、１２に対応した例であ
り、活性基生成基ではなく活性基を有しかつ加水分解性
ケイ素基を有する化合物Ｍ（３−トリメトキシシリルプ
ロピルアミン）または化合物Ｎ（３−トリメトキシシリ
ルプロピルメルカプタン）を用いる例である。結果を表
４に示す。

【００４９】［比較例７〜９］比較例７では、化合物Ｊ
の代りに化合物Ｍを用いたこと以外は実施例１３と全く
同様にして組成物を調製した。また比較例８では、実施
例１４で用いた化合物Ｐの代りにエピキュアＨ−１とＫ
ＢＭ−４０３を別々に添加した。比較例９では、化合物
Ｑの代りにヘキサメチルジシラザンとＫＢＭ−４０３を
別々に添加した。実施例１３〜１５と同様に貯蔵安定性
などを調べた。表５に結果を示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】実施例の組成物の硬化体においてはいずれ
も破断伸度が良好であり、弾性体として優れた特性を示
す。また界面剥離の度合が高く、防水剤、シーラントと
しての性能が良好である。比較例の組成物硬化体は破断
伸度が低く、破断状況も凝集破壊の度合が高いため、モ
ジュラスが高い割には破断強度はむしろ低下する。

【００５６】実施例１３〜１５の組成物は、比較例７〜
９の組成物に比較して明らかに貯蔵安定性が向上してい
ることがわかる。

【００５７】

【発明の効果】本発明により基材との密着性に優れた弾
性材料として特にシーリング材、接着剤、コーティング
材等に有用な室温硬化性組成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 201/10 ＰＤＣＣ０９Ｊ 201/10 ＪＡＱＣ０９Ｋ 3/10 Ｇ (72)発明者土居孝夫神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者山崎典子千葉県浦安市富岡３−３−３京成サンコーポＦ棟420号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマー１００重量部、及び、加水分解によ
り水酸基、メルカプト基、アミノ基、アミド基及びカル
ボキシル基から選ばれる活性基を分子内に生成する基と
下記構造式Ａで表される加水分解性ケイ素基の少なくと
も１個とを含む化合物０．１〜１００重量部からなる硬
化性組成物。Ｒ_3-a-ＳｉＸ_a(ＯＳｉＸ_b Ｑ_2-b)_m-Ｔ- ・・Ａ（式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノオキ
シ基及びケトキシメート基から選ばれる基、Ｒ，Ｑは炭
素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の炭化水素
基、Ｔは炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の２価の
炭化水素基、ａは２又は３、ｂは０，１又は２、ｍは０
〜１８の整数。ここで、Ｒ，Ｑはそれぞれ異なっていて
も同一でもよい。）
【請求項２】分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマーの主鎖が、本質的にポリオキシアル
キレンよりなる、請求項１の硬化性組成物。
【請求項３】分子内に少なくとも１個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマーの主鎖が、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ブ
タジエン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素
化オレフィン及びビニルエーテルから選ばれる１種又は
２種以上を重合することによって構成される、請求項１
の硬化性組成物。