JPH06299036A

JPH06299036A - アクリル系ゴム配合物

Info

Publication number: JPH06299036A
Application number: JP5086498A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Suzuki; 淳鈴木; Masayoshi Ichikawa; 昌好市川
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1993-04-13
Filing date: 1993-04-13
Publication date: 1994-10-25

Abstract

(57)【要約】【目的】二次加硫をしなくても、所定の初期物性およ
び耐圧縮永久歪性を得ることのできるアクリル系ゴム配
合物を提供すること、【構成】エチレンおよびアクリル酸エステルが共重合
体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴムの
ゴム配合物において、共重合体組成中に、エポキシ基含
有架橋性化合物が１．２〜３．０ｗｔ% 結合されてなる
とともに、ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル
酸と第四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレンおよびアクリ
ル酸エステルが共重合体組成の主成分として結合されて
なるアクリル系ゴム（以下「ＡＲ」と略す。）のゴム配
合物に関する。さらに詳しくは、一次加硫のみで、初期
物性（特に強度）、耐圧縮永久歪性等において、バラン
スのとれた物性を示し、二次加硫不要なＡＲ配合物に関
し、耐熱性および耐オイル性を要求されるオイルホース
やエアホース、また、ヘツドカバー・オイルパンガスケ
ツト等のゴム材料として好適なものである。

【０００２】下記に、本明細書中で説明を省略した略号
の一覧を示す。ポリマー略号：ＡＲ…アクリル系ゴム、単量体略号：ｎ−ＢＡ…アクリル酸ｎ−ブチル、ＥＡ・・・アクリル酸エチル、ＧＭＡ・・・メタクリル酸グリシジル、カーボンブラック：ＭＡＦ…ミディアム・アブレイション・ファーネス、ＨＡＦ…ハイ・アブレイション・ファーネス、物性略号と単位：Ｈ_S(JIS A)…かたさ表示（JIS A スプリング式かたさ試
験）Ｔ_B …引張強さ（kgf/cm² ）、以下の説明で配合単位は、特にことわらない限り、重量
単位である。また、「PHR」は、ポリマ成分（ゴム成
分）１００部に対する副資材の配合量である。

【０００３】

【従来の技術】ここでは、主として、エンジンオイルホ
ースの一部をＡＲ配合物で形成する場合を例に採り説明
するがこれに限られるものではない。

【０００４】昨今、自動車エンジンルーム内における高
温化傾向に伴い、従来にもまして、オイルホースに、耐
熱性とともに耐劣化オイル性が要求されるようなつてき
た。この要求に対応するために、特開昭６３−３１２３
３８、３１２３３９号公報等において、下記構成を上位
概念とするアクリル系ゴム（ＡＲ）が、提案されてい
る。

【０００５】「エチレンおよびアクリル酸エステルが共
重合体組成の主成分として結合されてなるアクリル系ゴ
ム」他方、昨今、生産性向上の見地から、二次加硫不要
タイプのＡＲ配合物の開発が要望されている。

【０００６】しかし、一次加硫のみで、上記ＡＲ系ゴム
は、本発明者らが、バランスのとれた初期物性および耐
圧縮永久歪性が得がたく、当該材料で、オイルホースを
製造しようとした場合、生産性が良好でないことが分か
つた。

【０００７】本発明は、上記にかんがみて、二次加硫を
しなくても、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永
久歪性を得ることのできるＡＲ配合物を提供することを
目的とする。

【０００８】本発明の他の目的は、二次加硫をしなくて
も、バランスのとれた初期物性および耐圧縮永久歪性を
得ることのでき、生産性良好に製造可能なゴムホースを
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記構成により解決するものである。

【００１０】本発明のアクリル系ゴム配合物は、エチレ
ン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニルが共重合体
組成の主成分として結合されてなるＡＲのゴム配合物に
おいて、共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合
物が１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、ゴム
配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アン
モニウム塩との併用系である、ことを特徴とする。

【００１１】また、本発明のゴムホースは、上記本発明
のアクリル系ゴム配合物の加硫物でで少なくとも一層が
形成されていることを特徴とする。

【００１２】

【発明の作用・効果】本発明に係るＡＲ配合物は、上記
のような構成により、一次加硫のみで、所定値以上の初
期物性および、耐圧縮永久歪性を得ることができる。

【００１３】従つて、ダイアフラム、燃料ゴムホースの
ようなＡＲ加硫層を具備するゴム製品を生産性良好に製
造可能になる。

【００１４】

【手段の詳細な説明】以下、本発明の各手段について詳
説する。組成・配合割合は、特に断らない限り、重量単
位とする。

【００１５】(1) 本発明のＡＲ配合物は、エチレン、ア
クリル酸ｎ−ブチル、及び酢酸ビニが共重合体組成の主
成分として結合されてなるＡＲをゴム成分とすることを
前提的要件とする。

【００１６】ここで、各化合物（単量体）の共重合体組
成における結合量は、エチレン：３〜１０％、酢酸ビニ
ルを、３〜２０％結合、アクリル酸ｎ−ブチル：７０〜
９０％とする。

【００１７】(2) 本発明の第一の特徴は、共重合体組成
中に、エポキシ基含有架橋性化合物が１．２〜３．０％
結合されてなることにある。

【００１８】エポキシ基含有架橋性化合物の結合量が
１．２％未満では、架橋点が少なすぎて、加硫ゴムに所
定の強度を得がたく、３．０％を超えるものは、通常の
共重合により得がたいとともに、架橋点が多くなりすぎ
て、加硫ゴムが硬くなる。

【００１９】上記エポキシ基含有架橋性化合物として
は、アクリル酸グリシジル（ＧＡ）、メタクリル酸グリ
シジル（ＧＭＡ）、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル（ＡＧＥ）等を挙げることができ
る。これらのうちで、ＧＡ、ＧＭＡが望ましい。

【００２０】(3) 本発明の次の特徴は、ゴム配合物中の
加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第四級アンモニウム塩
との併用系である、ことにある。

【００２１】ここで、加硫系薬剤であるイソシアヌル酸
と第四級アンモニウム塩との配合比は、前者／後者＝１
／0.8 〜１／２（望ましくは、１／１〜１／1.5 であ
る）とする。当該範囲を外れると、本発明の効果を得が
たい。

【００２２】また、この加硫系薬剤は、通常、ジフェニ
ル尿素等のスコーチ防止剤を配合する。

【００２３】上記四級アンモニウム塩としては、慣用の
ものを使用でき、例えば、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、ｎ−
ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、オクタド
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルジメ
チルアンモニウムクロライド、1,6-ジアザ−ビシクロ
(5、4、0) ウンデセン−７−メチルアンモニウムサルフェ
ート、セチルピリジウムサルフェート、トリメチルベン
ジルアンモニウムベンゾエート等を挙げることができ
る。

【００２４】(4) 本発明のＡＲの製造は、慣用の方法に
より行う。即ち、上記単量体組成物を、乳化剤、重合開
始剤等ともに、水中に乳化させ重合させて得れれる乳化
重合体を、塩析、乾燥させて行う。このとき重合率は、
通常、８０〜９０％とする。

【００２５】こうして得たＡＲは、通常のゴム配合物に
添加される副資材、即ち、カーボンブラック、ステアリ
ン酸、可塑剤、加硫系薬剤等を配合して混練しゴム材料
とする。

【００２６】ここで、カーボンブラックは、ロウストラ
クチャＨＡＦ（以下「ＨＡＦ−ＬＳ」と略す。）とハイ
ストラクチャＭＡＦ（以下「ＭＡＦ−ＨＳ」）との併用
系とすることが、押出加工性等の見地から望ましい。こ
のＨＡＦ−ＬＳとＭＡＦ−ＨＳとの配合比は、前者／後
者＝６０／４０〜４０／６０（望ましくは両者略等量）
とする。ＨＡＦ−ＬＳが過少であると、加硫ゴムの強度
が得がたく、ＭＡＦ−ＨＳが過少であると、押出加工性
および耐圧縮永久歪性等において、問題を生じやすくな
る。

【００２７】ここで、ＨＡＦ−ＬＳとは、粒径２６〜３
０nm、I₂吸着量８０mg/g未満、ジブチルフタレート
（ＤＢＰ）吸着量７０〜８０cc/100g のものを意味し、
ＡＳＴＭのＮ−３２６・３２７に相当するものである。
また、ＭＡＦ−ＨＳとは、粒径３５〜４０nm、I₂吸着量
５８mg/g、ＤＢＰ吸着量１８０〜１９０cc/100g のもの
を意味するものである。

【００２８】(5) こうして、調製したゴム材料は、押出
機やカレンダーを使用して、ゴムホースやガスケツト用
ゴムシートとして、または、圧縮・トランスフア・射出
成形によりガスケツトとして成形する。

【００２９】(6) 例えば、図１に示すような三層構造の
エンジンオイルホースを製造する場合、内面ゴム層１及
び外面ゴム層５を、上記特定のＡＲ材料で形成し、補強
層３をポリエステル繊維で形成する。また、外面ゴム層
５をクロロプレンゴムで形成してもよい。なお、ゴムホ
ースの構成は、上記のものに限られず、単層タイプ、四
層タイプ、補強層なしタイプ等任意である。

【００３０】

【試験例】以下、本発明の効果を確認するために、行な
つた試験例について説明をする。

【００３１】(1) 表−１の上段に示す共重合体組成の各
共重合体をゴム成分として、下記配合処方に基づいて副
資材を配合し、混練後のゴム材料を、押出機を使用し
て、２mmｔのシート状に押出した。そして、実施例・比
較例の場合は、一次加硫（１５０℃×６０分；熱風）の
みを、参照例は二次加硫（１６０℃×２０ｈ；熱風）ま
で行なつた。そして、各シート体について、初期物性試
験および圧縮永久歪試験（１５０℃×２２ｈ・７０ｈ）
を、それぞれ、ＪＩＳＫ６３０１に準じて測定した。

【００３２】実施例・比較例ＡＲ配合処方ゴム成分１００部流動パラフィン２部ステアリン酸１部老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体）１部カーボンブラック変量イソシアヌル酸（加硫剤） 1.5 部四級アンモニウム塩（加硫剤） 2.5 部ジフェニル尿素（スコーチ防止剤） 0.75 部参照例ＡＲ配合処方ゴム成分１００部流動パラフィン２部ステアリン酸１部老化防止剤（ジフェニルアミン誘導体）１部カーボンブラック５５部アンモニウムイベンゾエート 0.3 部１−シアノエチル−２−エチルイミダゾール 1.4 部ラウリル硫酸ナトリウム１部 (2) 表−１に示す試験結果から、本発明のＡＲ配合物
は、初期物性とともに耐圧縮永久歪性が良好であること
が分る。また、カーボンブラックを併用系とした実施例
１は、上記各物性のバランスが良好であるとともに、押
出加工性も良好であることが分る。

【００３３】押出加工性の判定は、押出肌（表面平滑
さ）を目視観察した。判定基準は、下記の通りである。

【００３４】○…波打ち・ささくれなし。

【００３５】×…波打ち・ささくれあり。

【００３６】なお、各実施例１・２及び比較例２の各配
合物について、「オッシレーティング・ディスク・レオ
メータ」（東洋精機社製）を用いて、加硫特性（１７０
℃）を測定した。その結果を図２に示す。実施例１・２
は比較例２に比して良好な加硫特性を示すことが分か
る。

【００３７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のゴムホースの構成例の一つを示す斜視
図である。

【図２】本発明のＡＲ配合物の加硫特性曲線を示すグラ
フ図

【符号の説明】

１内面ゴム層３補強層５外面ゴム層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び
酢酸ビニルが共重合体組成の主成分として結合されてな
るアクリル系ゴムのゴム配合物において、前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が
１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とするアクリル系ゴム配合物。
【請求項２】請求項１において、エポキシ基含有架橋
性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グ
リシジルであることを特徴とするアクリル系ゴム配合
物。
【請求項３】エチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、及び
酢酸ビニルが共重合体組成の主成分として結合されてな
るアクリル系ゴムのゴム加硫物で少なくとも一層が形成
されているゴムホースにおいて、前記共重合体組成中に、エポキシ基含有架橋性化合物が
１．２〜３．０wt% 結合されてなるとともに、前記ゴム配合物中の加硫系薬剤が、イソシアヌル酸と第
四級アンモニウム塩との併用系である、ことを特徴とするゴムホース。
【請求項４】請求項３において、エポキシ基含有架橋
性化合物が、メタクリル酸グリシジル又はアクリル酸グ
リシジルであることを特徴とするゴムホース。