JPH0625341A

JPH0625341A - α−オレフィンの重合方法

Info

Publication number: JPH0625341A
Application number: JP18252092A
Authority: JP
Inventors: Hisayoshi Yanagihara; 久嘉柳原; Minoru Suzuki; 穣鈴木; Michio Kuze; 道雄久世; Shintaro Inasawa; 伸太郎稲沢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-07-09
Filing date: 1992-07-09
Publication date: 1994-02-01
Anticipated expiration: 2017-04-30
Also published as: JP3279344B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよ
び電子供与性化合物（ａ）を必須成分として含有する固
体状チタン触媒成分、（２）有機アルミニウム化合物、
（３）電子供与性化合物（ｂ）から形成される重合触媒
成分を（４）スチレン系単量体で予備接触させる工程を
含むことを特徴とするα−オレフィンの重合方法であ
る。【効果】本発明を実施することにより、高立体規則性
のポリα−オレフィンを高収率で安価に製造することが
でき、工業的にも有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィンの重合
方法に関する。さらに詳しくは、立体規則性の高いポリ
α−オレフィンを高収率で得ることを可能とするもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】これまで、マグネシウム、チタン、ハロ
ゲンおよび電子供与性化合物を必須成分として含有する
固体状チタン触媒成分の製造方法については数多くの提
案がある（特開昭５７−６３３１０、同５８−３２６０
４、同５８−８３００６、同６０−１３０６０７、同６
２−１１７０５各号公報）。これらの製造方法は、炭素
数３以上のα−オレフィンの重合体を高立体規則性でか
つ高活性で得ることを可能とした。さらに、従来の比較
的活性の低かった三塩化チタン系触媒で必要とされた触
媒の脱灰工程を省略し、製造プロセスの簡略化、合理化
を可能とした。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は生成重合体の立体規則性を十分に高い水準に保
持するために固体状チタン触媒成分調製時とは別途に、
重合時に電子供与性化合物を有機アルミニウム化合物と
併用する必要があった。重合時に用いる電子供与性化合
物は、有機アルミニウム化合物との反応により重合活性
を低下させたり、高立体規則性重合体を得るために、実
質上その使用量がかなりの量であることから、生成重合
体に臭気を発生させる問題点を起こしていた。したがっ
て、このような問題を解決し、高い重合活性を維持し、
かつ高い立体規則性を有するポリα−オレフィンを製造
する重合方法の開発が本発明の課題である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決した高い重合活性を維持しつつかつ高い立体規則
性を有するポリα−オレフィンを製造する重合方法につ
いて鋭意検討し、本発明を完成した。すなわち本発明
は、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
供与性化合物（ａ）を必須成分として含有する固体状チ
タン触媒成分、（２）有機アルミニウム化合物、（３）
電子供与性化合物（ｂ）から形成される重合触媒成分を
（４）スチレン系単量体で予備接触させる工程を含むこ
とを特徴とするα−オレフィンの重合方法である。以
下、本発明を具体的に説明する。

【０００５】固体状チタン触媒成分本発明において使用される固体状チタン触媒成分は、下
記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲ
ン含有化合物、電子供与性化合物（ａ）を接触させるこ
とにより調製される。本発明において、固体状チタン触
媒成分の調製で使用されるマグネシウム化合物として
は、特に制限はなく通常のオレフィン重合および共重合
用の高活性触媒の調製原料として用いられているものを
用いることができる。すなわち、塩化マグネシウム、臭
化マグネシウム、ヨウ化マグネシウムのようなハロゲン
化マグネシウム；ジメトキシマグネシウム、ジエトキシ
マグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシ
マグネシウム、ジフエノキシマグネシウムのようなアル
コキシマグネシウム；ラウリル酸マグネシウム、ステア
リン酸マグネシウム、酢酸マグネシウムのようなカルボ
ン酸塩；ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウ
ム、ブチルエチルマグネシウムのようなアルキルマグネ
シウム等を例示することができる。また、これらの各種
マグネシウム化合物は、１種単独で使用することもでき
るし、２種類以上併用して使用することもできる。好ま
しくは、ハロゲン化マグネシウム、アルコキシマグネシ
ウムを使用するもの、もしくは触媒形成時にハロゲン化
マグネシウムを形成するものである。特に好ましくは、
前記ハロゲンが塩素であるものである。

【０００６】本発明で使用されるチタン化合物として
は、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チタン、四ヨ
ウ化チタンのようなハロゲン化チタン；テトラメトキシ
チタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタ
ン、テトラブトキシチタン、テトラフエノキシチタンの
ようなアルコキシチタン；エトキシチタンクロリド、ブ
トキシチタンクロリド、フエノキシチタンクロリド、ジ
ブトキシチタンジクロリド、トリブトキシチタンクロリ
ドのようなアルコキシチタンハライド等を例示すること
ができる。また、これら各種チタン化合物は、１種単独
で使用することもできるし、２種類以上併用して使用す
ることもできる。好ましくは、ハロゲン化を含む四価の
チタン化合物であり、特に好ましくは四塩化チタンであ
る。本発明において使用されるハロゲン含有化合物は、
ハロゲンがフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、好まし
くは塩素であり、実際に例示される具体的化合物は、触
媒調製法に依存するが、四塩化チタン、四臭化チタンな
どのハロゲン化チタン、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素な
どのハロゲン化ケイ素、三塩化リン、五塩化リンのよう
なハロゲン化リンなどを例示できるが、触媒調製法によ
ってはハロゲン化炭化水素、ハロゲン分子、ハロゲン化
水素酸を用いても良い。

【０００７】本発明において使用される電子供与性化合
物（ａ）としては、公知のものを用いることができ、一
般に含酸素化合物、含窒素化合物、含リン化合物、含硫
黄化合物等が挙げられる。含酸素化合物としては、例え
ば、アルコール類、エーテル類、エステル類、酸ハライ
ド類、酸無水物類等が挙げられる。さらに具体的には、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール、２−エチル
アルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコー
ル、フェニルエチルアルコール、フェノ−ル、クレゾ−
ル、エチルフェノ−ル、ナフトールのようなアルコール
類；メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、ヘキシルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルのようなエーテル類やジエーテル類；酢酸エチル、
クロル酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、
アクリル酸エチル、クロトン酸エチル、オレイン酸エチ
ル、ステアリン酸エチル、フェニル酢酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トル
イル酸プロピル、トルイル酸ブチル、エチル安息香酸メ
チル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安息
香酸メチル、エトキシ安息香酸エチル、ケイ皮酸エチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
プロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、γ−ブ
チロラクトン、δ−バレロラクトン、炭酸エチレンのよ
うなエステル類；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリ
ド、トルイル酸クロリド、フタル酸クロリドのような酸
クロリド類；無水マレイン酸、無水フタル酸のような酸
無水物等が挙げられる。また、これらの電子供与性化合
物（ａ）は、１種単独で使用することもできるし、２種
類以上併用して使用することもできる。好ましくは、エ
ステル類であり、特に好ましいものはフタル酸エステル
類である。

【０００８】前記各成分の使用量は、本発明において効
果が認められる限り任意のものであるが、一般的に次の
範囲が好ましい。チタン化合物の使用量は、使用するマ
グネシウム化合物の使用量に対してモル比で０．０００
１〜１０００の範囲内が良く、好ましくは０．０１〜１
００の範囲内である。必要に応じてハロゲン化合物を使
用するわけであるが、使用する場合には、その使用量は
チタン化合物、マグネシウム化合物がハロゲンを含む、
含まないよらず、使用するマグネシウムの使用量に対し
てモル比で０．０１〜１０００の範囲内が良く、好まし
くは０．１〜１００の範囲内である。電子供与性化合物
の使用量は、前記マグネシウム化合物の使用量に対して
モル比で０．００１〜１０の範囲内が良く、好ましくは
０．０１〜５の範囲内である。

【０００９】本発明において用いられる固体触媒成分の
調製方法は、マグネシウム化合物、チタン化合物および
電子供与性化合物、さらに必要に応じてハロゲン含有化
合物等の助剤とを一時的、または段階的に接触、反応さ
せて得られる従来公知の固体触媒成分の調製方法を応用
することができる。公知方法の具体例として、以下の製
造方法がある。（１）ハロゲン化マグネシウムと必要に応じて電子供与
性化合物とチタン化合物を接触させる方法。（２）ハロゲン化マグネシウムとテトラアルコキシチタ
ンおよび特定のポリマ−ケイ素化合物を接触させて得ら
れる固体成分に、ハロゲン化チタン化合物およびまたは
ケイ素のハロゲン化合物を接触させる方法。（３）マグネシウム化合物をテトラアルコキシチタンお
よび電子供与性化合物で溶解させて、ハロゲン化剤また
はハロゲン化チタン化合物で析出させた固体成分に、チ
タン化合物を接触させる方法。（４）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化合
物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供与
性化合物、ハロゲン化チタン化合物を接触させる方法。（５）有機マグネシウム化合物に代表されるグリニャー
ル試薬を還元剤や、ハロゲン化剤等と作用させた後、電
子供与性化合物とチタン化合物とを接触させる方法。（６）アルコキシマグネシウム化合物にハロゲン化剤お
よび、またはチタン化合物を電子供与性化合物の存在も
しくは不存在下に接触させる方法。（７）マグネシウム化合物をテトラアルコキシチタンで
溶解し、ポリマーケイ素化合物で処理した後、ケイ素の
ハロゲン化合物および有機金属化合物で処理する方法。（８）球状のマグネシウム化合物／アルコール錯体を電
子供与性化合物およびハロゲン化チタン化合物等で処理
する方法。

【００１０】有機アルミニウム化合物本発明で使用される有機アルミニウム化合物は、代表的
なものとしてトリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアル
ミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルア
ルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジブチルアルミニウムハイドライドのよう
なアルキルアルミニウムハイドライド；ジメチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、
ジエチルアルミニウムブロマイド、エチルアルミニウム
セスキクロライドなどのアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムエトキサイド、ジエチルアル
ミニウムフェノキサイドのようなアルキルアルミニウム
アルコキシド；メチルアルミノキサン、エチルアルミノ
キサン、プロピルアルミノキサンのようなアルミノキサ
ンを例示することができる。また、これらの有機アルミ
ニウム化合物は、１種単独で使用することもできるし、
２種類以上併用して使用することもできる。好ましく
は、トリアルキルアルミニウムである。

【００１１】電子供与性化合物（ｂ）本発明で使用される代表的な電子供与性化合物（ｂ）
は、芳香族カルボン酸エステル、Ｓｉ−Ｏ−ＣまたはＳ
ｉ−Ｎ−Ｃ結合を有するケイ素化合物、アセタ−ル化合
物と、Ｇｅ−Ｏ−Ｃ結合を有するゲルマニウム化合物、
アルキル置換基を有する窒素または酸素の複素環化合物
等が挙げられる。これらの化合物の具体例としては、安
息香酸エチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−アニス酸エ
チルのような芳香族カルボン酸エステル；フェニルトリ
メトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメト
キシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、
ｔ−ブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シランのようなケイ素化合物；ベンゾフェノンジメトキ
シアセタール、ベンゾフェノンジエトキシアセタール、
アセトフェノンジメトキシアセタール、アセトフエノン
ジエトキシジエトキシアセタールのようなアセタール化
合物；ジフェニルジメトキシゲルマン、フェニルトリエ
トキシゲルマンのようなゲルマニウム化合物；２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テ
トラメチルピランのような複素環化合物を例示すること
ができる。また、これらの電子供与性化合物（ｂ）は、
１種単独で使用することもできるし、２種類以上併用し
て使用することもできる。好ましくは、ケイ素化合物、
アセタール化合物であり、特に好ましくは、Ｓｉ−Ｏ−
Ｃ結合を有するケイ素化合物である。

【００１２】スチレン系単量体本発明で使用されるスチレン系単量体とは、スチレンお
よびその核置換スチレンをも含有し、スチレンの他にメ
チルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブ
チルスチレンの単量体、ジメチルスチレン、ジエチルス
チレン、ジプロピルスチレン、ジブチルスチレンの異性
体等が相当する。

【００１３】スチレン系単量体との予備接触マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合
物（ａ）を必須成分として含有する固体状チタン触媒成
分、有機アルミニウム化合物触媒成分、電子供与性化合
物（ｂ）から形成される重合触媒成分をスチレン系単量
体で予備接触させる場合、スチレン単量体は、通常、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン等の飽和
脂肪族または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物に溶
解せしめることができる。また、バッチ式のみならず、
重合反応器に直結した連続式の方法を用いることができ
る。予備接触の温度は、好ましくは−７０〜４０℃、更
に好ましくは−２０〜２０℃である。予備接触の時間
は、好ましくは０〜１０分、更に好ましくは０〜５分で
ある。この予備接触の工程で、温度が４０℃を超える
か、時間が１０分を超えると、好ましくない重合が進み
すぎ、本発明の効果が小さくなる場合がある。固体状チ
タン触媒成分１ｇに対して、スチレン系単量体の使用量
は好ましくは０．０１〜１０ｇ、更に好ましくは０．１
〜５ｇである。固体状チタン触媒成分１ｇに対して、ス
チレン系単量体の使用量が１０ｇを超えると、好ましく
ない重合が進みすぎ、本発明の効果が小さくなる場合が
ある。本発明の作用としては、触媒とスチレン系単量体
との予備接触による触媒表面の改質にあると考えられ、
従来公知の予備重合とは異なり、重合が進みすぎると本
発明の効果は小さくなる。固体状チタン触媒成分１ｇに
対して、スチレン系単量体の重合量は、好ましくは１０
０ｍｇ以下であり、更に好ましくは５０ｍｇ以下であ
る。また、予備接触時のスチレン系単量体に対する固体
状チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物、電子供与
性化合物（ｂ）の濃度は、固体状チタン触媒成分中のチ
タン成分に対しては通常、０．００００５〜０．２ｍｏ
ｌ／ｌの範囲内であり、好ましくは０．００５〜０．０
５ｍｏｌ／ｌの範囲内である。有機アルミニウム化合物
の使用量は、固体状チタン触媒成分のチタン成分に対し
てモル比で０．１〜１０００の範囲内が良く、好ましく
は１〜２００の範囲内である。電子供与性化合物（ｂ）
の使用量は、有機アルミニウム化合物に対してモル比で
０．００１〜１０の範囲内が良く、好ましくは０．０１
〜２の範囲内である。

【００１４】重合本発明では、上述の固体状チタン触媒成分、有機アルミ
ニウム化合物、電子供与性化合物（ｂ）から形成される
重合触媒成分をスチレン系単量体で予備接触させた接触
混合物を用いて、α−オレフィンを重合することができ
る。接触混合物には、有機アルミニウム化合物、電子供
与性化合物（ｂ）が含有されているため、α−オレフィ
ンを重合させる際、新めてこれら触媒成分を使用する必
要はないが触媒性能に応じて使用しても良い。本発明の
製造方法における重合方法は特に限定されず公知の方法
を用いることができ、スラリー重合やバルク重合のよう
な液相重合法のほか、気相重合法にも適用できる。ま
た、バッチ重合のみならず、連続重合、回分式重合、を
行なう方法にも適用できる。スラリー重合の場合の重合
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、
トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭化水素の単独あ
るいは混合物が使用される。重合温度は、−２０〜２０
０℃程度、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合圧力
は、大気圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましくは３〜５
０Ｋｇ／ｃｍ² Ｇである。また、重合時には水素を適当
量添加することにより、分子量を調節することができ
る。本発明の製造方法で用いられるα−オレフィンは、
一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｒは水素原子、または炭素数
１〜１８の炭化水素残基であり、分岐基であっても良
い）で表されるものである。具体的には、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンなどである。
好ましくは、エチレン、プロピレン、１−ブテンであ
る。また、オレフィン間の共重合することもできる。さ
らに、その他の共重合性モノマー（たとえば、ジエン
等）との共重合を行うこともできる。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例１固体状チタン触媒成分の調製窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム４．７６ｇ（５０
ｍｍｏｌ）、デカン２５ｍｌおよび２−エチルヘキシル
アルコール２３．４ｍｌ（１５０ｍｍｏｌ）を１３０℃
で２時間加熱反応を行ない均一溶液とした後、この溶液
中に無水フタル酸１．１１ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を添加
し、１３０℃にてさらに１時間撹拌混合を行ない、無水
フタル酸を該均一溶液に溶解させた。得られた均一溶液
を室温に冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタ
ン２００ｍｌ（１．８ｍｏｌ）中に１時間にわたって全
量滴下した。滴下終了後、混合溶液の温度を４時間にか
けて１１０℃に昇温し、１１０℃に到達したところでフ
タル酸ジイソブチル２．６８ｍｌ（１２．５ｍｍｏｌ）
を添加し、２時間１１０℃で撹拌反応させた。反応終了
後、熱時ろ過にて固体部分を採取し、四塩化チタン２０
０ｍｌに再懸濁させた後、再度１１０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、再度、熱時ろ過にて固体部分を採取
し、１１０℃のデカンおよび室温のヘキサンで十分に洗
浄した。得られた固体状チタン触媒成分中のチタン含有
率を測定したところ、２．３５重量％であった。スチレン単量体との予備接触窒素雰囲気下、ヘプタン３５ｍｌ、上記の固体状チタン
触媒成分３０ｍｇ、トリエチルアルミニウム２．４ｇ
（２１ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルメチルジメトキシシ
ラン１．３ｇ（７．０ｍｍｏｌ）、スチレン１２０ｍｇ
を１０℃で５分間撹拌反応させた。プロピレンの重合窒素雰囲気下、内容積６．０ｌの撹拌機付きオートクレ
ーブに上記予備接触させた触媒成分混合物全量を装入し
た。次いで、プロピレン１８３５ｇ（４３．６ｍｏ
ｌ）、プロピレンに対して０．１３ｍｏｌ％になるよう
に水素を装入し、７０℃まで昇温させ１時間の重合を行
なった。１時間後、未反応のプロピレンを除去し重合を
終結させた。その結果、９０５ｇのポリプロピレンが得
られた。重合活性は３０．２Ｋｇ／ｇ−固体状チタン触
媒成分、生成したポリプロピレンのＧＰＣによる分子量
分布Ｍ_W ／Ｍ_n は５．２、アイソタクチシチーを示す¹³
Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックトリアド分率［ｍ
ｍ］は９８．１％、ＭＦＲは１０．２ｇ／１０分であっ
た。なお、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）においてＭ_w は
重量平均分子量を、Ｍ_n は数平均分子量である。さら
に、アイソタクチックトリアド分率［ｍｍ］は、プロピ
レン単量体単位が３個連続してプロピレンのメチル基が
メソ結合した連鎖の中心にあるプロピレン単量体単位の
分率である。ＮＭＲスペクトルの吸収帰属決定法は、Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）
に基づいた。

【００１６】実施例２スチレン単量体との予備接触時に、電子供与性化合物
（ｂ）として、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン
の代わりにジフェニルジメトキシシランを等モル使用し
たこと以外は、すべて、実施例１と同一の条件ならびに
方法でプロピレン重合を行なった。その結果、８２８ｇ
のポリプロピレンが得られた。重合活性は２７．６Ｋｇ
／ｇ−固体状チタン触媒成分、生成したポリプロピレン
のＭ_w ／Ｍ_n は５．０、［ｍｍ］は９８．６％、ＭＦＲ
は７．３ｇ／１０分であった。

【００１７】実施例３、４スチレン単量体との予備接触時間を２分、１５分とした
ほかは全て実施例１と同様にポリプロピレンを得た。結
果を表１に示す。

【００１８】実施例５、６スチレン単量体との予備接触温度を−１０℃、５０℃と
したほかは全て実施例１と同様にポリプロピレンを得
た。結果を表１に示す。

【００１９】実施例７スチレン単量体との予備接触量を７００ｍｇとしたほか
は全て実施例１と同様にポリプロピレンを得た。結果を
表１に示す。

【００２０】比較例１実施例１においてヘキサン中でのスチレン単量体との予
備接触操作を行わなかったことの他は、すべて、実施例
１と同一の条件ならびに方法でプロピレン重合を行なっ
た。その結果、７０８ｇのポリプロピレンが得られた。
重合活性は２３．６Ｋｇ／ｇ−固体状チタン触媒成分、
生成したポリプロピレンのＭ_w ／Ｍ_n は４．９、［ｍ
ｍ］は９７．３％、ＭＦＲは９．５ｇ／１０分であっ
た。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【発明の効果】本発明を実施することにより、高立体規
則性のポリα−オレフィンを高収率で安価で製造するこ
とができ、工業的にも有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のα−オレフィンの重合方法の概略を示
すフローチャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者稲沢伸太郎大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）マグネシウム、チタン、ハロゲン
および電子供与性化合物（ａ）を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分、（２）有機アルミニウム化合
物、（３）電子供与性化合物（ｂ）から形成される重合
触媒成分を（４）スチレン系単量体で予備接触させる工
程を含むことを特徴とするα−オレフィンの重合方法。
【請求項２】スチレン系単量体で予備接触させる工程
において、固体状チタン触媒成分１ｇに対して、スチレ
ン系単量体が０．０１〜１０ｇである請求項１記載のα
−オレフィンの重合方法。
【請求項３】スチレン系単量体で予備接触させる温度
が−７０〜４０℃である請求項１記載のα−オレフィン
の重合方法。
【請求項４】スチレン系単量体で予備接触させる時間
が０〜１０分である請求項１記載のα−オレフィンの重
合方法。