JPH06256235A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法Info
- Publication number
- JPH06256235A JPH06256235A JP6039307A JP3930794A JPH06256235A JP H06256235 A JPH06256235 A JP H06256235A JP 6039307 A JP6039307 A JP 6039307A JP 3930794 A JP3930794 A JP 3930794A JP H06256235 A JPH06256235 A JP H06256235A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen
- reaction
- pentafluoropropane
- pentafluoro
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical class CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)Cl XAHBEACGJQDUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAXQCYDCBHPIAB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentachloroprop-1-ene Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl MAXQCYDCBHPIAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KJGXPVLCSICDQG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)C(F)(F)F KJGXPVLCSICDQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYNCTFQDWJMJDI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)C(Cl)C(F)(F)F JYNCTFQDWJMJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N hexachloropropene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007040 multi-step synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 １,１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−
ジクロロプロパンもしくは１,１,１,３,３−ペンタフル
オロ−２,２,３−トリクロロプロパンまたは２種の希望
する混合物を接触水素化することにより、１,１,１,３,
３−ペンタフルオロプロパンが特に有利な方法で製造さ
れる。 【効果】 本発明により１,１,１,３,３−ペンタフルオ
ロプロパンが良好な収率および良好な選択率で製造され
る。
ジクロロプロパンもしくは１,１,１,３,３−ペンタフル
オロ−２,２,３−トリクロロプロパンまたは２種の希望
する混合物を接触水素化することにより、１,１,１,３,
３−ペンタフルオロプロパンが特に有利な方法で製造さ
れる。 【効果】 本発明により１,１,１,３,３−ペンタフルオ
ロプロパンが良好な収率および良好な選択率で製造され
る。
Description
【０００１】本発明は、１,１,１,３,３−ペンタフルオ
ロプロパンを製造するための特に有利な方法に関するも
のである。１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパンは
ＣＦＣ類の代用品として使用できるため、最近特に興味
がもたれてきている。
ロプロパンを製造するための特に有利な方法に関するも
のである。１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパンは
ＣＦＣ類の代用品として使用できるため、最近特に興味
がもたれてきている。
【０００２】ザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエテイ(J. Am. Chem. Soc.)、７０、
２０２３（１９４８）から、１,１,１,３,３−ペンタフ
ルオロ−２,３−ジクロロプロパンは敏感な化合物であ
ることが知られており、それは例えば希水性苛性アルカ
リ中で不飽和化合物である１,１,１,３,３−ペンタフル
オロ−２−クロロプロパンに容易に転化される（反応式
（１）を参照のこと）。
ケミカル・ソサイエテイ(J. Am. Chem. Soc.)、７０、
２０２３（１９４８）から、１,１,１,３,３−ペンタフ
ルオロ−２,３−ジクロロプロパンは敏感な化合物であ
ることが知られており、それは例えば希水性苛性アルカ
リ中で不飽和化合物である１,１,１,３,３−ペンタフル
オロ−２−クロロプロパンに容易に転化される（反応式
（１）を参照のこと）。
【０００３】
【化１】
【０００４】ＥＰ−Ａ ４３４ ４０８から、２−クロロ
ヘプタフルオロ−プロパンが水素との接触反応により不
飽和化合物であるヘキサフルオロプロペンに転化される
ことが知られている（反応式（２）を参照のこと）。
ヘプタフルオロ−プロパンが水素との接触反応により不
飽和化合物であるヘキサフルオロプロペンに転化される
ことが知られている（反応式（２）を参照のこと）。
【０００５】
【化２】
【０００６】ＤＥ−Ａ ４ ００４ ４９５から、１,１,
１,３,３,３−ヘキサフルオロ−２−クロロプロパンが
水素との接触反応により高収率および良好な選択率で
１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパンに転化さ
れることが知られている（反応式（３）を参照のこ
と）。
１,３,３,３−ヘキサフルオロ−２−クロロプロパンが
水素との接触反応により高収率および良好な選択率で
１,１,１,３,３,３−ヘキサフルオロプロパンに転化さ
れることが知られている（反応式（３）を参照のこ
と）。
【０００７】
【化３】
【０００８】ＷＯ ９０／８７５３に従うと、ＣＦ2Ｃｌ
−ＣＦ2基を含有する弗素化されそして塩素化されたプ
ロパン類がとりわけ水素と接触反応する。この方法で
は、ほとんど全ての場合、ＣＦ2Ｃｌ基の脱塩化水素化
は起きないかまたは非常に少量だけ起きる。ＷＯ ９０
／８７５３に従い起きるＣＦ2Ｃｌ基を有する弗素化さ
れそして塩素化されたプロパン類の反応の特徴的な例は
表１にまとめられている。
−ＣＦ2基を含有する弗素化されそして塩素化されたプ
ロパン類がとりわけ水素と接触反応する。この方法で
は、ほとんど全ての場合、ＣＦ2Ｃｌ基の脱塩化水素化
は起きないかまたは非常に少量だけ起きる。ＷＯ ９０
／８７５３に従い起きるＣＦ2Ｃｌ基を有する弗素化さ
れそして塩素化されたプロパン類の反応の特徴的な例は
表１にまとめられている。
【０００９】
【表１】
【００１０】表１において、「ｅ」はＣＦ2Ｃｌ基のと
ころで選択的に起きる、すなわち原子の他の基のところ
では反応が起きない、脱塩化水素化に関する選択率を示
している。「ｉ」は反応が原子の他の基のところで起き
るかどうかにかかわらず各場合に示されている原子の基
のところでの脱塩化水素化に関する選択率を示している
（包括的）。*)で示されている反応は脱塩化水素化では
なく異性化である。
ころで選択的に起きる、すなわち原子の他の基のところ
では反応が起きない、脱塩化水素化に関する選択率を示
している。「ｉ」は反応が原子の他の基のところで起き
るかどうかにかかわらず各場合に示されている原子の基
のところでの脱塩化水素化に関する選択率を示している
（包括的）。*)で示されている反応は脱塩化水素化では
なく異性化である。
【００１１】この全てから、ＣＦ2Ｃｌ−ＣＣｌＸ−部
分（Ｘ＝ＨまたはＣｌ）を含有する弗素化されそして塩
素化されたプロパンの場合には、他の反応に完全に優先
的にこの部分を明らかに許容可能な選択率でＣＦ2Ｈ−
ＣＨ2−部分に転化させることはできないと結論するこ
とができる。
分（Ｘ＝ＨまたはＣｌ）を含有する弗素化されそして塩
素化されたプロパンの場合には、他の反応に完全に優先
的にこの部分を明らかに許容可能な選択率でＣＦ2Ｈ−
ＣＨ2−部分に転化させることはできないと結論するこ
とができる。
【００１２】ＣＦ3−ＣＣｌＸ−ＣＦ2Ｈの製造に関して
は、これまで唯一の方法が知られており（米国特許３
５８５ ２４５）、そこではＣＦ3−ＣＯ−ＣＦ2Ｃｌを
出発物質として用いる困難な多段階合成が始められそし
て不満足な収率だけが得られている。
は、これまで唯一の方法が知られており（米国特許３
５８５ ２４５）、そこではＣＦ3−ＣＯ−ＣＦ2Ｃｌを
出発物質として用いる困難な多段階合成が始められそし
て不満足な収率だけが得られている。
【００１３】式（Ｉ） ＣＦ3−ＣＣｌＸ−ＣＦ2Ｃｌ （Ｉ） ［式中、Ｘは水素または塩素である］の弗素化されそし
て塩素化されたプロパン誘導体を接触水素化することを
特徴とする、１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法を今見いだした。
て塩素化されたプロパン誘導体を接触水素化することを
特徴とする、１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法を今見いだした。
【００１４】本発明の方法は下記の反応式（４）により
示すことができる：
示すことができる：
【００１５】
【化４】
【００１６】本発明の方法では、１,１,１,３,３−ペン
タフルオロ−２,３−ジクロロプロパンもしくは１,１,
１,３,３−ペンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロ
パンまたは２種の希望する混合物を使用できる。好適に
は、１,１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジクロ
ロプロパン（ＣＦ3ＣＣｌＨＣＦ2Ｃｌ）が使用される。
タフルオロ−２,３−ジクロロプロパンもしくは１,１,
１,３,３−ペンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロ
パンまたは２種の希望する混合物を使用できる。好適に
は、１,１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジクロ
ロプロパン（ＣＦ3ＣＣｌＨＣＦ2Ｃｌ）が使用される。
【００１７】本発明の方法用の出発物質は、例えばペン
タクロロプロペンから弗化水素との接触反応によりまた
は弗化水素および塩素との同時反応により、得られる。
１,１,１−トリフルオロ−２,３,３−トリクロロプロペ
−２−ンを弗化水素および塩素と反応させて１,１,１,
３,３−ペンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロパ
ンを与えることもできる。
タクロロプロペンから弗化水素との接触反応によりまた
は弗化水素および塩素との同時反応により、得られる。
１,１,１−トリフルオロ−２,３,３−トリクロロプロペ
−２−ンを弗化水素および塩素と反応させて１,１,１,
３,３−ペンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロパ
ンを与えることもできる。
【００１８】本発明に従う接触水素化用に使用される水
素は、硫化水素を含まず且つ例えば９９.９％以上の純
度を有する商業的に入手可能な水素でよい。
素は、硫化水素を含まず且つ例えば９９.９％以上の純
度を有する商業的に入手可能な水素でよい。
【００１９】適している触媒は一般的な水素化触媒、特
に副族元素を元素形または化合物の形で、場合により担
体物質に適用されて、含有するものである。適している
副族元素は特にニッケル、パラジウムおよび白金であ
る。特に好適な触媒は担体上に、例えば活性炭、スピネ
ルまたは該目的用の既知の他の担体物質上に、元素状パ
ラジウムを含有している。
に副族元素を元素形または化合物の形で、場合により担
体物質に適用されて、含有するものである。適している
副族元素は特にニッケル、パラジウムおよび白金であ
る。特に好適な触媒は担体上に、例えば活性炭、スピネ
ルまたは該目的用の既知の他の担体物質上に、元素状パ
ラジウムを含有している。
【００２０】水素を過剰量で使用することが有利であ
る。例えば、１モルの出発物質当たり１.８〜５０モル
の、好適には２〜２０モルの、水素を使用できる。
る。例えば、１モルの出発物質当たり１.８〜５０モル
の、好適には２〜２０モルの、水素を使用できる。
【００２１】本発明の接触水素化では、出発物質は気相
または液相で存在させることができる。好適には気体状
出発物質が固定触媒上で使用される。
または液相で存在させることができる。好適には気体状
出発物質が固定触媒上で使用される。
【００２２】本発明の方法は、例えば、５０〜５００℃
の温度および０.１〜５０バールの圧力において実施で
きる。好適には、温度は１５０〜４５０℃でありそして
圧力は０.１〜５バールである。
の温度および０.１〜５０バールの圧力において実施で
きる。好適には、温度は１５０〜４５０℃でありそして
圧力は０.１〜５バールである。
【００２３】触媒、特に気相での連続的方法用の担持触
媒、を出発物質の添加前にコンディショニングすること
が一般的に有利である。これは、例えば、各場合とも高
温において窒素およびその後に水素の上に通すことによ
り、行うことができる。
媒、を出発物質の添加前にコンディショニングすること
が一般的に有利である。これは、例えば、各場合とも高
温において窒素およびその後に水素の上に通すことによ
り、行うことができる。
【００２４】本発明の方法は連続的にまたはバッチ式
に、好適には連続的に、行うことができる。
に、好適には連続的に、行うことができる。
【００２５】本発明の接触水素化では、塩化水素が副生
物として生成する。これは反応混合物から、例えば水で
洗浄することにより、除去できる。
物として生成する。これは反応混合物から、例えば水で
洗浄することにより、除去できる。
【００２６】例として引用されている本発明の方法の連
続的態様では、反応器から出た生成物は最初に水で洗浄
されそして次に液化により集められる。多くの場合、こ
の液化物はさらに直接使用することができる。希望によ
り、精製された１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパ
ンをそこから例えば蒸留により得ることができる。
続的態様では、反応器から出た生成物は最初に水で洗浄
されそして次に液化により集められる。多くの場合、こ
の液化物はさらに直接使用することができる。希望によ
り、精製された１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパ
ンをそこから例えば蒸留により得ることができる。
【００２７】導入部に示した先行技術の観点からする
と、本発明の方法で１,１,１,３,３−ペンタフルオロプ
ロパンを９９％を越える収率で９０％を越える選択率で
製造できるということは非常に驚異的である。
と、本発明の方法で１,１,１,３,３−ペンタフルオロプ
ロパンを９９％を越える収率で９０％を越える選択率で
製造できるということは非常に驚異的である。
【００２８】
【実施例】実施例 適当な出発物質の製造 （本発明に従うものではない） Ａ） 研究室用オートクレーブに８００ｍｌの弗化水素および
６０ｇの五塩化アンチモンを充填し、そして５００ｇの
ヘキサクロロプロペンを室温において滴々添加した。次
にオートクレーブを窒素で加圧し（１０バール）、そし
て反応混合物を５時間にわたり１３０℃に加熱し、生成
した塩化水素を連続的に放出させた。室温に冷却した後
に、反応混合物を氷上に注ぎそして有機相を分離した。
この方法で、９６重量％の純度を有する３２５ｇの１,
１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジクロロプロパ
ンが得られた。
６０ｇの五塩化アンチモンを充填し、そして５００ｇの
ヘキサクロロプロペンを室温において滴々添加した。次
にオートクレーブを窒素で加圧し（１０バール）、そし
て反応混合物を５時間にわたり１３０℃に加熱し、生成
した塩化水素を連続的に放出させた。室温に冷却した後
に、反応混合物を氷上に注ぎそして有機相を分離した。
この方法で、９６重量％の純度を有する３２５ｇの１,
１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジクロロプロパ
ンが得られた。
【００２９】Ｂ）研究室用オートクレーブに６００ｍｌ
の弗化水素および４５ｇの五塩化アンチモンを充填し、
そして２７０ｇの１,１,１−トリフルオロ−２,３,３−
トリクロロプロペ−２−ンを室温において滴々添加し
た。次にオートクレーブを窒素で加圧し（１０バー
ル）、そして反応混合物を３時間にわたり１２０℃に加
熱し、生成した塩化水素を連続的に放出させた。室温に
冷却した後に、反応混合物を氷上に注ぎそして有機相を
分離した。この方法で、９８重量％の純度を有する２１
２ｇの１,１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジク
ロロプロパンが得られた。
の弗化水素および４５ｇの五塩化アンチモンを充填し、
そして２７０ｇの１,１,１−トリフルオロ−２,３,３−
トリクロロプロペ−２−ンを室温において滴々添加し
た。次にオートクレーブを窒素で加圧し（１０バー
ル）、そして反応混合物を３時間にわたり１２０℃に加
熱し、生成した塩化水素を連続的に放出させた。室温に
冷却した後に、反応混合物を氷上に注ぎそして有機相を
分離した。この方法で、９８重量％の純度を有する２１
２ｇの１,１,１,３,３−ペンタフルオロ−２,３−ジク
ロロプロパンが得られた。
【００３０】本発明の実施例 一般的： 下記の実施例は、１５０ｍｌの担持触媒が充填
されているニッケル製の垂直円筒状加熱反応管（長さ３
１ｃｍ、直径３.６ｃｍ）の中で行われた。反応の開始
前に、触媒を１時間にわたり毎時２５標準リットルの窒
素でそして１.５時間にわたり毎時４５標準リットルの
水素でコンディショニングし、ここでは各場合とも温度
は２２５℃であった。
されているニッケル製の垂直円筒状加熱反応管（長さ３
１ｃｍ、直径３.６ｃｍ）の中で行われた。反応の開始
前に、触媒を１時間にわたり毎時２５標準リットルの窒
素でそして１.５時間にわたり毎時４５標準リットルの
水素でコンディショニングし、ここでは各場合とも温度
は２２５℃であった。
【００３１】次に下記の水素化を行った。反応器を出た
生成物を最初に水を用いて塩化水素を除去し、そして次
に−７８℃で液化させた。反応生成物の組成分析を組み
合わせガスクロマトグラフィー／質量分光計並びに1Ｈ
−および19Ｆ−ＮＭＲ分光計により行った。全ての実施
例で転化率は９９％を越えた。
生成物を最初に水を用いて塩化水素を除去し、そして次
に−７８℃で液化させた。反応生成物の組成分析を組み
合わせガスクロマトグラフィー／質量分光計並びに1Ｈ
−および19Ｆ−ＮＭＲ分光計により行った。全ての実施
例で転化率は９９％を越えた。
【００３２】詳細には、下記の水素化を行った。
【００３３】実施例１： 使用量：０.２モル／時のＣＦ3−ＣＨＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ
および０.５４モル／時の水素 反応条件：２５０℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７３ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９３.５％の選択率で得られ
た。
および０.５４モル／時の水素 反応条件：２５０℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７３ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９３.５％の選択率で得られ
た。
【００３４】実施例２ 使用量：０.２モル／時のＣＦ3−ＣＨＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ
および０.５４モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７１ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９５％の選択率で得られた。
および０.５４モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７１ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９５％の選択率で得られた。
【００３５】実施例３ 使用量：０.２モル／時のＣＦ3−ＣＨＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ
および０.８モル／時の水素 反応条件：３５０℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７１ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９１.５％の選択率で得られ
た。
および０.８モル／時の水素 反応条件：３５０℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２７１ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９１.５％の選択率で得られ
た。
【００３６】実施例４ 使用量：０.１モル／時のＣＦ3−ＣＨＣｌ−ＣＦ2Ｃｌ
および１.３５モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：ＭｇＯ／Ｌｉ2Ａｌ2Ｏ4上のパラジウム（１０ｇ
／ｌ） 空間速度：１４０ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９１.３％の選択率で得られ
た。
および１.３５モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：ＭｇＯ／Ｌｉ2Ａｌ2Ｏ4上のパラジウム（１０ｇ
／ｌ） 空間速度：１４０ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９１.３％の選択率で得られ
た。
【００３７】実施例５ 使用量：０.２２モル／時のＣＦ3−ＣＣｌ2−ＣＦ2Ｃｌ
および１.６１モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２２３ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９３.５％の選択率で得られ
た。
および１.６１モル／時の水素 反応条件：３００℃、大気圧 触媒：活性炭上のパラジウム（５ｇ／ｌ） 空間速度：２２３ｇ／ｌ・時 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ2Ｈが９３.５％の選択率で得られ
た。
【００３８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００３９】１．式（Ｉ） ＣＦ3−ＣＣｌＸ−ＣＦ2Ｃｌ （Ｉ） ［式中、Ｘは水素または塩素である］の弗素化されそし
て塩素化されたプロパン誘導体を接触水素化することを
特徴とする、１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法。
て塩素化されたプロパン誘導体を接触水素化することを
特徴とする、１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法。
【００４０】２．１,１,１,３,３−ペンタフルオロ−
２,３−ジクロロプロパンもしくは１,１,１,３,３−ペ
ンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロパンまたは２
種の希望する混合物を使用することを特徴とする、上記
１の方法。
２,３−ジクロロプロパンもしくは１,１,１,３,３−ペ
ンタフルオロ−２,２,３−トリクロロプロパンまたは２
種の希望する混合物を使用することを特徴とする、上記
１の方法。
【００４１】３．使用する触媒が副族元素を元素形また
は化合物の形で含有することを特徴とする、上記１およ
び２の方法。
は化合物の形で含有することを特徴とする、上記１およ
び２の方法。
【００４２】４．使用する触媒が副族元素を元素形また
は化合物の形で担体物質上に含有することを特徴とす
る、上記１〜３の方法。
は化合物の形で担体物質上に含有することを特徴とす
る、上記１〜３の方法。
【００４３】５．１モルの出発物質当たり１.８〜５０
モルの水素を使用することを特徴とする、上記１〜４の
方法。
モルの水素を使用することを特徴とする、上記１〜４の
方法。
【００４４】６．気体状出発物質を固定触媒上で使用す
ることを特徴とする、上記１〜５の方法。
ることを特徴とする、上記１〜５の方法。
【００４５】７．該方法を５０〜５００℃の温度におい
て実施することを特徴とする、上記１〜６の方法。
て実施することを特徴とする、上記１〜６の方法。
【００４６】８．該方法を０.１〜５０バールの圧力に
おいて実施することを特徴とする、上記１〜７の方法。
おいて実施することを特徴とする、上記１〜７の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 アルブレヒト・マルホルト ドイツ51373レーフエルクーゼン・カール −ドウイスベルク−シユトラーセ329
Claims (1)
- 【請求項１】 式（Ｉ） ＣＦ3−ＣＣｌＸ−ＣＦ2Ｃｌ （Ｉ） ［式中、Ｘは水素または塩素である］の弗素化されそし
て塩素化されたプロパン誘導体を接触水素化することを
特徴とする、１,１,１,３,３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4305164A DE4305164A1 (de) | 1993-02-19 | 1993-02-19 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| DE4305164.2 | 1993-02-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256235A true JPH06256235A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=6480893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6039307A Pending JPH06256235A (ja) | 1993-02-19 | 1994-02-15 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0611744B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06256235A (ja) |
| KR (1) | KR940019658A (ja) |
| BR (1) | BR9400604A (ja) |
| DE (2) | DE4305164A1 (ja) |
| ES (1) | ES2093458T3 (ja) |
| MX (1) | MX9401224A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996025379A1 (en) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1996026914A1 (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-06 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6111150A (en) * | 1996-06-20 | 2000-08-29 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane |
| US6198010B1 (en) | 1996-03-05 | 2001-03-06 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPWO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2131669T3 (es) * | 1992-12-29 | 1999-08-01 | Daikin Ind Ltd | Procedimiento para la produccion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. |
| DE69410085T2 (de) * | 1993-03-05 | 1998-12-17 | Daikin Industries, Ltd., Osaka | Verfahren zur herstellung von 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropan |
| ES2132404T3 (es) * | 1993-06-10 | 1999-08-16 | Daikin Ind Ltd | Procedimiento para la produccion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. |
| JPH08337542A (ja) * | 1995-04-14 | 1996-12-24 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| FR2740132B1 (fr) | 1995-10-23 | 1997-12-19 | Solvay | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JP3818398B2 (ja) * | 1995-12-29 | 2006-09-06 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| US6023004A (en) * | 1996-11-12 | 2000-02-08 | Alliedsignal, Inc. | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon |
| US5969198A (en) * | 1997-06-27 | 1999-10-19 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US7285690B2 (en) | 2003-10-14 | 2007-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| US9045386B2 (en) | 2010-02-18 | 2015-06-02 | Honeywell International Inc. | Integrated process and methods of producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2942036A (en) * | 1957-12-13 | 1960-06-21 | Allied Chem | Manufacture of halopropane |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4004495A1 (de) * | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan und 2-chlor-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan |
-
1993
- 1993-02-19 DE DE4305164A patent/DE4305164A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-02-07 ES ES94101811T patent/ES2093458T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-07 DE DE59401009T patent/DE59401009D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-07 EP EP94101811A patent/EP0611744B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 JP JP6039307A patent/JPH06256235A/ja active Pending
- 1994-02-17 KR KR1019940002772A patent/KR940019658A/ko not_active Withdrawn
- 1994-02-17 MX MX9401224A patent/MX9401224A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-02-18 BR BR9400604A patent/BR9400604A/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2942036A (en) * | 1957-12-13 | 1960-06-21 | Allied Chem | Manufacture of halopropane |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996025379A1 (en) * | 1995-02-13 | 1996-08-22 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US5821392A (en) * | 1995-02-13 | 1998-10-13 | Daikin Industries Ltd. | Manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1996026914A1 (en) * | 1995-02-28 | 1996-09-06 | Daikin Industries, Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6198010B1 (en) | 1996-03-05 | 2001-03-06 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6316681B1 (en) | 1996-03-05 | 2001-11-13 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6111150A (en) * | 1996-06-20 | 2000-08-29 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane |
| JPWO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | ||
| WO2022163746A1 (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Ａｇｃ株式会社 | 水素還元反応によるハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9401224A (es) | 1994-08-31 |
| ES2093458T3 (es) | 1996-12-16 |
| EP0611744A1 (de) | 1994-08-24 |
| EP0611744B1 (de) | 1996-11-13 |
| KR940019658A (ko) | 1994-09-14 |
| BR9400604A (pt) | 1994-08-23 |
| DE4305164A1 (de) | 1994-08-25 |
| DE59401009D1 (de) | 1996-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4954666A (en) | Process for preparing fluorinated C4 to C6 hydrocarbons and novel cyclic fluorinated hydrocarbons and their use as propellant gas and working fluid for heat pump systems | |
| JP4190615B2 (ja) | １２３０ｚａの気相フッ素化 | |
| US5171901A (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and 2-chloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| JPH06256235A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| KR102858086B1 (ko) | 트라이플루오로요오도메탄의 제조방법 | |
| US9914680B2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| US5453551A (en) | Purification of pentafluoroethane | |
| EP0317981A2 (en) | Process for producing 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| US5530169A (en) | Process for the preparation of saturated, fluorine-containing and chlorine-free hydrocarbons | |
| RU2114813C1 (ru) | Способы получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2-галогено-3-хлорпропана, способ получения 1,1,1,2,3,3-гексахлорпропена, способ получения 1,1,1,3,3-пентафтор-2,3-дихлорпропана | |
| JP2672191B2 (ja) | １，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン及び２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法 | |
| US5315047A (en) | Process for the preparation of hexafluorobutane, and intermediates thereby obtainable | |
| US5364992A (en) | Halocarbon hydrogenolysis | |
| US6340781B1 (en) | Purification of pentafluoroethane | |
| EP0690834B1 (en) | Method for preparing 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| JPH07196577A (ja) | 脂肪族のω−ジフルオロカルボキシル化合物の製法 | |
| EP0580718A1 (en) | Hydrogenolysis of halocarbon mixtures | |
| JPH08291087A (ja) | １，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| US5679876A (en) | Purification of pentafluoroethane | |
| US5241113A (en) | Process for producing trifluoroacetyl chloride | |
| KR20000017260A (ko) | 플루오르화 벤질 알콜 및 벤즈알데히드의 제조 방법 | |
| US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
| JPH0688919B2 (ja) | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 | |
| JPWO2018139654A1 (ja) | １，１，２，２−テトラフルオロプロパンの製造方法 | |
| WO2008015714A2 (en) | Process for the preparation of 1,1-dichloro-2-alkylethylene |