JPH06236000A - 光消色性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 印字部が可視光で消色し、再度同一部分に印
字することができる光消色性記録材料を提供することを
目的とする。 【構成】 可視光領域に吸収をもつ一般式（１）または
一般式（２）で表わされる陽イオン染料と一般式（３）
で表わされる消色剤とからなる。 一般式（１）； （式中、Ｄ^＋は、可視光領域に吸収をもつ陽イオンであ
り、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立してアル
キル基、アリール基等を示す） 一般式（２）；Ｄ^＋・Ａ⁻ （式中、Ｄ^＋は可視光領域に吸収をもつ陽イオンであ
り、Ａ⁻はハロゲンイオン等から選ばれた陰イオンを示
す） 一般式（３）； （式中、Ｒ_５，Ｒ_６，Ｒ_７及びＲ_８はそれぞれ独立して
アルキル基、アリール基等を示し、Ｚ^＋は４級ピリジニ
ウム陽イオン等を示す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可視光をあてることに
よって消色する光消色性記録材料であって、蛍光灯など
の光に対して安定性に優れた光消色性記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷及び複写などの分野では記録
材料の耐環境性、すなわち耐光性、耐湿性、耐溶剤性、
耐熱性などの保存性に注目され物性改良が盛んに行なわ
れてきた。特に電子写真記録、静電記録などの分野では
開発が盛んに進められてきている。例えば、電子写真記
録では、米国特許第２２９７６９１号明細書、特公昭４
２−２３９１０号及び特公昭４３−２４７４８号などに
記載されているように、多数の方法が知られているが、
一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光
体上に電気的潜像を形成し、次いでその潜像をトナーで
現像を行なって可視像とし、必要に応じて紙などの転写
材にトナー画像を転写した後、加熱或いは圧力などによ
り定着し、複写物を得るものである。

【０００３】また、静電潜像をトナーによって可視像化
する現像方法も種々知られている。（例えば、米国特許
第２８７４０６３号明細書、米国特許第２６１８５５２
号明細書及び米国特許第２２２１７７６号明細書）以上
のような加熱定着法に使用されるトナーは、一般にスチ
レン−ブチルアクリレート共重合物のような熱可塑性樹
脂中にカーボンブラツクのような着色剤及び帯電調整剤
などの添加剤を溶融混合し均一に分散した後、冷却後微
粉砕装置、分散機により所望の粒径に微粉化し調整され
る。さらに、最近では印刷及び複写などの分野でカラー
化が進み、着色剤及び帯電制御剤などの物性改良が盛ん
に行なわれている。（例えば、特開昭５７−１３００４
６、特開昭５７−１９１６５０）また、印刷の分野で
は、オフセツト印刷、凸版印刷、グラビア印刷、孔版印
刷或いは、フレキソ印刷、金属印刷、プラスチツク印
刷、ガラス印刷及び転写紙印刷などの特殊印刷、インパ
クトプリンター及びノンインパクトプリンターなどのプ
リンターによる電子式印刷など各種の印刷方法がある
が、これらに使用されるインキは、主に結着剤としての
ビヒクル及び染料または顔料などの着色剤からなってい
る。

【０００４】さらに、最近では印刷インキの無溶剤化に
よる公害防止、急速硬化による生産性の向上、或いは、
硬化皮膜の物性改良を目的として紫外光硬化型のインキ
の開発も盛んに進められている。（例えば、特開平１−
２２９０８４、特開平１−２７１４６９及び特開平２−
２２３７０）。しかしながら、電子写真記録用のトナー
或いは印刷用インキは印字後、印字した画像部分を消色
することができない。従って消色した画像部分に再度印
字した場合、印字部分が重なり印字画像を判読すること
が難しく、印字した記録紙を再度使用することができな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は印字及び印刷
した記録部分が可視光で消色し、再度同一の部分に印字
及び印刷した場合判読が可能で、かつ蛍光灯の光に対し
て安定性の優れた記録材料を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明では、この課題を
解決するために４００〜７８０ｎｍの可視光領域に吸収
をもつ陽イオン染料と消色剤としてのホウ素系化合物を
鋭意検討した結果、蛍光灯などの室内光では充分に安定
で、可視光を作用させることによって消色する光消色性
記録材料が得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。

【０００７】すなわち、本発明によれば一般式（１）ま
たは一般式（２）で表わされる陽イオン染料 一般式（１）；

【化３】

【０００８】（式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収をもつ陽
イオンであり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独
立してアルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基または置換シリル基を示す）

【０００９】一般式（２）； Ｄ⁺ ・Ａ^-

【００１０】（式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収をもつ陽
イオンであり、Ａ^- はハロゲンイオン、過塩素酸イオ
ン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-及びスルホン酸イオンか
ら選らばれた陰イオンを示す）

【００１１】と一般式（３）で表わされる消色剤、 一般式（３）；

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれ
ぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基，アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複
素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキ
ニル基または置換シリル基を示し、Ｚ⁺ は４級ピリジニ
ウム陽イオン、４級キノリニウム陽イオンまたはホスホ
ニウム陽イオンを示す）

【００１３】を併用することにより、可視光を含む光を
照射してはじめて一般式（１）及び一般式（２）の陽イ
オン染料の可視光領域の吸収が消失し消色する光消色性
記録材料が得られる。この光消色性記録材料は蛍光灯な
どの光の下に暴露しておいても安定であり、実用上の安
定性は得られている。本発明による光消色性記録材料
は、ワックス、樹脂および溶剤などの支持材料中に含有
させることによって可視光領域の光を照射すると消色す
るが、蛍光灯などの光では安定な光消色性組成物が得ら
れる。

【００１４】ここで用いられる陽イオン染料としては、
前記一般式（１）または一般式（２）で表わされるが、
一般式（２）を構成する陰イオン（Ａ^- ）の種類として
は、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、ＰＦ₆ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-およびスルホン酸イオンなどの陰イオン
である。ここでハロゲンイオンとしては、フッ素イオ
ン、塩素イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンがあげ
られ、またスルホン酸イオンとしては、たとえばＣＨ₃
ＳＯ₃ ^-などのメチルスルホン酸イオン、ＦＣＨ₂ Ｓ
Ｏ₃ ^-、Ｆ₂ ＣＨＳＯ₃ ^-、Ｆ₃ ＣＳＯ₃ ^-、ＣｌＣＨ₂ ＳＯ
₃ ^-、Ｃｌ₂ ＣＨＳＯ₃ ^-、Ｃｌ₃ ＣＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃ ＯＣＨ
₂ ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣＨ₂ ＳＯ₃ ^-などの置換メチ
ルスルホン酸イオン、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₃ ^-などのフェニルス
ルホン酸イオン、ＣＨ₃ Ｃ₆ Ｈ4 ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₃ ）₂
Ｃ₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^-、

【００１５】ＨＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^-、（ＨＯ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃
ＳＯ₃ ^-、（ＨＯ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃ ＯＣ₆ Ｈ₄
ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｈ₄ ＣｌＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｈ₃ Ｃｌ₂ ＳＯ₃ ^-、
Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ ＨＣｌ₄ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｃｌ
₅ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｈ₄ ＦＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ＳＯ₃ ^-、Ｃ
₆ Ｈ₂ Ｆ₃ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ ＨＦ₄ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｆ₅ Ｓ
Ｏ₃ ^-、（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^-などの置換フェニ
ルスルホン酸イオンなどがあげられる。

【００１６】また、前記一般式（１）において、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ の具体例としては、アルキル基、
アリール基、アリル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シリル基、複素環基、置換アルキル基、
置換アリール基、置換アリル基、置換アラルキル基、置
換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル基など
があげられる。これらのなかで好ましいものとしては、
フェニル基、アニシル基、エトキシフェニル基、トルイ
ル基、ｔ−ブチルフェニル基、フルオロフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、キシリル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、

【００１７】シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、
メトキシメチル基、メトキシエチル基、ビニル基、アリ
ル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル
基、ジブチルフェニルシリル基、トリメチルシリル基、
ピペリジル基、チエニル基、フリル基などがあげられ、

【００１８】陰イオンの具体的な例としては、ｎ−メチ
ルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−エチルトリフェニル
ホウ素イオン、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素イオン、
ｎ−オクチルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ドデシル
トリフェニルホウ素イオン、ｎ−メチルトリアニシルホ
ウ素イオン、ｎ−エチルトリアニシルホウ素イオン、ｎ
−ブチルトリアニシルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリ
アニシルホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリアニシルホウ
素イオン、

【００１９】ｎ−メチルトリトルイルホウ素イオン、ｎ
−エチルトリトルイルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリト
ルイルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリトルイルホウ素
イオン、ｎ−ドデシルトリトルイルホウ素イオン、ジｎ
−メチルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−エチルジフェ
ニルホウ素イオン、ジｎ−ブチルジフェニルホウ素イオ
ン、ジｎ−オクチルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−ド
デシルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−メチルジアニシ
ルホウ素イオン、ジｎ−エチルジアニシルホウ素イオ
ン、ジｎ−ブチルジアニシルホウ素イオン、

【００２０】ジｎ−オクチルジアニシルホウ素イオン、
ジｎ−ドデシルジアニシルホウ素イオン、ジｎ−メチル
ジトルイルホウ素イオン、ジｎ−エチルジトルイルホウ
素イオン、ジｎ−ブチルジトルイルホウ素イオン、ジｎ
−オクチルジトルイルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジ
トルイルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素イオン、
テトラアニシルホウ素イオン、テトラトルイルホウ素イ
オン、トリフェニルナフチルホウ素イオン、トリトルイ
ルナフチルホウ素イオン、テトラブチルホウ素イオン、
トリn-ブチル( トリフェニルシリル) ホウ素イオン、ト
リn-ブチル( ジメチルフェニルシリル) ホウ素イオン、
n-オクチルジフェニル( ジn-ブチルフェニルシリル) ホ
ウ素イオン、ジメチルフェニル( トリメチルシリル) ホ
ウ素イオンなどがあげられる。

【００２１】また、一般式（１）および一般式（２）の
可視光領域に吸収をもつ陽イオン（Ｄ⁺ ）として好まし
いものとしては、例えばシアニン、キサンテン、オキサ
ジン、チアジン、ジアリルメタン、トリアリルメタン、
ピリリウム系陽イオン染料の陽イオンなどがあげられ
る。かかる陽イオン染料の代表例としては、例えば表１
に示すようなものがあげられる。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表１】

【００３９】表１において １）Ｍｅは、メチル基を表す。 ２）Ｅｔは、エチル基を表す。 ３）ｎ−Ｂｕは、ｎ−ブチル基を表す。 ４）ｎ−Ｈｅｘは、ｎ−ヘキシル基を表す。 ５）ｃ−Ｈｅｘは、シクロヘキシル基を表す。 ６）ｎ−Ｈｅｐは、ｎ−ヘプチル基を表す。 ７）ｎ−Ｏｃｔは、ｎ−オクチル基を表す。 ８）Ａｌｌは、アリル基を表す。 ９）Ｐｈは、フェニル基を表す。 １０）Ｂｚは、ベンジル基を表す。 １１）Ｔｏｌは、トルイル基を表す。 １２）Ａｎｉｓｙｌは、アニシル基を表す。 １３）ＯＭｅは、メトキシ基を表す。

【００４０】また、消色剤は一般式（３）で表わされる
が、式中に記載のＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇およびＲ₈ の具体例
としては一般式（１）のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ と
同じものがあげられる。

【００４１】陽イオン（Ｚ⁺ ）は４級ピリジニウム陽イ
オン、４級キノリニウム陽イオン、ホスホニウム陽イオ
ンがあげられ、消色剤の具体的な例としては、メチルピ
リジニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、メチルピリ
ジニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、メチルピリ
ジニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、エチルピリ
ジニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、エチルピリジ
ニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、エチルピリジ
ニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルピ
リジニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチル
ピリジニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブ
チルピリジニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ
−オクチルピリジニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ
素、

【００４２】ｎ−オクチルピリジニウムｎ−オクチルト
リフェニルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−ドデ
シルトリフェニルホウ素、メチルピリジニウムｎ−ブチ
ルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルピリジニウムｎ−オ
クチルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルピリジニウムｎ
−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素エチルピリジニウム
ｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、エチルピリジニウ
ムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、エチルピリジ
ニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチ
ルピリジニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ
−ブチルピリジニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホ
ウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−
トリルホウ素、

【００４３】ｎ−オクチルピリジニウムｎ−ブチルトリ
−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−オ
クチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルピリジニ
ウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルピリ
ジニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、メチルピリジ
ニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、メチルピリジ
ニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、エチルピリジ
ニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、エチルピリジニ
ウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、エチルピリジニ
ウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチルピリ
ジニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチルピ
リジニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチ
ルピリジニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、

【００４４】ｎ−オクチルピリジニウムｎ−ブチルトリ
アニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−オクチ
ルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−
ドデシルトリアニシルホウ素、メチルキノリニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、メチルキノリニウムｎ−オ
クチルトリフェニルホウ素、メチルキノリニウムｎ−ド
デシルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウムｎ−ブ
チルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウムｎ−オク
チルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウムｎ−ドデ
シルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ
−オクチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウ
ムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ−オクチルキノ
リニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、

【００４５】ｎ−オクチルキノリニウムｎ−オクチルト
リフェニルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−ドデ
シルトリフェニルホウ素、メチルキノリニウムｎ−ブチ
ルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルキノリニウムｎ−オ
クチルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルキノリニウムｎ
−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素エチルキノリニウム
ｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、エチルキノリニウ
ムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、エチルキノリ
ニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチ
ルキノリニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ
−ブチルキノリニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホ
ウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−
トリルホウ素、

【００４６】ｎ−オクチルキノリニウムｎ−ブチルトリ
−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−オ
クチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルキノリニ
ウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルキノ
リニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、メチルキノリ
ニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、メチルキノリ
ニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、エチルキノリ
ニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、エチルキノリニ
ウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、

【００４７】エチルキノリニウムｎ−ドデシルトリアニ
シルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−ブチルトリア
ニシルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−オクチルト
リアニシルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−ドデシ
ルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−
ブチルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウム
ｎ−オクチルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルキノリ
ニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、メチルピリジ
ニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、エチルピリジニ
ウムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、

【００４８】ｎ−ブチルピリジニウムジｎ−ドデシルジ
フェニルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムジｎ−ブチ
ルジフェニルホウ素、メチルピリジニウムジｎ−ブチル
ジ−ｐ−トリルホウ素、エチルピリジニウムジｎ−オク
チルジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムジ
ｎ−ドデシルジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルピリ
ジニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、メチルピ
リジニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、エチルピリ
ジニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ素、ｎ−ブチル
ピリジニウムジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、ｎ−オ
クチルピリジニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、

【００４９】メチルキノリニウムジｎ−ブチルジフェニ
ルホウ素、エチルキノリニウムジｎ−オクチルジフェニ
ルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムジｎ−ドデシルジフ
ェニルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムジｎ−ブチル
ジフェニルホウ素、メチルキノリニウムジｎ−ブチルジ
−ｐ−トリルホウ素、エチルキノリニウムジｎ−オクチ
ルジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムジｎ
−ドデシルジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルキノリ
ニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、メチルキノ
リニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、エチルキノリ
ニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ素、ｎ−ブチルキ
ノリニウムジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、

【００５０】ｎ−オクチルキノリニウムジｎ−ブチルジ
アニシルホウ素、メチルピリジニウムテトラｎ−ブチル
ホウ素、エチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ素、
ｎ−ブチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ素、ｎ−
オクチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ素、メチル
キノリニウムテトラｎ−ブチルホウ素、エチルキノリニ
ウムテトラｎ−ブチルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウム
テトラｎ−ブチルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムテ
トラｎ−ブチルホウ素、メチルピリジニウムテトラｎ−
オクチルホウ素、エチルピリジニウムテトラｎ−オクチ
ルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムテトラｎ−オクチル
ホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムテトラｎ−オクチル
ホウ素、

【００５１】メチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホ
ウ素、エチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、
ｎ−ブチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、ｎ
−オクチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、テ
トラメチルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ
素、テトラエチルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニル
ホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ブチルトリ
フェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、

【００５２】テトラメチルホスホニウムｎ−ブチルトリ
−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−ブ
チルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホ
ニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−
オクチルホスホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラメチルホスホニウムｎ−ブチルトリアニシル
ホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−ブチルトリアニ
シルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ブチル
トリアニシルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウム
ｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチルホスホニ
ウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テトラエチルホ
スホニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、

【００５３】テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−オクチ
ルトリフェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウ
ムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルホス
ホニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラ
エチルホスホニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−オクチルトリ−
ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ
−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルホス
ホニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、

【００５４】テトラエチルホスホニウムｎ−オクチルト
リアニシルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−
オクチルトリアニシルホウ素、テトラｎ−オクチルホス
ホニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラメチ
ルホスホニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テト
ラエチルホスホニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ
素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ドデシルトリフ
ェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−ド
デシルトリフェニルホウ素、

【００５５】テトラメチルホスホニウムｎ−ドデシルト
リ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−
ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−ブチルホ
スホニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テト
ラｎ−オクチルホスホニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−ト
リルホウ素、テトラメチルホスホニウムｎ−ドデシルト
リアニシルホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−ドデ
シルトリアニシルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウ
ムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、テトラｎ−オクチ
ルホスホニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、テト
ラメチルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、
テトラエチルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ
素、

【００５６】テトラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−ブチ
ルジフェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウム
ジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テトラメチルホスホニ
ウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチル
ホスホニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テト
ラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリル
ホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムジｎ−ブチル
ジ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルホスホニウムジｎ
−ブチルジアニシルホウ素、テトラエチルホスホニウム
ジｎ−ブチルジアニシルホウ素、テトラｎ−ブチルホス
ホニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、テトラｎ−オ
クチルホスホニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、テ
トラメチルホスホニウムジｎ−オクチルジフェニルホウ
素、テトラエチルホスホニウムジｎ−オクチルジフェニ
ルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−オクチ
ルジフェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウム
ジｎ−オクチルジフェニルホウ素、テトラメチルホスホ
ニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラエ
チルホスホニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ
素、

【００５７】テトラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−オク
チルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホ
ニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラメ
チルホスホニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ素、テ
トラエチルホスホニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ
素、

【００５８】テトラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−オク
チルジアニシルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウ
ムジｎ−オクチルジアニシルホウ素、テトラフェニルホ
スホニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラアニ
シルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テト
ラフェニルホスホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホ
ウ素、テトラアニシルホスホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ
−トリルホウ素、テトラフェニルホスホニウムｎ−ブチ
ルトリアニシルホウ素、テトラアニシルホスホニウムｎ
−ブチルトリアニシルホウ素、テトラフェニルホスホニ
ウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、

【００５９】テトラアニシルホスホニウムジｎ−ブチル
ジフェニルホウ素テトラフェニルホスホニウムジｎ−ブ
チルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラアニシルホスホニウ
ムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラフェニル
ホスホニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、テトラア
ニシルホスホニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素など
があげられる。

【００６０】これら陽イオン染料および消色剤は単独ま
たは２種以上を混合して用いることもできる。本発明に
使用できる支持材料においてワックスとは、一般に感熱
転写用シートやインキに用いられるものであり、例えば
植物であるカルバナろうや木ろう、動物ろうであるみつ
ろうや羊毛ろう、鉱物ろうであるパラフィンワックスや
マイクロクリスタリンワックス、合成ろうであるポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、塩化パラフ
ィンや脂肪酸アミドなどがあげられる。

【００６１】また本発明で使用できる樹脂には慣用のす
べての樹脂、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、浸漬塗
装、グラビア塗装、ドクター塗装、ロール塗装、静電塗
装、粉体塗装、転写、印刷などが可能な常温乾燥・硬化
型塗料用樹脂、湿気硬化型塗料用樹脂、熱硬化性塗料用
樹脂、トナー用樹脂などであり、具体的には油ワニス、
ボイル油、セラック、セルロース系樹脂、フェノール系
樹脂、アルキッド系樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、
トルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレンなどで代表される
ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニ
ルブチラール系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどで
代表される（メタ）アクリル系樹脂、ジアリルフタレー
ト系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和
ポリエステルなどで代表されるポリエステル系樹脂、ポ
リエーテル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アニ
リン系樹脂、フラン系樹脂、ポリアミド系樹脂、シリコ
ーン樹脂、フッ素系樹脂などがあげられる。

【００６２】これらの樹脂は単独あるいは２種以上を混
合して用いることができる。また、本発明による支持材
料は、これらに限定されるものではなく本発明の光消色
性記録材料が溶解または分散により混合できるものであ
ればよい。本発明の光消色性記録材料を構成する可視光
領域に吸収をもつ陽イオン染料は、前記の支持材料に0.
01〜90重量％の範囲で配合でき、特に0.5 〜50重量％の
範囲で配合するのが好ましい。また消色剤は陽イオン染
料１重量％に対して消色剤を0.01〜20重量％の範囲で配
合でき、特に0.1 〜10重量％の範囲で配合するのが好ま
しい。

【００６３】これらの光消色性記録材料は支持材料に溶
剤を用いて溶解混合するか、或いは溶融混合して使用で
きる。しかし、本発明の光消色性記録材料は、それ自身
を溶剤に溶解或いは分散し塗布または印字しても同様な
効果が得られる。さらに、必要によっては一般の着色用
染料及び顔料を配合することができ、この場合には光消
色性記録材料が可視光の照射によって消色した後、着色
用染料及び顔料の色のみを残すことができる。

【００６４】本発明の光消色性記録材料に使用される陽
イオン染料および消色剤は単独で使用されるのみでな
く、複数組み合わせても使用できる。 本発明の光消色
性記録材料を構成する陽イオン染料は可視光に感度をも
つが、前記の支持材料に混合することにより蛍光灯など
の可視光を含む光では安定性のある組成物が得られ、そ
の組成物を紙、プラスチック及び金属などに印字または
印刷した後に、印字または印刷した部分をハロゲンラン
プ、キセノンランプ、発光ダイオード及びレーザーなど
の光源より可視光を含む光を照射してはじめて印字また
は印刷部分を消色させることができ、さらにこの消色し
た部分には再度重ねて印字または印刷することができ
る。

【００６５】また、本発明の光消色性記録材料に可視光
を照射して消色させる場合に、消色時に加熱すると消色
する速度をはやめることができる。また、本発明の光消
色性記録材料において、それを構成する陽イオン染料と
消色剤を別々に使用することもできる。すなわち、支持
材料に陽イオン染料を混合した組成物と支持材料に消色
剤を混合した組成物を別々に調製し、陽イオン染料を混
合した組成物によって印字または印刷した後に、消色剤
を混合した組成物を印字または印刷した部分に塗布し可
視光を照射しても上記と同様な効果が得られる。

【００６６】本発明の光消色性記録材料は、電子写真記
録または静電記録用のトナー或いは印刷用及び昇華また
は溶融転写プリンター用インキとして用いることができ
る他に、シリアルプリンター用インキ、インキリボン用
インキ、インキ・ジェット用インキ、ボールペン、マー
カー、マジックや鉛筆などの文具用筆記用具、あるいは
ＵＶ硬化インキ用、塗料用などにも使用可能である。し
かし、使用できる用途としてはこれらに限定されるもの
ではない。

【００６７】以下、具体的に使用例を説明する。前記の
電子写真記録用トナーは、トナー用バインダーなどの支
持材料中に前記の一般式（１）または一般式（２）の陽
イオン染料と一般式（３）の消色剤の組み合わせで、必
要によっては、その他の添加剤として帯電制御剤及びチ
タンホワイト、炭酸カルシウムなどのような填料を混練
または分散により調整される。また、この時に、紫外線
吸収剤を配合すると保存安定性がさらに向上する。

【００６８】帯電制御剤としては、従来からカラートナ
ー用として用いられている正帯電あるいは負帯電の帯電
制御剤のどちらでも使用することができる。例えば、正
帯電の帯電制御剤としては、４級アンモニウム塩、アル
キルアミド、疎水性シリカなど、負帯電の帯電制御剤と
しては、ジアミノアンスラキノン、塩素化ポリオレフィ
ン、塩素化ポリエステル、ナフテン酸金属塩、脂肪酸金
属塩などがあげられる。填料としては、チタンホワイ
ト、タルク、カオリン、シリカ、アルミナ、炭酸カルシ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウムなどの填料が使用で
き、この填料の配合により消色後の白色度を調整するこ
とができる。また、紫外線吸収剤としては、慣用の紫外
線吸収剤を使用できる。

【００６９】本発明のトナー用バインダーとしては、ポ
リスチレン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル樹脂、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体，ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分
子量ポリスチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノ
マー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン
樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの
熱可塑性樹脂が用いられ、

【００７０】例えば、ポリスチレン樹脂ではポリスチレ
ンホモポリマー、水素添加ポリスチレン、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アリルアル
コール共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエンースチレン三元共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン−アクリル酸エステル三元共重合体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン三元共重合体、

【００７１】アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−
スチレン三元共重合体など、アクリル系樹脂ではポリメ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート、含フツ素ア
クリレート、メチレンメタアクリレート−ブチルメタア
クリレート共重合体、アクリル酸エチル−アクリル酸共
重合体など、スチレン（メタ）アクリル酸エステル共重
合体では、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
ブタジエン−アクリル酸エステル三元共重合体、スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−ブチル
メタクリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート共重合体、スチレン−メチルメタク
リレート−ブチルアクリレート三元共重合体、スチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−ブタ
ジエン−ジメチルアミノエチルメタクリレート三元共重
合体、スチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸エス
テル三元共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−ア
クリル酸三元共重合体などがあげられる。

【００７２】前記トナーの着色剤である本発明の光消色
性記録材料を構成する陽イオン染料は前記トナー用バイ
ンダーに0.01〜90重量％の範囲で配合でき、特に0.5 〜
50重量％の範囲で配合するのが好ましい。また、消色剤
は陽イオン染料１重量％に対して0.01〜20重量％の範囲
で配合でき、特に0.1 〜10重量％の範囲で配合するのが
好ましい。 帯電制御剤は、トナーの帯電量を調整する
にたりる量を配合でき、トナー用バインダーに対し0.1
〜20重量％配合できる。また、填料もトナー用バインダ
ーに対し0.1 〜20重量％配合でき、特に0.1 〜5 重量％
配合するのが好ましい。また、紫外線吸収剤は、トナー
用バインダーに対し0.1 〜20重量％配合できる。

【００７３】前記消色トナーの調整方法としては、溶液
法と溶融法がある。前記溶液法とは、前記陽イオン染料
および消色剤を有機溶剤によってトナー用バインダーに
溶解混練し、必要によっては帯電制御剤、紫外線吸収剤
などを配合し溶解混練させ、填料については、ペイント
コンデイショナーなどで分散させることにより混合樹脂
を調整し、これより得られた混合樹脂の有機溶剤を除去
後、ハンマーミル、カッターミルなどで粗粉砕した後、
たとえばジェットミルなどで微粉砕してトナーを調整す
る方法である。また、前記溶融法とは、前記陽イオン染
料および消色剤をトナー用バインダーに溶融混練し、必
要によっては帯電制御剤、紫外線吸収剤、填料などを配
合し混練後冷却した後、前記溶液法と同様にして微粉砕
し、トナーを調整する方法である。以上のように得られ
るトナーは２成分系トナーとしてのみならず、１成分系
トナーとしても用いることができる。

【００７４】このトナーは紙或いはＯＨＰフィルムなど
の上に印字定着後、印字部をハロゲンランプ、キセノン
ランプ、発光ダイオードおよびレーザーなどの光源より
可視光を含む光を照射して前記陽イオン染料の色を消
し、印字部分を消色させることができる。さらに、この
消色した部分には再度重ねて前記トナーあるいは従来の
黒色トナーでの印字が可能である。また、前記トナーに
おいて、それを構成する陽イオン染料と消色剤を別々に
使用することも可能である。すなわち、前記トナーに陽
イオン染料のみを混練したトナーと支持材料に消色剤を
混練した組成物を別々に調製し、陽イオン染料のみを混
練したトナーによって印字した後に、消色剤を混練した
組成物を印字した部分に塗布し可視光を照射しても上記
と同様な効果が得られる。

【００７５】また、前記光消色性記録材料はインキにも
使用できる。インキとしては、被印字面に定着させる為
の支持材料に着色剤として前記陽イオン染料および消色
剤を混練して調整し、必要によってその他の添加剤とし
てチタンホワイト、炭酸カルシウムなどのような填料を
分散混練し調整する。また、この時に、紫外線吸収剤を
添加すると保存安定性がさらに向上する。このインキに
用いられる支持材料は、空気中に放置すると比較的速く
乾燥する乾性油、乾燥性、艶、転移性などを改善する為
の樹脂及び必要な粘度と流動性を与える溶剤などからな
る。しかし場合によっては溶剤のみに前記光消色性記録
材料を溶解されて使用することもできるし、陽イオン染
料および消色剤が溶解性の乏しい溶剤に分散させても使
用できる。

【００７６】ここで、乾性油としては、あまに油、しな
きり油、大豆油及びひまし油などが例としてあげられ
る。また、樹脂としては、硬化ロジン、ロジンエステ
ル、マレイン酸樹脂またはフマル酸樹脂のような天然樹
脂誘導体、フェノール樹脂、尿素ーメラミン樹脂、ケト
ン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルー酢酸ビニル共重
合樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸樹脂、
スチレンー（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、塩
素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ニトロセルロースなどのような合成樹脂があげられ
る。

【００７７】また溶剤としては、ヘキサン、ヘプタンの
ような脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素類、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブ
チルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ベンジル
アルコールのようなアルコール類、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリアルキレン
グリコール、ヘキシレングリコール、フェニルグリコー
ルのようなグリコール類、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、

【００７８】エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル
アセテート、

【００７９】ジエチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールペンタエリストール脂肪酸エステルのようなグリコ
ール誘導体、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチ
ル、イソオクタン酸セシル、モノステアリン酸ソルビタ
ン、モノステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン
酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイ
ン酸ソルビタン、モノラウリル酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビ
タン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、
アスコルビン酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エステルのよ
うなエステル類、リン酸エステル類、ポリオレフィンワ
ックス、カルナバワックス、パラフィンワックスのよう
なワックス類、流動パラフィン、水などがあげられる。

【００８０】填料についても、前記上の電子写真記録用
トナーに用いられる填料と同様なものを用いることがで
きる。また、紫外線吸収剤も慣用の紫外線吸収剤を使用
できる。このインキに使用される陽イオン染料は前記の
支持材料に0.01〜90重量％の範囲で配合でき、特に0.5
〜50重量％の範囲で配合するのが好ましい。また消色剤
は陽イオン染料１重量％に対して0.01〜20重量％の範囲
で配合でき、特に0.1 〜10重量％の範囲で配合するのが
好ましい。支持材料は印刷方式に合わせて適量配合する
ことができる。

【００８１】また、填料も支持材料に対し0.1 〜20重量
％配合でき、特に0.1 〜5 重量％配合するのが好まし
い。また、紫外線吸収剤は、支持材料に対し0.1 〜20重
量％配合できる。このインキの調整方法は、陽イオン染
料および消色剤を乾性油に混練し、さらに場合によつて
は、紫外線吸収剤、填料などを配合し混練することによ
り調整される。このインキは印刷用としても使用でき、
例えばオフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷、孔版
印刷或いは、フレキソ印刷、金属印刷、プラスチック印
刷、ガラス印刷及び転写紙印刷などの特殊印刷、インパ
クトプリンター及びノンインパクトプリンターなどのプ
リンターによる電子式印刷など各種の印刷方法により印
刷した後、印字部にハロゲンランプ、キセノンランプ、
発光ダイオード及びレーザーなどの光源より可視光を含
む光を照射して前記陽イオン染料の色を消し、印字部分
を消色させることができる。さらに、この消色した部分
には再度重ねてこの印刷用インキまたは従来の印刷用イ
ンキで印刷が可能である。

【００８２】さらに、インキリボン用インキとして使用
する場合には、前記陽イオン染料と消色剤を支持材料に
混合し、ロールミル、ボールミルやペイント・シェーカ
ーなどの湿式粉砕によって陽イオン染料および消色剤を
溶剤に粉砕、分散させてインキを調整する。この調整し
たインキをナイロンのような合成繊維布でできたリボン
に含浸し、乾燥させてインキリボンを作成する。このイ
ンキリボンを用いて紙上にプリンターで印字した印字部
分にハロゲンランプ、キセノンランプ、発光ダイオード
及びレーザーなどの光源より可視光を含む光を照射して
前記陽イオン染料の色を消し、印字部分を消色させるこ
とができる。さらに、この消色した部分には再度重ねて
この印刷用インキまたは従来の印刷用インキで印刷が可
能である。また、前記インキリボン用インキにおいて、
それを構成する陽イオン染料と消色剤を別々のインキと
して調製し、前記トナーと同様に別々に使用することも
できる。

【００８３】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。 実施例 １〜６ スチレンーブチルメタクリレート共重合体（軟化点７２
℃）４０重量部をジクロロエタン５０重量部に溶解さ
せ、さらに表２に記載の陽イオン染料及び消色剤を表２
の記載量溶解混練させ組成物を得た。

【００８４】実施例 ７〜１２ フェノール樹脂（軟化点１１０℃）４０重量部をベラト
ロール５０重量部に溶解させ、さらに表２に記載の陽イ
オン染料及び消色剤を表２の記載量溶解混練させ組成物
を得た。

【００８５】実施例 １３〜１５ ポリスチレン樹脂（軟化点 ９２℃）９６重量部に表２
に記載の陽イオン染料及び消色剤を表２の記載量、塩化
メチレンで溶解混練した後、塩化メチレンを留去した。
この混練樹脂をハンマーミル或いはカッターミルによる
粗粉砕、さらにジェットミルによる微粉砕を経てトナー
用粒子を調整した。

【００８６】実施例 １６〜２３ スチレンーブチルメタクリレート共重合体（軟化点７２
℃）９６重量部に表２に記載の陽イオン染料及び消色剤
を表２の記載量、アセトンで溶解混練した後、アセトン
を留去した。この混練樹脂をハンマーミル或いはカッタ
ーミルによる粗粉砕、さらにジェットミルによる微粉砕
を経てトナー用粒子を調整した。

【００８７】実施例 ２４〜２８ スチレンーブチルメタクリレート共重合体（軟化点７２
℃）９４重量部に表２に記載の陽イオン染料、消色剤及
び帯電制御剤を表２の記載量、２軸混練押出機にて溶融
混練した後、混練物を冷却した。つぎに得られた混練樹
脂をハンマーミル或いはカッターミルによる粗粉砕、さ
らにジェットミルによる微粉砕を経てトナー用粒子を調
整した。

【００８８】実施例 ２９〜３０ ポリメチルメタクリレート（軟化点７８℃）９１重量部
に表２に記載の陽イオン染料、消色剤及び帯電制御剤を
表２の記載量、さらに填料としてチタンホワイト３重量
部を２軸混練押出機にて溶融混練した後、混練物を冷却
した。つぎに得られた混練樹脂をハンマーミル或いはカ
ッターミルによる粗粉砕、さらにジェットミルによる微
粉砕を経てトナー用粒子を調整した。

【００８９】実施例 ３１〜３４ 大豆油３０重量部、スチレンーマレイン酸樹脂（軟化点
７０℃）５０重量部に表２に記載の陽イオン染料、消色
剤を表２の記載量、溶解混練しインキを調整した。

【００９０】実施例 ３５〜３８ アクリル樹脂（軟化点６５℃）６０重量部に表２に記載
の陽イオン染料、消色剤および溶剤を表２の記載量、混
練しインキを調整した。

【００９１】実施例 ３９〜４４ 流動パラフィン（クリストール７０、エッソ石油社製）
６０重量部、エチレングリコール１０重量部およびハイ
ラック１１０（日立化成（株）社製ケトン樹脂）１０重
量部に表２に記載の陽イオン染料および消色剤を表２の
記載量配合し、ボールミルにより粉砕分散させインキを
調整した。

【００９２】比較例 １〜２ スチレンーブチルメタクリレート共重合体（軟化点７２
℃）４０重量部をジクロロエタン５５重量部に溶解さ
せ、さらに表２に記載の陽イオン染料を表２の記載量溶
解混練させ組成物を得た。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表２】

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表２】

【００９８】（印字サンプルの作成）実施例１〜１２の
組成物をＲＩテスターを用いてカルトン紙上に厚さ１０
μｍとなるように展色乾燥しサンプルを得た。実施例１
３〜３０で得られたトナー用粒子は、さらに疎水性シリ
カにより表面処理しキャリアーを混合した後、ＰＰＣ用
複写機（カシオ社製、LCSー24）でＰＰＣ用紙上に印字し
サンプルを得た。実施例３１〜３８で得られたインキ
は、ＲＩテスターを用いてカルトン紙に厚さ５μｍとな
るように展色乾燥しサンプルを得た。実施例３９〜４４
で得られたインキは、乾燥後の重量で１３ｇ／ｍ2 とな
るようにナイロン６６製のリボンに含浸させ、日本電気
（株）製ＰＣ−２０１Ｈ用のリボンカセットにいれ、Ｐ
Ｃ−２０１Ｈプリンターを用いて紙上に印字しサンプル
を得た。比較例１〜２で得られた組成物をＲＩテスター
を用いてカルトン紙上に厚さ１０μｍとなるように展色
乾燥しサンプルを得た。

【００９９】（消色性の評価）これらの得られた実施例
１〜４４および比較例１〜２のサンプルに、ハロゲンラ
ンプ（0.5W/cm2）で赤外線カツトフィルターを使用し可
視光を２秒間照射した後、サンプルの画像濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ９１８で測定し、消色性を評価した。
評価結果は表３に示す。

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】（画像安定性の評価）実施例１〜４４のサ
ンプルに、通常のオフィスの明るさの約３倍の照度であ
る1100ルクスの蛍光灯光を２４時間照射しサンプルの画
像濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８で測定し、画像
の安定性を評価した。評価結果は表４に示す。

【０１０４】

【表４】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【発明の効果】本発明により、印字及び印刷した後可視
光で消色し、再度同一部分に印字及び印刷することがで
き、且つ蛍光灯下でも実用上の安定性をもつ光消色性記
録材料が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＷ 7415−4Ｊ Ｇ０３Ｃ 1/76 ３５１ 8910−2Ｈ Ｇ０３Ｇ 9/08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）または一般式（２）で表わ
   される可視光領域に吸収をもつ陽イオン染料と一般式
   （３）で表わされる消色剤からなり、可視光で消色する
   光消色性記録材料。 一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収をもつ陽イオンであ
   り、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立してアル
   キル基、アリール基、アリル基、アラルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、置換アル
   キル基、置換アリール基、置換アリル基、置換アラルキ
   ル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基または置換
   シリル基を示す） 一般式（２）； Ｄ⁺ ・Ａ^- （式中、Ｄ⁺ は可視光領域に吸収をもつ陽イオンであ
   り、Ａ^- はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、ＰＦ₆ ^-、
   ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-及びスルホン酸イオンから選らばれた
   陰イオンを示す） 一般式（３）； 【化２】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独立して
   アルキル基、アリール基、アリル基，アラルキル基、ア
   ルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、置換
   アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、置換アラ
   ルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基または
   置換シリル基を示し、Ｚ⁺ は４級ピリジニウム陽イオ
   ン、４級キノリニウム陽イオンまたはホスホニウム陽イ
   オンを示す）
2. 【請求項２】 請求項１の光消色性記録材料を着色剤と
   して含有し、可視光で消色する消色トナー。
3. 【請求項３】 請求項１の光消色性記録材料を着色剤と
   して含有し、可視光で消色する消色インキ。