JPH06234826A - コーティング組成物中に使用される有機溶媒分散性ポリアミド変性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コーティング組成物中に使用される有機溶媒
使用ポリアミド変性樹脂、車体のクリアコートおよびベ
ースコートシステムに使用される前記樹脂を含有するコ
ーティング組成物、および前記コーティング組成物によ
ってコーティングされた物品を提供する。 【構成】 本発明によるポリアミド変性ポリウレタン樹
脂は、ポリアミドを、少なくとも２つの反応性水素を有
するプレポリマーおよびジイソシアネート官能性モノマ
ーと反応させる事によって形成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明はコーティング組成物の中に使用されるポリアミ
ド変性ポリウレタン樹脂の分野に関するものである。

【０００２】発明の背景 コーティング組成物の中にポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリエステル−ポリカーボネートおよびアクリル樹
脂を使用する事は公知である。これらの樹脂はベースコ
ートおよびクリアコートの組成物として広く使用されて
いる。しかし改良された性能特性を有する樹脂およびコ
ーティング剤の研究がますます進められている。１つの
性能分野は、硬化コーティングの耐ストーンチッピング
性のおよび耐衝撃性に関するものである。

【０００３】チッピングおよび衝撃によって生じる損害
は特に車のコーティングについて問題である。チッピン
グおよび衝撃に対する改良された耐性を示す樹脂および
コーティングの開発は業界において大きな進歩である。
ストーンチッピングおよびその他の衝撃で損傷されたコ
ーティングの、費用のかかる修理が大幅に低減され、ま
たコーティングされた製品の寿命が延長される。

【０００４】ポリアミド変性ポリウレタン樹脂が溶媒使
用(solvent borne) コーティング組成物の中において有
効であるということは、思いがけなかったことである。
ポリアミドそのものは高度に粘性で一般に多くの溶媒中
の溶解性が低いからである。しかし、ポリアミド変性ポ
リウレタン樹脂を含有するコーティングは高度の透明性
を示し、また高品質のベースコートおよびクリアコート
とを与える。さらにこのコーティングは高湿度条件に対
して優れた耐性を示す。

【０００５】従って本発明はポリアミド変性ポリウレタ
ン樹脂とこれから作られたコーティング組成物がストー
ンチッピングおよび直接衝撃と逆衝撃の両方によって生
じる損傷に対して高度の耐性を示すという発見に関連し
ている。これらのコーティング組成物は先行技術による
コーティング特性以上のコーティング特性を示し、特に
自動車のクリアコートおよびベースコート覆として有効
である。

【０００６】発明の概要 本発明のポリアミド変性ポリウレタン樹脂は、ポリアミ
ドをジイソシアネートおよび少なくとも２つの反応性水
素を有する単数または複数のプレポリマーと反応させる
事によって形成される。

【０００７】ポリアミドマクロモノマーは、まず芳香
族、脂肪族または脂環族の無水物および二酸ハロゲン化
物などの２つの反応性水素を有する有機化合物をジアミ
ン、アミノアルコール、アミノチオール、およびその混
合物などのアミン含有化合物と反応させる事によって形
成される。得られたポリアミドマクロモノマーは、約２
００乃至約２０００の範囲内の分子量を有する低分子量
マクロモノマーである。このポリアミドマクロモノマー
は樹脂組成物重量全体の約６．０％乃至約２５．０％を
成す。

【０００８】前記ポリアミドとプレポリマーをジイソシ
アネート官能性モノマーの存在において反応させて、分
子鎖を延長させる。プレポリマーまたはプレポリマー混
合物はポリオールまたは芳香族あるいは脂肪族ジオール
またはトリオールとする事ができる。プレポリマー全体
は樹脂組成物重量全体の約３０％乃至約５０％を成す。
ジイソシアネートは、イソホロンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ブ
チレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシル）イソシアネートおよび２，４−トルエンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物であ
る。末端に遊離イソシアネート基を有する中間ウレタン
樹脂を生じるために、過剰のジイソシアネートが使用さ
れる。ジイソシアネート官能性モノマーは樹脂重量全体
に対して２５乃至４０重量％の間の量で存在する。得ら
れたポリマーのＮＣＯ含有量はポリマーグラムあたり、
イソシアネート約０．２４−０．３０ｍｅｑである。

【０００９】樹脂の分子量は約２５，０００乃至約５
０，０００、好ましくは３５，０００乃至４５，００
０、の範囲内である。

【００１０】本発明のポリアミド変性ポリウレタン樹脂
は溶媒使用のコーティング用コーティング組成物の中に
使用され、また下記はその詳細な説明である。

【００１１】発明の詳細な説明 本発明によるポリアミド変性ポリウレタン樹脂とコーテ
ィング組成物は、ストーンチッピングに対する耐性を改
良し直接衝撃および逆衝撃(reverse impact)に対する耐
性を改良するように配合される。

【００１２】本発明のポリアミド変性ポリウレタン樹脂
の製造に際して、まずポリアミドマクロモノマーを製造
する。このマクロモノマーを単数または複数のプレポリ
マーと組合せ、次にジイソシアネートを添加してポリア
ミド変性ポリウレタン樹脂を生じさせる。

【００１３】ポリアミドマクロモノマーは、（ｉ）２つ
の反応性水素を有する化合物と、（ｉｉ）アミン含有化
合物との反応生成物である。化合物（ｉ）は、好ましく
は脂環族無水物、例えば無水１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、無水フタル酸または無水コハク酸、あるい
は二酸ハロゲン化物、例えば塩化テレフタロイル、塩化
スクシニルまたは塩化アジポイルである。アミン含有化
合物は、好ましくは、（イ）アミノアルコール、例えば
エタノールアミン、プロパノールアミンまたは２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール、（ロ）アミノチオ
ール、例えば２−アミノエタンチオール、あるいは
（ハ）ジアミン、例えば１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、１，６−ヘキサンジアミンまたはエチレンジアミ
ン、である。

【００１４】前記ポリアミドは２００乃至２，０００の
範囲内の分子量を有する。２００−３００の分子量を有
する低分子量ポリアミドは下記のようにして合成され
る。前記のような脂環族無水物１モルを低沸点芳香族溶
媒、例えばトルエン、キシレンまたはベンゼンなど、の
中に溶解する。次に前記のように、無水物を２モル等量
のアミノアルコールと反応させる。この反応の発熱によ
り常温から＋８０℃まで温度があがる。次に混合物を約
１００℃乃至約１４０℃まで加熱して、水を遊離させて
捕集し計量する。計算量の水が捕集され除去された時
に、反応混合物を冷却し、ジオール末端ポリアミド生成
物を捕集する。得られたポリアミドマクロモノマーは代
表的には約２００−約３００の分子量を有する。

【００１５】ポリアミドの分子量を３００−２，０００
の範囲内まで増大させるには、ジアミンを適当な溶媒中
において２モル等量の脂環族無水物で処理し、必要があ
れば３．０−４．０の酸価が得られるまで１００−１３
０℃の範囲内まで加熱する。これは一般に１８−２０時
間実施される。この中間生成物を２モル当量のアミノア
ルコールで処理して、１２０−１４０℃まで加熱する。
計算量の水を捕集して除去した時に、反応混合物を常温
まで冷却して、ジオール末端ポリアミドを得る。

【００１６】アミノアルコールの代わりにジアミンを使
用する事によりジアミン末端ポリアミドが得られる。ア
ミノアルコールの代わりにチオールアミンを使用する事
によりジチオール末端ポリアミドが得られる。

【００１７】ジオールまたはアミン末端ポリアミドを形
成させる他の方法では、二酸塩化物とジアミンまたはア
ミノアルコールとを使用する。１モルの二酸塩化物を適
当溶媒、例えば塩化メチレン、クロロフォルムまたは
１，２−ジクロロエタンなど、の中に溶解し、次に２モ
ル当量のアミノアルコールまたは２モル当量の第三アミ
ン塩基（この塩基は反応工程中に発生した塩化水素酸を
中和する。）とによって処理する。得られる混合物を反
応させて、ジオールまたはアミン末端ポリアミドを得
る。次に粗反応混合物を化学量論的量の重炭酸ナトリウ
ムによって滴定する。得られたポリアミドは２００−４
００の範囲内の分子量を有する。

【００１８】４００−２０００の範囲内の分子量を有す
る高分子量の、ジオールまたはアミン末端ポリアミド
は、まずジアミンを２モル当量の第三アミン塩基の存在
下において２モル当量の二酸塩化物をもって処理する事
によって製造される。二酸塩化物末端ポリアミド中間生
成物が得られる。この中間生成物を、２モル当量の第三
アミン塩基の存在において、２モル当量のアミノアルコ
ールまたはジアミンによって処理する。反応混合物を前
記のように炭酸水素ナトリウムによって処理し、ろ過す
る。

【００１９】本発明のポリアミド変性ポリウレタン樹脂
を製造するため、ポリアミドマクロモノマーを単数また
は複数のプレポリマーおよび過剰量のジイソシアネート
官能性モノマーと組合せる。プレポリマーは分子鎖延長
剤として役立つ。プレポリマーは、イソシアネート基と
反応してウレタン結合を形成しポリウレタンバックボー
ンを構成するヒドロキシル基を有する化合物を包含する
からである。プレポリマー化合物は、ポリオール、例え
ばポリエステル ポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、アクリル樹脂、トリメチロールプロパン、ならび
に芳香族および脂肪族のジオールおよびトリオール、例
えば１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメチロール、
１，４−ブタンジオール、ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールおよびそれらの混合物を包含する。

【００２０】ポリエステルポリオールなどのプレポリマ
ー化合物は、少なくとも２つのカルボン酸官能基を有す
る化合物を少なくとも２つのアルコール官能性基を有す
る化合物と反応させる事によって形成される。ポリエス
テルのカルボン酸成分は、長鎖ジカルボン酸、短鎖ジカ
ルボン酸、その混合物またはカルボン酸等価物、特に無
水物、ラクトンおよびポリカーボネートとする事ができ
る。長鎖モノカルボン酸を使用する事もできるが、これ
は一般にポリエステル樹脂の連鎖停止のために使用され
る。

【００２１】短鎖カルボン酸成分は、使用する場合、こ
れはモノ−、ジ−またはこれより高い官能基を有するカ
ルボン酸、または１８またはこれ以下の炭素原子の炭素
鎖を有するこれらカルボン酸の混合物とする事ができ
る。モノカルボン酸はポリエステル連鎖を停止させるの
で、その目的で使用される。短鎖カルボン酸成分はジカ
ルボン酸とする事が好ましい。このような好ましいジカ
ルボン酸化合物には、例えばアジピン酸、アゼライン酸
およびその他の脂肪族ジカルボン酸がある。また芳香族
ジカルボン酸も適当である。特に好ましいものはイソフ
タル酸である。アルキレンおよびアラルキレンカルボン
酸を使用する事もできる。

【００２２】ポリエステルポリオールは、前記のカルボ
ン酸成分の１つまたは複数と過剰量のポリオール成分と
から合成される。好ましくはポリエステル樹脂が末端水
酸基を含むように過剰量のポリオールを使用する。ポリ
オール化合物は好ましくは少なくとも平均で２つのヒド
ロキシル官能基を有する。ポリエステルポリオールは単
数または複数のポリオール、好ましくはジオール、から
成る。ポリオール成分の約２５重量％までが分子当たり
３つまたはそれより多いのヒドロキシル基を有するポリ
オールとする事ができる。３つまたはそれより多いのヒ
ドロキシル基を有するポリオールが選ばれた場合、その
結果は枝分かれポリエステルである。

【００２３】トリオールまたはこれより高い多官能性の
アルコールの存在は、枝分かれ鎖ポリエステルを形成す
る傾向を示すので必ずしも望ましくないが、特にポリエ
ステルが枝分かれポリウレタンの中に導入される場合に
はある程度の枝分かれが望ましい。特に多量の高官能基
アルコールが使用される場合、ポリオール成分の中に少
量のモノアルコールが存在してもよい。モノアルコール
は連鎖停止剤として役立つ。

【００２４】ポリエステルプレポリマーの製造に使用さ
れるジオールは、（イ）アルキレングリコール、例えば
エチレングリコール、ポリプレングリコール、ブチレン
グリコール、ネオペンチルグリコールおよび１，６−ヘ
キサンジオール、および（ロ）その他のグリコール、例
えば水素化ビスフェノールＡ，シクロヘキサンジメタノ
ール、カプロラクトンジオール（すなわちカプロラクト
ンとエチレングリコールとの反応生成物）、ヒドロキシ
ル化ビスフェノールおよび類似物を含む。しかしその他
種々の型のジオールおよび前記のような多官能性のポリ
オールを使用する事もできる。このような多官能性アル
コ−ルには、例えばトリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトールおよび類似物、並
びに高分子量ポリオール、が包含される。

【００２５】本発明に使用するに好ましい低分子量ジオ
ールは、２００以上、通常約１５００乃至２，０００の
範囲内、のヒドロキシル価を有する。このような物質に
は脂肪族ジオール、特に２乃至１８炭素原子を含むアル
キレンポリオール、をがある。その例には、脂環族ジオ
ール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジオールおよびシクロヘ
キサンジメタノールなど、がある。特に好ましいジオー
ルは１，６−ヘキサンジオールである。

【００２６】ポリエステルプレポリマーは例１−３に記
載のようにして製造される。しかし任意の適当な製造法
を使用する事ができる。一般に反応は２００乃至２３０
℃の範囲内、好ましくは２１０乃至２２０℃、の範囲内
の温度で実施される。反応時間は約１５時間乃至約３０
時間である。反応時間は好ましくは約１８時間乃至２５
時間とする。ポリエステルプレポリマーは７０乃至９０
％、好ましくは７５乃至８５％、の範囲内の固体含有量
を有する。

【００２７】ポリカーボネートプレポリマーは炭酸ジエ
チルと過剰量のポリオール成分とから製造される。過剰
量のポリオールはポリカーボネートが末端水酸基となる
ように使用される。炭酸ジエチルは２０乃至４０重量％
の量存在する。ポリオール成分はポリエステルプレポリ
マーについて前述したものと同様である。ポリオールま
たはその混合物は約５０乃至８０重量％の量存在する。
有機チタン酸塩などの触媒を使用する事もできる。好ま
しい触媒は、ＴＹＺＯＲの商標で市販されデュポン社で
製造されるチタン酸テトライソプロピルである。

【００２８】ポリカーボネートポリオールは例４と５に
記載のように製造される。しかし任意の適当な方法を使
用する事ができる。一般に反応は１２０乃至１４０℃、
好ましくは１２０乃至１３０℃、の範囲内で実施され
る。反応時間は約１時間乃至約２時間の範囲内である。
好ましい反応時間は１時間乃至１．５時間の範囲内であ
る。得られたポリカーボネートは１，１００乃至１，９
００の分子量と、３５乃至７０℃の融点範囲とを有す
る。

【００２９】本発明のポリアミド変性ポリウレタンを形
成するための適当なアクリル樹脂は、イソシアネート基
を含むエチレン不飽和モノマーと過剰量のポリオール成
分とを反応させる事によって製造される。適当なポリオ
ールは過剰アミドジオール、ジアミンアミド、およびポ
リエステル／ポリカーボネートジオールの組合わせを包
含する。イソシアネートモノマーとポリオールとの組合
わせを、イソシアネートと反応する官能基を含まないエ
チレン不飽和モノマーと反応させる。イソシアネート基
を含む適当なモノマーは単官能イソシアネートであっ
て、これは４−イソプロピルフエニルイソシアネート、
ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネート、フエニルイ
ソシアネート、ビニルイソシアネートおよびイソプロペ
ニルイソシアネートを含む。好ましいイソシアネートは
４−イソプロピルフエニルイソシアネートおよびｍ−テ
トラメチルキシレンイソシアネートである。

【００３０】イソシアネートと反応する官能基を有しな
い適当なエチレン性不飽和モノマーには、ビニル芳香族
化合物、例えばスチレン、アルファ−メチルスチレン、
ビニル トルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、および
１乃至約２０個の炭素原子を有するアルコールから誘導
されたアクリルまたはメタクリルアルキルエステル、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチル
アクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレートおよび対応のメタクリレート
を含む。他の適当なモノマーの例はアクリル酸およびメ
タクリル酸がある。また１乃至約２０個の炭素原子を有
するアルコールから誘導されたヒドロキシル基置換アク
リルまたはメタクリルアルキルエステルを使用する事も
できる。その例はヒドロキシメチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、ヒドロキシｎ−ブチルアクリレート、ヒドロキ
シイソブチルアクリレートおよびヒドロキシｔｅｒｔ−
アクリレートおよび対応のメタクリレートである。

【００３１】アクリル樹脂は例６の方法によって製造さ
れる。特定のプレポリマーの詳細な説明にひきつづく例
中に記載されている。

【００３２】本発明によるベースコート組成物の中に使
用されるポリアミド変性ポリウレタン樹脂の製造のた
め、前記のポリアミドマクロモノマーとプレポリマーと
を過剰のジイソシアネート官能性モノマーと反応させ
て、末端に遊離イソシアネート基を有する中間樹脂を形
成させる。ジイソシアネート官能性モノマーは脂肪族ジ
イソシアネート化合物であって、例えばイソホロンジイ
ソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，４−ブチレンジイソシアネート、メチレンビス
（４−シクロヘキシル）イソシアネート ２，４−トル
エンジイソシアネートおよびその混合物である。

【００３３】本発明による樹脂は、樹脂重量全体に対し
て６乃至２５重量％、好ましくは１０乃至２２重量％、
のポリアミドマクロモノマーを利用する。プレポリマー
は樹脂重量全体に対して３０乃至５０重量％、好ましく
は４０乃至４８重量％、存在する。ジイソシアナート官
能モノマーは、樹脂全量に対して２５乃至は４０重量
％、好ましくは３２乃至３７重量％、の量存在する。

【００３４】ポリアミド変性ポリウレタンは下記の反応
によって製造される。ポリアミドマクロモノマーを、単
数または複数のプレポリマー、ジイソシアネート、およ
び低分子量ケトン溶媒、例えばメチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルアミルケトンおよびメチ
ルプロピルケトン、と混合する。反応は９０乃至１６０
℃、好ましくは１０５乃至１２０℃、の温度で実施され
る。反応時間は約２時間乃至６時間である。好ましい反
応時間は１．５乃至４時間である。

【００３５】樹脂は約６０乃至約９５％、好ましくは６
０％乃至８５％、の不揮発性成分を有する。ポリウレタ
ンポリマーのＮＣＯ含有量は、ポリマーグラム当たりイ
ソシアネートの約０．１９乃至約０．３８ｍｅｑ、好ま
しくは０．２４乃至０．３０ｍｅｑ、である。

【００３６】ジイソシアネート官能性モノマーに由来す
るイソシアネート官能基がポリアミドマクロモノマーと
プレポリマーの反応後に残存するならば、樹脂の分子量
とヒドロキシル密度の増大のためをこれを三官能性モノ
マーでキャッピングする事ができる。そのための適当な
モノマーにはアミノアルコール、例えばエタノールアミ
ンおよびジエタノールなど、がある。そのアミノ基が優
先的に存在イソシアネート基と反応するからである。そ
のために、多官能性アルコ−ル、例えばトリメチロール
プロパンおよびメチレングリコールなど、を使用する事
もできる。フィルム形成工程に際してメラミンまたはイ
ソシアネート架橋剤との架橋結合のために、ヒドロキシ
ル密度の増大分が理用される。キャッピング比率ＯＨ／
ＮＣＯは典型的には３：１であり、また制限された枝分
かれが生じる架橋結合のために適量のヒドロキシル密度
が存在するように、２：１とする事もできる。

【００３７】本発明のポリアミド変性ポリウレタン樹脂
は、この樹脂に適当な架橋剤を混合する事によりベース
コートまたはクリアコート組成の中に配合される。架橋
剤には、モノマーまたはポリマーアミノプラストまたは
ポリイソシアネートがある。アミノプラスト樹脂は、メ
ラミン、尿素および類似化合物のアルデヒド縮合生成物
である。適当な架橋剤には、ホルムアルデヒドと、メラ
ミン、尿素またはベンゾグアナミンとの反応によって得
られた生成物がある。また他のアミンおよびアミドの縮
合生成物、例えばトリアジン、ジアジン、トリアゾー
ル、グアニジン、グアナミンのアルデヒド縮合物、およ
びこれらの化合物のアルキルアリール置換誘導体、例え
ばアルキルおよびアリール置換尿素、アルキルおよびア
リール置換メラミン、を使用する事ができる。このよう
な化合物の例は、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、ベンゾ尿素、
ジシアンジアミド、ホルモグアナミン、アセトグアナミ
ン、アンメリニン、２−クロロ−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン、６−メチル−２，４−ジアミ
ノ−１，３，５−トリアジン、３，５−ジアミノ−トリ
アゾール、トリアミノピリミジン、２−メルカプト−
４，６−ジアミノピリジンおよび２，４，６−トリエチ
ルトリアミノ−１，３，５−トリアジンである。好まし
くは、本発明の組成物において架橋剤としてメラミンお
よびアルキル化アミノ樹脂が使用される。メラミンとア
ルキル化アミノ樹脂はポリウレタン樹脂の全重量に対し
て２５乃至３５重量％使用される。

【００３８】適当なイソシアネート架橋剤の例は、イソ
ホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、メ
チレンビス（４−シクロヘキシル）イソシアネートおよ
び２，４−トルエンジイソシアネートおよびその混合物
である。

【００３９】得られたポリアミド改質ポリウレタン樹脂
は、有機溶媒、例えばブチルセロソルブ、キシレン、酢
酸ｎ−ブチル、ブチルアルコ−ル、カルビトールおよび
酢酸ｎ−プロピルなど、に分散させる事ができる。

【００４０】本発明によるポリマー樹脂は、追加成分と
共に、溶媒使用ベースコーティングおよびクリアコーテ
ィング組成物の形に配合される。これらのコーティング
組成物は、金属基質またはプラスチック基質、例えば自
動車の車体上にスプレー塗装または静電塗装されるこれ
らの追加成分は流動制御剤、顔料、各種充填剤、界面活
性剤、可塑剤、湿潤剤、消泡剤、接着促進剤および触媒
を含む。コーティング組成物のその他の成分は調整剤、
増粘剤、酸化防止剤、平滑剤およびその混合物がある。

【００４１】一般に、本発明によるポリアミド変性ポリ
ウレタン樹脂はアミノプラスト樹脂、メラミンまたはそ
の他架橋剤、練肉(grind) 樹脂、有機溶媒の一部、顔料
および流動制御剤と混合される。前記以外の化合物を使
用する事もできる。

【００４２】前記のように、本発明の溶媒使用ポリアミ
ド変性ポリウレタン樹脂を基本または主要ビヒクル樹脂
として使用する。一般に、基本または主要ヒビクル樹脂
は、ベースコートまたはクリアコート組成物中に存在す
る固体全体の約５０乃至９０重量％含まれる。適当なポ
リアミド変性ポリウレタン樹脂は例７−１１に記載され
ている。

【００４３】本発明のベースコート組成物の中に練肉樹
脂を使用する事もできる。練肉樹脂には多数のポリウレ
タン樹脂があって、これらは基本または主要ヒビクル樹
脂と同一または相異なる化学特性のものである事ができ
る。練肉樹脂はコーティング組成物の固体全量の約２乃
至約２５重量％含まれ、好ましくはベースコート組成物
の約５乃至４０重量％含まれる。

【００４４】ベースコート組成物の中に顔料を混合して
好ましい美観的特性を与えるためにができる。これは顔
料を前記の練肉樹脂、さらに必要に応じてアミノプラス
ト樹脂を混合して、顔料ペーストを形成する事によって
実施される。

【００４５】最終的な顔料ペーストは、約３乃至約６５
重量％の顔料と、約５乃至約６５重量％の練肉樹脂と、
所望により５０重量％までの架橋剤とを含んでなる。

【００４６】本発明による樹脂の所望の特性に影響しな
いかぎり、この樹脂と共に任意の業界公知の標準的な顔
料を使用する事ができる。染料および顔料の例は、無機
または有機のもの、例えば黒鉛、カーボンブラック、ク
ロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸バリウ
ム、クロム酸鉛、シアン化鉛、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム、酸化鉄、アルミニウムフレーク、
硫化亜鉛、フタロシアニン錯体、ナフトールレッド、キ
ナクリドンおよびハロゲン化チオインジゴ顔料である。

【００４７】金属フレーク顔料、例えばアルミニウムフ
レークおよび銀など、を単独で、または非メタリック顔
料と共に使用する事ができる。

【００４８】有機溶媒、例えばブチルセロソルブ、キシ
レン、酢酸ｎ−ブチル、ブチルアルコール、カルビチオ
ールおよび酢酸ｎ−プロピルなど、の中に、ベースコー
トまたはクリアコートの樹脂系分散物を分散させる事が
できる。

【００４９】本発明のベースコート組成物は、単数また
は複数のコート層として、金属、プラスティック、セラ
ミックス、木材、紙などの基質に対して塗設される。こ
のコーティングは特に自動車の車体コーティングに適し
ている。コーティングは基質上にスプレー塗装し、また
静電的に沈積させる事ができる。

【００５０】塗装後に、溶媒部分を除去するのに十分
な、しかし塗布したコーティングを硬化させる温度以下
の温度で、代表的には常温から約１４５゜Ｆ（６３℃）
までの温度範囲で、基質をフラッシュ乾燥する。第１ベ
ースコートが塗設された後に、必要または所望ならばフ
ラッシュ乾燥をし、またはしないで、第２ベースコート
および次のベースコート層を第１ベースコートの上に塗
装する事ができる。最後のベースコート層の上に、単数
または複数のクリアな透明トップコート層が塗設され
る。トップコート材料としては、原則的に任意の公知の
無顔料または透明顔料コーティング剤を使用するのが適
当である。

【００５１】クリアコートがベースコート層の上に塗設
された後に、この多層コーティングを焼成して、ポリマ
ー物質を架橋結合し硬化させて、少量の残留水および
（または）残留溶媒を除去する。この焼成段階は一般
に、コーティングする基質を約１０乃至約６０分間、１
５０゜Ｆ（６６℃）乃至３００゜Ｆ（１４９℃）の温度
範囲で加熱する段階を含む。この焼成段階により多層コ
ートを固い耐久性薄膜状に硬化させる。

【００５２】さらに本発明を下記のいくつかの例によっ
て説明するが、本発明の範囲はこれに限定されない。こ
れらの例中のすべての部数および百分率は特記なき限り
重量基準である。

【００５３】

【実施例】

例 １鎖状ポリエステルジオール中間生成物 下記のモノマーを計量し、３口丸底フラスコの中に装入
する。反応器は、水分トラップを備えたパックッドカラ
ムを流通するように設定されていた。最初、トラップに
はキシレンを充填した。

【００５４】混合物を窒素雰囲気下に置き、反応温度を
２１５℃に達するまで徐々に上昇させた。３．５乃至
４．０の酸価に達するまで（１８−２５時間）反応系を
この温度に保持した。２１５℃に達したら、キシレンを
反応器に戻すのをやめた。酸価４．００乃至３．５０に
達した時、反応系を１５０℃に冷却した。１５０℃に達
すると、真空を徐々に印加して、残余のキシレンを除去
した。真空度を２６乃至２８インチに達するまであげ
た。溶媒全部が除去されるまでこの真空度を保持した。
次に真空を破り、反応系を１２０℃まで冷却した。温度
が１２０℃に達した時、８２％メチルプロピルケトンに
よって固体を調整した。

【００５５】例 ２ダイマー脂肪酸を含むポリエステル中間生成物 下記のモノマーを計量し、３口丸底フラスコの中に装入
した。反応器は、水分トラップを備えたパックッドカラ
ムを流通するように設定されていた。最初、トラップに
はトルエンを充填した。

【００５６】混合物を窒素に雰囲気下に置き、反応温度
を２１５℃に達するまで徐々に上昇させた。４．０乃至
３．５の酸価に達するまで（１８−２５時間）反応系を
この温度に保持した。２１５℃に達したら、トルエンを
反応器に戻すのをやめた。酸価４．００乃至３．５０に
達した時、反応を１５０℃に冷却した。１５０℃に達す
ると、真空を徐々に印加して、残余のキシレンを除去し
た。真空度を２６乃至２８インチに達するまであげた。
溶媒全部が除去されるまでこの真空度を保持した。次に
真空を破り、反応系を１２０℃まで冷却した。温度が１
２０℃に達した時、８２％メチルプロピルケトンによっ
て固体を調整した。

【００５７】例 ３非ダイマー脂肪酸ポリエステル 下記のモノマーを計量し、３口丸底フラスコの中に装入
した。反応器は、水分トラップを備えたパックッドカラ
ムを流通するように設定されていた。最初、トラップに
はキシレンを充填した。

【００５８】混合物を窒素雰囲気下に置き、反応温度を
２１５℃に達するまで徐々に上昇させた。３．５乃至
４．０の酸価に達するまで（１８−２５時間）反応系を
この温度に保持した。２１５℃に達するやいなや、トル
エンを反応器に戻すのをやめた。酸価４．００乃至３．
５０に達した時、反応系を１５０℃に冷却した。１５０
℃に達すると、真空を徐々に印加して、残余のトルエン
を除去した。真空度を２６乃至２８インチに達するまで
増大した。溶媒全部が除去されるまでこの真空度を保持
した。次に真空を破り、反応を１２０℃まで冷却した。
温度が１２０℃に達した時、８２％メチルプロピルケト
ンによって固体を調整した。

【００５９】例 ４１，６−ヘキサンジオールとネオペンチルグリコールの
ポリカーボネートジオール 下記モノマーを計量し、３口丸底フラスコの中に装入し
た。 １，６−ヘキサンジオール ２．５７モル ネオペンチルグリコール ２．２５モル 炭酸ジエチル ４．７２モル

【００６０】前記の各成分を組合せるに当って、まず前
記ジオールとグリコールとの混合物を形成させ、次に炭
酸ジエチルを添加した。この混合物に対して反応を促進
するため、触媒（ルイス酸）を添加した。選択したルイ
ス酸は有機チタン酸塩、例えばチタン酸テトライソプロ
ピル（デュポン・ド・ヌムール社からＴＹＺＯＲとして
市販）、であった。触媒量は、使用されたジオールと炭
酸ジエチルの全重量に基づき、約６００ｐｐｍ重量であ
った。反応が２相系ではなくて均一反応となるように、
２つのジオールを溶解するため少量のキシレンを使用し
た。

【００６１】反応混合物の温度が１３０℃になるまで、
窒素雰囲気下でゆっくり加熱した。この時点において、
エチルアルコールとキシレンが反応系から留去された。
反応が終了した後に（エチルアルコールが留出しない事
によって示される）、反応混合物を真空ストリップ蒸留
に付して痕跡量のエチルアルコールを除去した。

【００６２】得られるポリカーボネートジオールはワッ
クス状固体であって、１１００乃至１９００の分子量範
囲と、３６−４８℃の融点を有した。

【００６３】例 ５水素化ビスフェノールＡと１，６−ヘキサンジオールの
ポリカーネナートジオール 下記成分を計量し、３口丸底フラスコの中に装入した。 水素化ビスフェノール Ａ ２．０８３モル １，６−ヘキサン ジオール ２．０８３モル 炭酸ジエチル ３．９０モル

【００６４】まず前記ジオールの混合物を形成し、次に
炭酸ジエチルを添加する。この混合物に対して反応を促
進するため、有機チタン酸触媒、すなわちデュポン・ド
・ヌムール社のチタン酸テトライソプロピルを添加し
た。触媒量は、反応に使用されたジオールと炭酸ジエチ
ルの全重量に基づき、約６００ｐｐｍ重量に達した。反
応が２相系ではなく均一反応となるように２つのジオー
ルを溶解するため少量のキシレンを使用した。

【００６５】反応混合物の温度が１３０℃になるまで、
窒素雰囲気下でゆっくり加熱した。この時点でエチルア
ルコールおよびキシレンが反応混合物から留出した。反
応系が１３０℃に達してから反応終了までの時間は６０
−９０分であった。反応が終了した後に（エチルアルコ
ールが留出する徴候がない事によって示される）、反応
混合物を減圧蒸留に付して、痕跡量のエチルアルコール
を除去する。

【００６６】得られたポリカーボネートジオールはワッ
クス状固体であって、１２００乃至１８００の分子量範
囲と、４８−６７℃の融点を有した。

【００６７】例 ６アクリル樹脂 下記成分を３口フラスコに添加した。 アミドジオール ２１７．３９ｇ 酢酸ブチル ２５０．００ｇ この混合物に対して滴下漏斗を通して５０ｇの４−イソ
プロピルフェニルイソシアネートを添加した。これらの
反応体を３−４時間、１０９℃に加熱した。次に反応混
合物を滴定して、ＮＣＯ含有量が０ｍｇ／ｇとなる時点
を測定した。

【００６８】次に反応混合物を８０℃まで冷却し、６
２．７３グラムのｍ−テトラメチルキシレンイソシアネ
ート（商品名「ｍ−ＴＭＩ」¹ ）を混合物に添加した。
反応を１０９℃まで加熱し、３時間加熱した。次に反応
混合物を滴定して、ＮＣＯ含有量が０ｍｇ／ｇになる時
点を測定した。

【００６９】次に、５００．００グラムの酢酸ブチルを
反応混合物に添加して１１８℃に加熱した。下記配合物
を４時間にわたって反応混合物に添加した。 ヒドロキシエチルアクリレート ３５８．００ｇ スチレン ８５．１０ｇ アクリル酸 １８．５０ｇ エチルヘキシルアクリレート ３５５．１０ｇ 過酢酸ｔ−ブチル ８９．１０ｇ

【００７０】この時間の最後において、反応混合物を１
／２時間保持した。

【００７１】この混合物に対して、５４．５ｇのｎ−ブ
タノールと９．５４ｇの過酢酸ｔ−ブチルとを添加し
た。この添加は１／２時間で実施された。この添加後に
反応を１時間、１１８℃に保持した。次に反応混合物を
冷却した。^１「ｍ−ＴＭＩ」はアメリカン・シアナミド
社から入手されるビニルモノマーである、ｍ−テトラメ
チルキシレンイソシアナートである。

【００７２】例 ７ポリアミド変性ポリウレタン樹脂の製造 下記のモノマーを計量し、３口丸底フラスコの中に導入
した。 （ｉ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ） ２６７．６ｇ （ｉｉ）ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ） ７３．０ｇ （ｉｉｉ）トリメチロールプロパン（ＴＭＰ） ０．３５ｇ （ｉｖ）ジヒドロキシ末端ポリアミド ８３．８ｇ （平均ＭＷ＝５００ｇ／ｍｏｌ） （ｖ） ジヒドロキシ末端ポリアミド ３４０．０ｇ （平均ＭＷ＝１４００ｇ／ｍｏｌ）

【００７３】この混合物に対して、下記の溶媒を添加し
た。（ｉ）メチル−イソ−ブチルケトン１１０ｇ、（ｉ
ｉ）メチルアミルケトン ３４ｇ、および（ｉｉｉ）Ｎ
−メチルピロリドン １１０ｇ。この混合物は、樹脂グ
ラムあたり０．２６ｍｅｑのイソシアネート官能性基を
有するポリウレタンを生じるように配合した。

【００７４】次に前記成分の混合物を約３時間、１００
−１２０℃の温度に加熱した。イソシアナート官能基の
滴定が０．２６ｍｅｑイソシアナート官能基／樹脂グラ
ムを示した時に反応を終了させた。

【００７５】次に反応混合物に、３６．０ｇのテルメチ
ロールプロパンを添加した。得られた混合物を３時間、
１１０−１２０℃に加熱した。イソシアナート官能基の
滴定によりイソシアナートの残存しない事が示された。
次に混合物を７０℃に冷却し、下記の溶媒を添加した。
（ｉ）キシレン ３００ｇ、（ｉｉ）メチルイソブチル
ケトン １００ｇ、（ｉｉｉ）酢酸ｎ−ブチル ３００
ｇ。

【００７６】例 ８ポリアミド変性ポリエステルポリウレタン溶液樹脂 下記のモノマーを計量して、直留還流反応をなすように
配置された３口丸底フラスコの中に装入した。 イソホロンジイソシアネート ２０１．４ｇ ネオペンチルグリコール １０．０ｇ ポリエステルジオール（平均ｍｗ＝１４２０） ５１０．０ｇ アミドジオール（平均ｍｗ＝７００．０） ２０１．５ｇ ジメチロールプロピオン酸 １６．４ｇ メチルエチルケトン ２００．０ｇ

【００７７】樹脂は、キャッピングすべき残存樹脂１グ
ラム当り０．２４ｍｅｑのイソシアナート官能基を有す
る変性ポリウレタンを製造するように配合した。前記の
表の材料をフラスコの中に装入した後に、混合物を窒素
雰囲気下で、１１０℃に加熱した。反応混合物をこの温
度に３時間保持した後に、最初の滴定を実施した。０．
２４ｍｅｑイソシアナート官能基／樹脂グラムとなった
時に反応を終了させた（反応終了には４時間）。イソシ
アネートの目標量に達した時、３８．６６ｇのトリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）を添加して、２時間、混合物
と反応させて反応混合物をキャッピングした。使用した
ＴＭＰは、ＯＨ／ＮＣＯの比が３：１となるような量で
あった。残存イソシアナート官能基全部が反応した事を
確認するため最終ＮＣＯ滴定を実施した。滴定可能なイ
ソシアネート官能基が残存しなくなった後に、反応混合
物を８０℃に冷却し、３０．５６ｇのｎ−ブタノールと
１５６．５０ｇのブチルセロソルブとを反応混合物に添
加した。

【００７８】例 ９溶液鎖状ポリエステル−ポリアミドウレタン樹脂 下記のモノマーを計量して、直留還流反応をなすように
配置された３口丸底フラスコの中に装入した。 ポリエステルジオール（平均ｍｗ＝１４２０） ５１０．０ｇ アミドジオール（平均ｍｗ＝７００．０） ２０１．５ｇ ジメチロールプロピオン酸 １６．４ｇ ネオペンチルグリコール １０．０ｇ イソホロンジイソシアナート ２０１．４ｇ メチルエチルケトン ２００．０ｇ

【００７９】前記の表の材料をフラスコの中に装入した
後に、混合物を窒素雰囲気下で、１１０℃に加熱した。
反応混合物をこの温度に３時間保持した後に、最初の滴
定を実施した。０．２４ｍｅｑイソシアナート官能基／
樹脂グラムとなった時に反応を終了した、（反応終了に
は４時間）。イソシアネートの目標量に達した時、３
８．６６ｇのトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を添加
して、２時間、混合物と反応させて、反応混合物をキャ
ッピングした。使用されたＴＭＰは、３：１ ＯＨ／Ｎ
ＣＯの比がとなるような量であった。残存イソシアネー
ト官能基全部が反応した事を確認するため最終ＮＣＯ滴
定を実施した。滴定可能のイソシアネート官能基が残存
しなくなった後に、反応混合物を８０℃に冷却し、３
０．５６ｇのｎ−ブタノールと１５６．５０ｇのブチル
セロソルブとを反応混合物に添加した。

【００８０】例 １０枝分かれ溶液ポリアミド変性ポリエステルポリカーボネ
ートポリウレタン樹脂 下記のモノマーを計量して、直留還流反応をなすように
配置された３口丸底フラスコの中に装入した。 ポリエステルジオール（平均ｍｗ＝１４２０） ３０６．０ｇ アミドジオール（平均ｍｗ＝７００．０） ２０１．５ｇ ポリカーボネートジオール １１５．０ｇ ジメチロールプロピオン酸 １６．４ｇ ネオペンチルグリコール ９．３０ｇ イソホロンジイソシアネート ２０１．４ｇ メチルエチルケトン ２００．０ｇ トリメチロールプロパン ３．８ｇ

【００８１】樹脂は、０．２４ｍｑのイソシアネート官
能基／キャッピングされる樹脂グラムを有する変性ポリ
ウレタンを製造するように配合した。前記の表の材料を
フラスコの中に装入した後に、混合物を窒素雰囲気下
で、１１０℃に加熱した。反応混合物をこの温度に３時
間保持した後に、最初の滴定を実施した。０．２４ｍｅ
ｑイソシアネート官能基／樹脂グラムとなった時に反応
を終了させた（反応終了には４時間）。イソシアネート
の目標量に達した時、３６．４２ｇのトリメチロールプ
ロパン（ＴＭＰ）を添加して、２時間、混合物と反応さ
せて、反応混合物をキャッピングした。使用されたＴＭ
Ｐは、３：１ ＯＨ／ＮＣＯの比が３：１となるような
量であった。残存イソシアネート官能基全部が反応した
事を確認するため最終ＮＣＯ滴定を実施した。滴定可能
のイソシアネート官能基が残存しなくなった後に、反応
混合物を８０℃に冷却し、３０．５６ｇのｎ−ブタノー
ルと１５６．６０ｇのブチルセロソルブとを反応混合物
に添加した。

【００８２】例 １１鎖状ポリエステルポリカーボネートポリアミドウレタン
樹脂 下記のモノマーを計量して、直留還流反応をなすように
配置された３口丸底フラスコの中に装入した。 ポリエステルジオール（平均ｍｗ＝１４２０） ４１８．０ｇ アミドジオール（平均ｍｗ＝７００．０） １８１．５ｇ ポリカーボネートジオール １１５．０ｇ ジメチロールプロピオン酸 １６．４ｇ ネオペンチルグリコール ９．３０ｇ イソホロンジイソシアネート ２０１．４ｇ メチルエチルケトン ２００．０ｇ

【００８３】樹脂は、０．２４ｍｅｑのイソシアネート
官能基／キャッピングされる樹脂グラムを有する変性ポ
リウレタンを製造するように配合された。前記の表の材
料をフラスコの中に装入した後に、混合物を窒素によっ
てブランケットし、１１０℃に加熱した。反応混合物を
この温度に３時間保持した後に、最初の滴定を実施し
た。０．２４ｍｅｑイソシアネート官能基／樹脂グラム
となった時に反応を終了させた、（反応終了には４時
間）。イソシアネートの目標量に達した時、３８．３９
ｇのトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を添加して、２
時間、混合物と反応させて反応混合物をキャッピングし
た。使用されたＴＭＰの量は、 ＯＨ／ＮＣＯの比が
３：１となるような量であった。残存イソシアネート官
能基全部が反応した事を確認するため最終ＮＣＯ滴定を
実施した。滴定可能のイソシアネート官能基が残存しな
くなった後に、反応混合物を８０℃に冷却し、３０．５
６ｇのｎ−ブタノールと１５６．６０ｇのブチルセロソ
ルブとを反応混合物に添加した。

【００８４】例 １２コーティング組成物 成分 重量部 ３％ Pluricol P-1010(1)および３％ LaPonite RD(2) １３．６１ Resimene 747 メチル化メラミン ホルムアルデヒド樹脂（３） ６．８７ ブチルセロソルブ １．７２ 例１１からのポリウレタン樹脂 ２７．８７ カーボンブラックチント ０．１２ 白色顔料ペースト ３９．６７ ヒュームドシリカ( デグッサ社のR-9972) （４） ７．９７ Tinuvin 1130(5) ０．２９ 酢酸アミル １．８８ １００．００

【００８５】（１）米国ミシガン州ワイアンドット、ビ
ドル１４１９、ＢＡＳＦ社、からの界面活性剤、（２）
米国ニュージャージー州サドルブルック、パーク８０ウ
ェスト、プラザ１１、ラポート社、からの合成ベントナ
イト粘土、（３）米国ミズリー州セントルイス種ノース
リンドバーグ、ブールバード８００、モンサント社、か
らのメラミン架橋剤、（４）米国ニューヨーク州ニュー
ヨーク、ペンプラザ２、デグッサ社化学部 （５）米国ニューヨーク州アーズリー、ソーミルロード
４４４、チバ−ガイギー社、からの紫外線吸収剤。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）（ｉ）芳香族、脂肪族および脂環族
   の無水物および二酸ハロゲン化物から成るグループから
   選定された、２つの反応性水素を有する有機化合物を、
   （ｉｉ）ジアミン、アミノアルコール、アミノチオール
   およびその混合物から成るグループから選定されたアミ
   ン含有化合物と反応させる事によって得られたポリアミ
   ドモノマーと、 （ｂ）少なくとも２つの反応性水素を有するプレポリマ
   ーと、 （ｃ）ジイソシアネート官能性モノマーとの反応生成物
   を含んでなることを特徴とする、溶媒使用ポリアミド変
   性ポリウレタン樹脂。
2. 【請求項２】ポリアミドモノマーが、無水脂環族化合物
   および二酸塩化物から成るグループから選定された化合
   物（ｉ）を化合物（ｉｉ）と反応させる事によって得ら
   れ、この際に化合物（ｉ）と（ｉｉ）がそれぞれ１：１
   ないし１：２のモル比で存在し、また前記ポリアミドモ
   ノマーは約２００乃至約２０００の範囲内の分子量を有
   する、請求項１に記載のポリアミド変性ポリウレタン樹
   脂。
3. 【請求項３】２つの反応性水素を有する化合物が、無水
   １，２−シクロヘキサンジカルボン酸、無水フタル酸、
   無水コハク酸、塩化テレフタロイル、塩化スクシニル、
   および塩化アジポイルから成るグループから選定され
   る、請求項１または２に記載のポリアミド変性ポリウレ
   タン樹脂。
4. 【請求項４】ポリアミドモノマーを形成するために使用
   される前記アミン含有化合物が、エタノールアミン、プ
   ロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
   パノール、２−アミノエタンチオール、１，４−ジアミ
   ノシクロヘキサンおよびエチレンジアミンから成るグル
   ープから選定される、請求項１、２または３のいずれか
   に記載のポリアミド変性ポリウレタン樹脂。
5. 【請求項５】プレポリマー（ｂ）が、ポリオール、芳香
   族および脂肪族ジオールおよびトリオールから成るグル
   ープから選定される、請求項１、２、３または４のいず
   れかに記載のポリアミド変性ポリウレタン樹脂。
6. 【請求項６】プレポリマー（ｂ）が、ポリエステルポリ
   オール、ポリカーボネートポリオール、アクリル系プレ
   ポリマー、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
   ロパン、およびそれら混合物から成るグループから選定
   される、１、２、３、４または５のいずれかに記載のポ
   リアミド変性ポリウレタン樹脂。
7. 【請求項７】ジイソシアネート官能性モノマーが、脂肪
   族ジイソシアネート化合物である、請求項１、２、３、
   ４、５または６のいずれかに記載のポリアミド変性ポリ
   ウレタン樹脂。
8. 【請求項８】ジイソシアナート官能性モノマーが、イソ
   ホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
   ソシアネート、１，４−ブチレンジイソシアネート、メ
   チレンビス（４−シクロヘキシル）イソシアネートおよ
   び２，４−トルエンジイソシアネートから成るグループ
   から選定される、請求項１、２、３、４、５、６または
   ７のいずれかに記載のポリアミド変性ポリウレタン樹
   脂。
9. 【請求項９】ポリアミドモノマー、プレポリマーおよび
   ジイソシアネートモノマーの反応後に残存するイソシア
   ネート官能性基をキャッピングするための三官能性モノ
   マーおよびアミノアルコールから成るグループから選定
   される化合物をさらに含む、請求項１、２、３、４、
   ５、６、７または８のいずれかに記載のポリアミド変性
   ポリウレタン樹脂。
10. 【請求項１０】残存イソシアナートをキャッピングする
    化合物が、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
    リメチロールプロパンおよびエチレングリコールから成
    るグループから選定される、請求項９に記載のポリアミ
    ド変性ポリウレタン樹脂。
11. 【請求項１１】樹脂が、ブチルセロソルブ、キシレン、
    酢酸ｎ−ブチル、ブチルアルコール、カルビトールおよ
    び酢酸ｎ−プロピルから成るグループから選定される有
    機溶媒の中に分散されている、 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０
    に記載のポリアミド変性ポリウレタン樹脂。
12. 【請求項１２】樹脂全重量に対して、 （ａ）ポリアミドモノマーが６乃至２５重量％の間の量
    で存在し、 （ｂ）プレポリマーが３０乃至５０重量％の間の量で存
    在し、 （ｃ）ジイソシアネート官能性モノマーが２５乃至４０
    重量％の間の量で存在する、 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０また
    は１１のいずれかに記載のポリアミド変性ポリウレタン
    樹脂。
13. 【請求項１３】請求項１乃至１２のいずれかに記載の溶
    媒使用ポリアミド変性ポリウレタン樹脂を、メラミン樹
    脂またはアルキル化アミノ樹脂から成るグループから選
    定される架橋剤および顔料と組合わせて含んでなること
    を特徴とする、コーティング組成物。
14. 【請求項１４】請求項１３に記載のコーティングの少な
    くとも１層を有する基質からなり、耐ストーンチッピン
    グ性が改良され、耐衝撃性が改良されていることを特徴
    とする、コーティングされた物品。