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JPH06220303A - Vibration-damping composition - Google Patents

Vibration-damping composition

Info

Publication number
JPH06220303A
JPH06220303A JP1024593A JP1024593A JPH06220303A JP H06220303 A JPH06220303 A JP H06220303A JP 1024593 A JP1024593 A JP 1024593A JP 1024593 A JP1024593 A JP 1024593A JP H06220303 A JPH06220303 A JP H06220303A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
composition
pts
vibration
curing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1024593A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Soeda
善弘 添田
Takako Ishii
貴子 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Priority to JP1024593A priority Critical patent/JPH06220303A/en
Publication of JPH06220303A publication Critical patent/JPH06220303A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Vibration Prevention Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition composed of an epoxy resin exhibiting liquid state at the ordinary temperature, an epoxy resin exhibiting solid state at the ordinary temperature, an epoxidized natural rubber, an inorganic scale-shaped filler and a curing agent, capable of maintaining the high vibration damping properties in a high temperature range, excellent in self- adhesion and useful for an automobile, etc. CONSTITUTION:This composition is prepared by blending (A) 100 pts.wt. epoxy resin composed of (i) preferably 10 to 30 pts.wt. epoxy resin exhibiting liquid state at the ordinary temperature and (ii) preferably 90 to 70 pts.wt. epoxy resin exhibiting solid state at the ordinary temperature, (B) preferably 20 to 150 pts.wt. epoxidized natural rubber, (C) preferably 70 to 300 pts.wt. inorganic scale-shaped filler such as mica and (D) preferably 5 to 15 pts.wt. curing agent such as an amine.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高温領域 (100〜120
℃) において優れた制振性能を有する制振材組成物に関
する。
The present invention relates to a high temperature range (100 to 120
C.) to a damping material composition having excellent damping performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、振動を発生する機械、設備また
はそれらのカバーとしての金属板に、振動の防止もしく
は減少を図るためにあるいは共振、共鳴を防ぐ目的で、
制振材を貼りつけることが行われている。このような制
振材としてはエポキシ樹脂組成物の硬化物を用いること
は既に提案されている。例えば特開昭62−64854
号公報においては、分子中にカルボキシル基、アミノ基
またはイミノ基を有するブタジエンオリゴマー、エポキ
シ樹脂、無機充填剤および硬化剤からなる制振材用組成
物が提案され、また、特開平3−759号公報において
もエポキシ樹脂、硬化剤、熱可塑性樹脂からなる制振材
料用粘弾性樹脂が提案されている。なお、制振性能は、
通常、損失係数η (外部からの振動エネルギーが内部摩
擦により熱エネルギーに変換する尺度) で表わされる。
この損失係数ηが大きいことは制振性能に優れることを
意味する。損失係数ηは或る一定温度でピーク値を示す
ため、通常、制振材はこの温度で用いるのが最も効果的
である。
2. Description of the Related Art Generally, in order to prevent or reduce vibration, or to prevent resonance or resonance, a metal plate serving as a machine, equipment, or a cover thereof for generating vibration,
A damping material is attached. It has already been proposed to use a cured product of an epoxy resin composition as such a damping material. For example, JP-A-62-64854
Japanese Patent Laid-Open No. 3-759 proposes a composition for a vibration damping material comprising a butadiene oligomer having a carboxyl group, an amino group or an imino group in the molecule, an epoxy resin, an inorganic filler and a curing agent. The publication also proposes a viscoelastic resin for a vibration damping material, which is composed of an epoxy resin, a curing agent, and a thermoplastic resin. The damping performance is
It is usually expressed by the loss coefficient η (measurement that external vibration energy is converted into thermal energy by internal friction).
A large loss coefficient η means excellent vibration damping performance. Since the loss coefficient η has a peak value at a certain temperature, it is usually most effective to use the damping material at this temperature.

【0003】しかしながら、従来、具体的に提案されて
いるエポキシ樹脂組成物はエポキシ樹脂としてもっぱら
常温で固体のエポキシ樹脂が採用されている。その理由
は常温で液状のエポキシ樹脂は通常低分子量であって、
そのようなエポキシ樹脂の使用は充分な制振性能をその
硬化物に与えないからである。一方、常温で固体のエポ
キシ樹脂を用いた組成物を制振の対象とする部材に被着
させることは常温においては不可能であり、加熱して組
成物を可塑化しかつ粘着性を発現させる必要があった。
その場合当然ながら相応の設備を必要とし、作業および
工程が煩雑となると共に加熱により硬化が進行して粘度
が上昇するので、その作業を短い可使時間内に行う必要
があった。
However, conventionally, the epoxy resin composition which has been concretely proposed has adopted an epoxy resin which is solid at room temperature exclusively as an epoxy resin. The reason is that the epoxy resin that is liquid at room temperature usually has a low molecular weight,
This is because the use of such an epoxy resin does not give the cured product sufficient vibration damping performance. On the other hand, it is impossible to apply a composition using an epoxy resin that is solid at room temperature to a member to be dampened at room temperature, and it is necessary to plasticize the composition by heating and to develop tackiness. was there.
In this case, of course, appropriate equipment is required, the work and the process are complicated, and the curing progresses by heating to increase the viscosity. Therefore, it is necessary to perform the work within a short working time.

【0004】一方、自動車のオイルパン、ロッカーアー
ムカバー、シリンダーブロック、マニホールド等の高温
となる部材の振動を減衰させるには、約 100〜120℃に
おける充分な制振性能が要求されるが、従来の制振用エ
ポキシ樹脂組成物はこのような高温下での使用に制振機
能を満足的に発揮し得るものではなかった。
On the other hand, in order to damp vibrations of high temperature members such as automobile oil pans, rocker arm covers, cylinder blocks, and manifolds, sufficient damping performance at about 100 to 120 ° C. is required. The vibration-damping epoxy resin composition was unable to satisfactorily exert its vibration-damping function when used at such a high temperature.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、制振
の対象とする部材 (被着体) に硬化前に常温において被
着が容易であり、しかも 100〜120℃の高温においてそ
の硬化物が充分な制振機能を発揮するような、エポキシ
樹脂からなる制振材組成物を提供することである。
The object of the present invention is to easily adhere a member (adherent) to be damped at room temperature before curing, and to cure it at a high temperature of 100 to 120 ° C. It is an object of the present invention to provide a damping material composition composed of an epoxy resin, which allows the material to exhibit a sufficient damping function.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の制振材組成物
は、常温で液状のエポキシ樹脂、常温で固体のエポキシ
樹脂、エポキシ化天然ゴム、鱗片状無機充填剤、および
硬化剤からなることを特徴とする。このように本発明で
は、常温で液状のエポキシ樹脂、常温で固体のエポキシ
樹脂およびエポキシ化天然ゴムを用いるために、得られ
る制振材組成物のガラス転移温度 (Tg) を 100〜120℃
とすることができるので、この温度下に充分な制振機能
を発揮することが可能となる。また、本発明では、この
ようにエポキシ樹脂およびエポキシ化天然ゴムを用いる
ために、硬化前における被着体に対する接着性 (以下、
自己接着性という) を高めることができる。
The vibration damping composition of the present invention comprises an epoxy resin which is liquid at room temperature, an epoxy resin which is solid at room temperature, an epoxidized natural rubber, a scale-like inorganic filler, and a curing agent. Is characterized by. Thus, in the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the resulting damping material composition is 100 to 120 ° C. because the epoxy resin that is liquid at room temperature, the epoxy resin that is solid at room temperature, and the epoxidized natural rubber are used.
Therefore, it is possible to exert a sufficient vibration damping function at this temperature. Further, in the present invention, since the epoxy resin and the epoxidized natural rubber are thus used, the adhesiveness to the adherend before curing (hereinafter,
Self-adhesiveness).

【0007】以下、本発明の構成につき詳しく説明す
る。 (1) エポキシ樹脂。 本発明においては、常温で液状のエポキシ樹脂 (以下、
エポキシ樹脂A1 という) と常温で固体のエポキシ樹脂
(以下、エポキシ樹脂A2 という) を併用する。エポキ
シ樹脂A1 を少量使用することにより、得られる制振材
組成物は常温において可塑性および自己接着性を帯びる
ようになる。
The structure of the present invention will be described in detail below. (1) Epoxy resin. In the present invention, a liquid epoxy resin at room temperature (hereinafter,
Epoxy resin A 1 ) and epoxy resin that is solid at room temperature
(Hereinafter, referred to as epoxy resin A 2 ) together. By using a small amount of the epoxy resin A 1 , the obtained damping material composition becomes plastic and self-adhesive at room temperature.

【0008】エポキシ樹脂A1 は1〜30重量部、エポキ
シ樹脂A2 は99〜70重量部使用し、その合計量が 100重
量部となるようにするとよい。エポキシ樹脂A1 の量が
少なすぎると (エポキシ樹脂A2 の量が多すぎると) 、
得られる制振材組成物の可塑性が失われるとともに自己
接着性が悪くなる。一方、逆にエポキシ樹脂A1 の量が
多すぎると (エポキシ樹脂A2 の量が少なすぎると) 、
硬化物の高温における制振機能が劣る。このために、エ
ポキシ樹脂A1 の好ましい配合量は10〜30重量部であ
り、エポキシ樹脂A2 の好ましい配合量は90〜70重量部
である。
The epoxy resin A 1 is used in an amount of 1 to 30 parts by weight, the epoxy resin A 2 is used in an amount of 99 to 70 parts by weight, and the total amount is preferably 100 parts by weight. When the amount of the epoxy resin A 1 is too small (when the amount of the epoxy resin A 2 is too large),
The obtained damping material composition loses plasticity and deteriorates in self-adhesiveness. On the other hand, conversely, if the amount of the epoxy resin A 1 is too large (if the amount of the epoxy resin A 2 is too small),
Damping function at high temperature of the cured product is poor. Therefore, the preferable blending amount of the epoxy resin A 1 is 10 to 30 parts by weight, and the preferable blending amount of the epoxy resin A 2 is 90 to 70 parts by weight.

【0009】これらのエポキシ樹脂としては、多価フェ
ノールとエピハロヒドリンとから誘導されるエポキシ樹
脂を挙げることができる。好ましいエポキシ樹脂として
は、2, 2−ビス (4−ヒドロキシフェニル) プロパン
(ビスフェノールA) 、1,1−ビス (4−ヒドロキシ
フェニル) エタン (ビスフェノールAD) 、ビス (4−
ヒドロキシフェニル) メタン (ビスフェノールF) で例
示される二価フェノールとエポクロロヒドリンとから誘
導されるエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂A1
としては、このエポキシ樹脂の中で低分子量のものであ
って、エポキシ当量が 150〜600程度のものである。ま
た、エポキシ樹脂A2 としては、上記例示のエポキシ樹
脂の中で、高分子量のものであって、エポキシ当量が 4
50以上のもの、特には 450〜2500のものである。
Examples of these epoxy resins include epoxy resins derived from polyhydric phenol and epihalohydrin. The preferred epoxy resin is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane
(Bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol AD), bis (4-
An epoxy resin derived from a dihydric phenol exemplified by (hydroxyphenyl) methane (bisphenol F) and epochlorohydrin can be mentioned. Epoxy resin A 1
The epoxy resin has a low molecular weight and has an epoxy equivalent of about 150 to 600. The epoxy resin A 2 has a high molecular weight and has an epoxy equivalent of 4 among the above-exemplified epoxy resins.
50 or more, especially 450 to 2500.

【0010】(2) エポキシ化天然ゴム。 天然ゴムをエポキシ化したものである。エポキシ樹脂と
の相溶性が良好である。エポキシ化率25%のもの (以
下、ENR25という) 、およびエポキシ化率50%のもの
(以下、ENR50という) が市販されている。ここで、
エポキシ化率とは、天然ゴムの二重結合のエポキシ化割
合をいう。
(2) Epoxidized natural rubber. It is an epoxidized natural rubber. Good compatibility with epoxy resin. 25% epoxidation rate (hereinafter referred to as ENR25) and 50% epoxidation rate
(Hereinafter referred to as ENR50) is commercially available. here,
The epoxidation rate means the epoxidation rate of the double bond of natural rubber.

【0011】エポキシ化天然ゴムの配合量は、エポキシ
樹脂 100重量部 (エポキシ樹脂A1とエポキシ樹脂A2
との合計量) に対し、20重量部〜150 重量部である。20
重量部未満ではシートが著しく硬く、施工性が不良とな
ってしまう。一方、150 重量部を超えると、シート成形
性が不良となる。ENR25の配合量は20重量部〜150重
量部であるのが好ましく、ENR50の配合量は25重量部
〜150 重量部であるのが好ましい。
The compounding amount of the epoxidized natural rubber is 100 parts by weight of the epoxy resin (epoxy resin A 1 and epoxy resin A 2
And the total amount) is 20 to 150 parts by weight. 20
If it is less than the weight part, the sheet becomes extremely hard and the workability becomes poor. On the other hand, if it exceeds 150 parts by weight, the sheet formability becomes poor. The content of ENR25 is preferably 20 to 150 parts by weight, and the content of ENR50 is preferably 25 to 150 parts by weight.

【0012】なお、エポキシ樹脂に対してNBR (ニト
リル・ブタジエンゴム) のようなゴムを配合する場合に
は、そのゴム配合量の増減により制振材組成物のTgが変
動する (ゴム配合量を増加させるとTgが低下する) 。こ
れに対して本発明では、このようなゴムの代りにエポキ
シ化天然ゴムを用いており、この場合、エポキシ化天然
ゴム配合量の増減により制振材組成物のTgは殆んど変動
することがない。したがって、本発明では、NBRのよ
うなゴムを用いる場合に比してゴム配合量 (エポキシ化
天然ゴム配合量) を高めることができ、これにより硬化
前の制振材組成物の可塑性を高めることができるから、
硬化前の制振材組成物の成形性、例えばシート成形性を
向上させることが可能となる。
When a rubber such as NBR (nitrile-butadiene rubber) is compounded with the epoxy resin, the Tg of the vibration damping composition changes depending on the increase / decrease of the rubber compounding amount. (Tg decreases with increasing). On the other hand, in the present invention, an epoxidized natural rubber is used in place of such a rubber, and in this case, the Tg of the vibration damping composition changes almost due to an increase or decrease in the epoxidized natural rubber content. There is no. Therefore, in the present invention, the amount of rubber compounded (the amount of epoxidized natural rubber compounded) can be increased as compared with the case where a rubber such as NBR is used, thereby increasing the plasticity of the vibration damping composition before curing. Because you can
It becomes possible to improve the moldability of the damping material composition before curing, for example, the sheet moldability.

【0013】(3) 鱗片状無機充填剤。 鱗片状無機充填剤としては、マイカ、グラファイト、窒
化硼素、二硫化モリブデン、タルク等が例示され、特に
マイカが好ましい。そして、20メッシュ (タイラー) パ
スのもの、特には40メッシュパスのものが好ましい。こ
の鱗片状無機充填剤は、損失係数ηが大であって、硬化
した制振材組成物 (硬化物) に充分な強度を与えると共
に、エポキシ樹脂A1 、エポキシ樹脂A2 、およびエポ
キシ化天然ゴムと共作用して高温領域 (100〜120℃) に
おける制振性能の向上に寄与する。その配合量は、エポ
キシ樹脂100重量部 (エポキシ樹脂A1とエポキシ樹脂A
2との合計量) に対して、50〜500重量部、好ましくは75
〜300重量部である。あまり多い配合量では (500重量部
超) 、硬化物が脆くなり制振材としての機能を果たさな
いし、またあまりに少ないと (50重量部未満) 、硬化物
の強度が小さくなると共に制振性が小さくなる。
(3) Scale-like inorganic filler. Examples of the flaky inorganic filler include mica, graphite, boron nitride, molybdenum disulfide, talc and the like, and mica is particularly preferable. And, those of 20 mesh (Tyler) pass, especially those of 40 mesh pass are preferable. This scale-like inorganic filler has a large loss coefficient η, imparts sufficient strength to the cured damping material composition (cured product), and at the same time, provides the epoxy resin A 1 , the epoxy resin A 2 , and the epoxidized natural filler. Synergizes with rubber and contributes to the improvement of vibration damping performance in the high temperature range (100 to 120 ° C). The compounding amount is 100 parts by weight of the epoxy resin (epoxy resin A 1 and epoxy resin A 1
The total amount) of 2, 50 to 500 parts by weight, preferably 75
~ 300 parts by weight. If the amount is too large (more than 500 parts by weight), the cured product becomes brittle and does not function as a vibration damping material, and if it is too small (less than 50 parts by weight), the strength of the cured product decreases and the vibration damping property decreases. Get smaller.

【0014】(4) 硬化剤。 ここで硬化剤とはエポキシ樹脂に一般に用いられる硬化
剤であり、アミン類、ポリアミン類、ポリアミンポリア
ミド類、酸無水物類、塩基性活性水素化合物、第三アミ
ン類、イミダゾール類などが挙げられるが、本発明にお
いては硬化温度を 140〜160℃とするのでそれに適した
硬化剤を適宜選択すれば良い。特に好ましい硬化剤とし
ては潜在性硬化剤であるジシアンジアミド、脂肪族酸無
水物であるポリアジピン酸無水物などを挙げることがで
きる。
(4) Curing agent. Here, the curing agent is a curing agent generally used for epoxy resins, and examples thereof include amines, polyamines, polyamine polyamides, acid anhydrides, basic active hydrogen compounds, tertiary amines, and imidazoles. In the present invention, the curing temperature is set to 140 to 160 ° C., and therefore a curing agent suitable for it may be appropriately selected. Particularly preferred curing agents include dicyandiamide, which is a latent curing agent, and polyadipic anhydride, which is an aliphatic acid anhydride.

【0015】この硬化剤の配合量は、硬化剤の種類に応
じて適宜に選択すればよい。例えば、ジシアンジアミド
の場合、エポキシ樹脂 100重量部 (エポキシ樹脂A1
エポキシ樹脂A2 との合計量) に対して5〜15重量部使
用される。本発明の制振材組成物は、上述したエポキシ
樹脂、エポキシ化天然ゴム、鱗片状無機充填剤、および
硬化剤からなる。
The amount of the curing agent blended may be appropriately selected depending on the type of the curing agent. For example, in the case of dicyandiamide, 5 to 15 parts by weight is used with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin (the total amount of the epoxy resin A 1 and the epoxy resin A 2 ). The vibration damping composition of the present invention comprises the above-mentioned epoxy resin, epoxidized natural rubber, scale-like inorganic filler, and curing agent.

【0016】この制振材組成物は自己接着性を有するの
で、制振の対象となる部材、例えば自動車のオイルパ
ン、ロッカーアームカバー、シリンダーブロック、マニ
ホールドなどへ硬化前において常温で被着させることが
できる。被着に際しては人間の手作業によっても行うこ
とができるが、ロール、プレスなどの装置を使用して行
うことができる。そして可使時間を充分に長く取ること
ができるので、複雑な形状のものにも入念に被着させる
作業を行うことができる。被着させる場合、制振材組成
物の厚さはその制振効果を発揮させるように被着体の材
質および被着体の厚さから最も好ましい値を選択する。
たとえば鋼板の場合鋼板の厚さの1〜1.25倍程度が好ま
しい。
Since this vibration damping composition has self-adhesiveness, it should be applied to the member to be damped, such as an oil pan of a car, a rocker arm cover, a cylinder block, a manifold at room temperature before curing. You can The attachment can be performed manually by a human, but can be performed using a device such as a roll or a press. Since the pot life can be made sufficiently long, it is possible to perform the work of carefully attaching even a complicated shape. When applied, the thickness of the damping material composition is selected from the most preferable value from the material of the adherend and the thickness of the adherend so as to exert its damping effect.
For example, in the case of a steel plate, it is preferably about 1 to 1.25 times the thickness of the steel plate.

【0017】制振の対象となる部材へ制振材組成物を被
着した後においては、この組成物を硬化させることによ
って、部材へ密着した制振材料が形成される。通常この
硬化は加熱することによって行われるが、その際、オー
ブン、熱風炉などの装置を用いて行われ、加熱温度は硬
化剤の種類にもよるが、通常 140〜160℃に組成物が加
熱される。
After the damping material composition is applied to the member to be damped, the composition is cured to form a damping material in close contact with the member. Usually, this curing is performed by heating, and at that time, it is performed using an apparatus such as an oven or a hot-air oven, and the heating temperature depends on the type of curing agent, but the composition is usually heated to 140 to 160 ° C. To be done.

【0018】[0018]

【実施例】表1に示す配合内容 (重量部) で各成分を配
合することにより未硬化の組成物を調製した (本発明組
成物1〜5、比較組成物1) 。この場合、硬化剤として
ジシアンジアミドをそれぞれ10重量部使用した。つぎ
に、これらの組成物を用いて、下記によりその制振性
能、Tg (℃) を評価した。この結果を表1に示す。制振性能の評価方法 :幅11mm、長さ250mm 、厚さ1.6mm
の鋼板に前記で調製した組成物の未硬化のシートを被着
させ、これを 150℃、30分間で硬化させ、鋼板に制振材
料が接着した測定用試料を作製した。
EXAMPLE An uncured composition was prepared by blending each component in the formulation content (parts by weight) shown in Table 1 (Invention compositions 1 to 5 and Comparative composition 1). In this case, 10 parts by weight of dicyandiamide was used as a curing agent. Next, using these compositions, the vibration damping performance and Tg (° C) were evaluated as follows. The results are shown in Table 1. Vibration damping performance evaluation method : width 11 mm, length 250 mm, thickness 1.6 mm
The uncured sheet of the composition prepared above was adhered to the steel plate of No. 1 and cured at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a measurement sample in which the vibration damping material adhered to the steel plate.

【0019】この試料を用いて、「材料技術」 vol2,
No.6, 第328頁に記載される一端固定・強制振動共振
法により20℃、40℃、60℃、80℃、 100℃、 120℃、 1
40℃、 160℃での損失係数ηを測定した。即ち、試験片
の一端50mmを固定し、自由端より電磁加振器にて加振を
行い、試験片の変位をピックアップし、高速度レベルコ
ーダーで周波数−dB曲線を描かせ、共振点 f0 と f0
り3dB下がった点 f1 と f2 から半値幅を測定して下式
により損失係数を求めた。
Using this sample, "Material Technology" vol2,
No.6, page 328, fixed at one end, forced vibration resonance method, 20 ℃, 40 ℃, 60 ℃, 80 ℃, 100 ℃, 120 ℃, 1
The loss coefficient η was measured at 40 ° C and 160 ° C. That is, one end of the test piece is fixed at 50 mm, vibration is applied from the free end with an electromagnetic exciter, the displacement of the test piece is picked up, a frequency-dB curve is drawn with a high speed level coder, and the resonance point f 0 It was determined loss factor by the following equation by measuring the half width and a and f 1 point drops 3dB than f 0 f 2.

【0020】η=△f/ f0 (△f= f2 − f1 ) ηが大きいことは制振性能に優れることを意味する。ガラス転移温度 (Tg) の評価方法 :試験片(寸法〔100
×10×1(長さ×幅×厚み(mm) 〕)のサンプルを、DM
A(レオメトリック社製) を用いて、振動周波数10 RAD/s
ec、2℃/分の昇温速度の条件で測定した。
A large η = Δf / f 0 (Δf = f 2 −f 1 ) η means excellent vibration damping performance. Glass transition temperature (Tg) evaluation method : Test piece (dimension [100
DM a sample of × 10 × 1 (length × width × thickness (mm)].
Vibration frequency 10 RAD / s using A (Rheometric)
ec was measured under the condition of a temperature rising rate of 2 ° C./min.

【0021】このとき得られた損失正接(tan δ) のピ
ークを示す温度をガラス転移温度とした。 注) *1 大日本インキ化学製の常温で固体のエポキシ樹
脂、エポキシ当量(g/eq)450〜500、分子量約900、融点6
4〜70℃。 *2 住友化学製の常温で液状のエポキシ樹脂、エポキ
シ当量(g/eq) 189〜194、分子量約380、常温で液状。 *3 日本ゼオン製のNBR、結合アクリロニトリル量
(モル%) 27、ムーニー粘度 (ML1+4, 100℃) 48、比重
0.98、カルボキシ含量 (EPHR、ゴム100g当りのCOOH基の
当量) 0.08。 *4 株式会社クラレ製のマイカ、重量平均フレーク長
さ (μm/g) 650、重量平均アスペクト比90、かさ比重
(g/cc) 0.35。
The temperature showing the peak of loss tangent (tan δ) obtained at this time was taken as the glass transition temperature. Note) * 1 Epoxy resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals at room temperature, epoxy equivalent (g / eq) 450-500, molecular weight about 900, melting point 6
4-70 ° C. * 2 Epoxy resin manufactured by Sumitomo Chemical at room temperature, epoxy equivalent (g / eq) 189-194, molecular weight about 380, liquid at room temperature. * 3 NBR manufactured by Nippon Zeon, amount of bound acrylonitrile
(Mol%) 27, Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ℃) 48, specific gravity
0.98, carboxy content (EPHR, equivalent of COOH groups per 100 g of rubber) 0.08. * 4 Mica manufactured by Kuraray Co., Ltd., weight average flake length (μm / g) 650, weight average aspect ratio 90, bulk specific gravity
(g / cc) 0.35.

【0022】表1から判るように、本発明の組成物は 1
00〜120℃の温度において損失係数ηのピークを示す。
また、Tgも 100℃以上である。したがって、本発明の組
成物は、100〜120℃の高温領域において制振機能を満足
的に発揮することができる。また、自己接着性をみるた
めに、比較組成物1および本発明組成物1〜5の各未硬
化シートを鋼板に密着させ、これを硬化条件である 140
〜160℃に設定したオーブン中に挿入し、当該シート面
を下向き、および垂直方向にして固定し、硬化処理中お
よび硬化処理後のシートと鋼板との接着性を目視により
評価した。この結果、本発明組成物1〜5のシートはず
れ下がりが全く認められなかったが、比較組成物1のシ
ートにはずれ下がりが僅か認められた。したがって、本
発明の組成物は自己接着性に優れていることが判る。
As can be seen from Table 1, the composition of the present invention
It shows a peak of the loss coefficient η at a temperature of 00 to 120 ° C.
Also, Tg is 100 ° C or higher. Therefore, the composition of the present invention can satisfactorily exhibit the vibration damping function in a high temperature range of 100 to 120 ° C. In addition, in order to check the self-adhesiveness, each uncured sheet of Comparative Composition 1 and Inventive Compositions 1 to 5 was brought into close contact with a steel plate, and this was a curing condition.
The sheet was inserted into an oven set at ˜160 ° C., fixed with the sheet surface facing downward and in the vertical direction, and the adhesiveness between the sheet and the steel sheet during and after the curing treatment was visually evaluated. As a result, the sheets of the compositions 1 to 5 of the present invention showed no slippage, but the sheets of the comparative composition 1 had a slight slippage. Therefore, it can be seen that the composition of the present invention has excellent self-adhesiveness.

【0023】[0023]

【発明の効果】以上説明したように本発明の制振材組成
物は、常温で液状のエポキシ樹脂、常温で固体のエポキ
シ樹脂、エポキシ化天然ゴム、鱗片状無機充填剤、およ
び硬化剤からなるために、自己接着性に優れており、か
つ 100〜120℃の高温領域において高い制振性能を保持
することができる。このため、下記〜の副次的効果
をさらに奏することが可能となる。 自己接着性を有するため、加圧圧着せしめるだけで
被着体と良好なる接着性を示すので、そのままの状態で
加熱することによって硬化させることが可能である。 自動車のオイルパン・ロッカーアームカバー・シリ
ンダーブロック・マニュホールド等のような、使用時に
高温 (100〜120℃) に達する部位に直接張りつけること
ができるため、その部位の振動発生源からの振動の伝搬
を減衰させることが可能となる。 シート状とすれば処置が必要とされる部位のみに貼
り付けができるので、貼り付け作業性が向上する。 ゴム配合量を多くすることができるので可塑性が高
まるから、硬化前の混合およびシート成形が格段に容易
なものとなる。
As described above, the damping material composition of the present invention comprises an epoxy resin which is liquid at room temperature, an epoxy resin which is solid at room temperature, an epoxidized natural rubber, a scale-like inorganic filler, and a curing agent. Therefore, it has excellent self-adhesiveness and can maintain high vibration damping performance in a high temperature range of 100 to 120 ° C. Therefore, the following secondary effects can be further exhibited. Since it has self-adhesiveness, it exhibits good adhesiveness to the adherend only by pressing and pressing, so that it can be cured by heating in that state. Since it can be attached directly to the part that reaches high temperature (100 to 120 ° C) during use, such as the oil pan, rocker arm cover, cylinder block, and manifold of automobiles, the propagation of vibration from the vibration source at that part. Can be attenuated. If it is made into a sheet shape, it can be attached only to the site where the treatment is required, so that the attaching workability is improved. Since the amount of rubber compounded can be increased, the plasticity is increased, so that the mixing and sheet forming before curing become much easier.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 常温で液状のエポキシ樹脂、常温で固体
のエポキシ樹脂、エポキシ化天然ゴム、鱗片状無機充填
剤、および硬化剤からなる制振材組成物。
1. A vibration damping composition comprising an epoxy resin which is liquid at room temperature, an epoxy resin which is solid at room temperature, an epoxidized natural rubber, a scaly inorganic filler, and a curing agent.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10302298A1 (en) * 2003-01-22 2004-08-05 Henkel Kgaa Heat-curable, thermally expandable composition with a high degree of expansion
KR101423804B1 (en) * 2007-01-05 2014-07-25 도요타 지도샤(주) A coatings composition having vibration-damping of two-components type and coating type which can be cured at normal temperature

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