JPH06228026A - メタノールとジメチルカーボネートの分離法 - Google Patents
メタノールとジメチルカーボネートの分離法Info
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- JPH06228026A JPH06228026A JP1462193A JP1462193A JPH06228026A JP H06228026 A JPH06228026 A JP H06228026A JP 1462193 A JP1462193 A JP 1462193A JP 1462193 A JP1462193 A JP 1462193A JP H06228026 A JPH06228026 A JP H06228026A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 メタノールとジメチルカーボネートの混合物
から両者を効率良く分離する。 【構成】 メタノールとジメチルカーボネートの混合物
に特定の化合物群から選ばれた抽出剤を添加することに
より共沸現象を破壊し、通常の蒸留操作により各成分を
効率よく高純度で分離回収することができる。
から両者を効率良く分離する。 【構成】 メタノールとジメチルカーボネートの混合物
に特定の化合物群から選ばれた抽出剤を添加することに
より共沸現象を破壊し、通常の蒸留操作により各成分を
効率よく高純度で分離回収することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタノールとジメチル
カーボネートの共沸性混合物を蒸留により効率よく分離
する方法に関するものである。ジメチルカーボネートは
芳香族カーボネートをはじめ種々の化学製品の原料とし
て有用である。
カーボネートの共沸性混合物を蒸留により効率よく分離
する方法に関するものである。ジメチルカーボネートは
芳香族カーボネートをはじめ種々の化学製品の原料とし
て有用である。
【０００２】
【従来の技術】ジメチルカーボネートの製造法として
は、メタノールとホスゲンを反応させる方法（特開昭５
６−７７４５号）、適当な触媒の存在下メタノールを一
酸化炭素及び酸素と反応させる方法（特開昭５１−１３
８６２０号、特開昭５３−４４５２３号、特開昭５４−
２４８２７号、特開昭５５−４５６５５号、特開昭５６
−１６７６４１号、特開昭６０−７５４４７号、特開平
２−１９３４７号、特開平２−１６９５４９号、特開平
３−９９０４１号、特開平４−１０８７６５号、特開平
４−２７０２５０号、特開平４−２７０２５１号）、環
状カーボネートとメタノールのエステル交換反応による
方法（特公昭５６−４０７０８号、特公昭５９−２８５
４２号、特公昭６０−２２６９７号、特公昭６０−２２
６９８号、特公昭６１−４３８１号、特開昭５４−４８
７１５号、特開昭５４−４８７１６号、特開昭５４−１
２５６１７号、特開昭５６−１０１４４号、特開昭６３
−２３８０４３号、特開平３−４４３５４号、特開平３
−１０９３５８号、特開平４−９３５６号、特開平４−
１９８１４１号、米国特許第４６６１６０９号、米国特
許第４７３４５１８号）、適当な触媒の存在下一酸化炭
素と亜硝酸メチルを気相接触により反応させる方法（特
開昭６０−１８１０５１号、特開平３−１４１２４３
号）がある。これらの方法ではいずれの場合も目的物で
あるジメチルカーボネートが原料であるメタノールとの
混合物で得られるため、それぞれを分離回収する工程が
不可欠となる。しかし、メタノールとジメチルカーボネ
ートは常圧下では、モル組成比８６対１４の共沸組成を
有するため通常の蒸留操作で分離することは困難であ
る。
は、メタノールとホスゲンを反応させる方法（特開昭５
６−７７４５号）、適当な触媒の存在下メタノールを一
酸化炭素及び酸素と反応させる方法（特開昭５１−１３
８６２０号、特開昭５３−４４５２３号、特開昭５４−
２４８２７号、特開昭５５−４５６５５号、特開昭５６
−１６７６４１号、特開昭６０−７５４４７号、特開平
２−１９３４７号、特開平２−１６９５４９号、特開平
３−９９０４１号、特開平４−１０８７６５号、特開平
４−２７０２５０号、特開平４−２７０２５１号）、環
状カーボネートとメタノールのエステル交換反応による
方法（特公昭５６−４０７０８号、特公昭５９−２８５
４２号、特公昭６０−２２６９７号、特公昭６０−２２
６９８号、特公昭６１−４３８１号、特開昭５４−４８
７１５号、特開昭５４−４８７１６号、特開昭５４−１
２５６１７号、特開昭５６−１０１４４号、特開昭６３
−２３８０４３号、特開平３−４４３５４号、特開平３
−１０９３５８号、特開平４−９３５６号、特開平４−
１９８１４１号、米国特許第４６６１６０９号、米国特
許第４７３４５１８号）、適当な触媒の存在下一酸化炭
素と亜硝酸メチルを気相接触により反応させる方法（特
開昭６０−１８１０５１号、特開平３−１４１２４３
号）がある。これらの方法ではいずれの場合も目的物で
あるジメチルカーボネートが原料であるメタノールとの
混合物で得られるため、それぞれを分離回収する工程が
不可欠となる。しかし、メタノールとジメチルカーボネ
ートは常圧下では、モル組成比８６対１４の共沸組成を
有するため通常の蒸留操作で分離することは困難であ
る。
【０００３】そこで、メタノールとジメチルカーボネー
トを分離する方法としてこれまで多くの提案がなされて
いる。例えば、米国特許第３８０３２０１号では冷却に
よりジメチルカーボネートを晶析させた後、蒸留により
回収する方法を提示しているが、煩雑な操作を必要と
し、工業的見地から考え実用的でない。特公昭５６−１
７３３３号では水を溶媒として抽出蒸留により分離する
方法が提示されているが、加水分解によりジメチルカー
ボネートのロスが生じ、さらに留出した水とメタノール
混合物からのメタノールの回収に大きなエネルギーを要
するという欠点がある。
トを分離する方法としてこれまで多くの提案がなされて
いる。例えば、米国特許第３８０３２０１号では冷却に
よりジメチルカーボネートを晶析させた後、蒸留により
回収する方法を提示しているが、煩雑な操作を必要と
し、工業的見地から考え実用的でない。特公昭５６−１
７３３３号では水を溶媒として抽出蒸留により分離する
方法が提示されているが、加水分解によりジメチルカー
ボネートのロスが生じ、さらに留出した水とメタノール
混合物からのメタノールの回収に大きなエネルギーを要
するという欠点がある。
【０００４】特公昭５９−３４６３号では加圧条件での
蒸留分離を提示しているが、完全に分離するには至って
いない。また、特開平２−２１２４５６号に於いては、
加圧蒸留塔と常圧蒸留塔の組合せによりメタノールとジ
メチルカーボネートの分離を行っているが、装置的に高
コストとなる上、共沸物とメタノールの沸点が極めて近
いために両者の分離に大きなエネルギーを要し、また安
定した運転を行うのが困難である。特開昭５４−４１８
２０号、特開昭６３−２０５１０１号において、前者は
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、後者はベンゼ
ンを添加することによりメタノールと添加物との共沸組
成物を形成しジメチルカーボネートとの分離を行ってい
るが、共沸組成の留出液からのメタノールと添加物との
分離が必要となり、そこに多大のコストが付加されるこ
とになる。特開昭６０−１０６５０５号では、疎水性ゼ
オライトによるジメチルカーボネートの吸着分離を提示
しているが、吸着濃度が低く現実的ではない。また、米
国特許第４７９８６７４号では特殊な高分子膜を使用し
ての分離を試みているが、分離効率が十分ではなく工業
的にも好適な方法ではない。以上のごとく、メタノール
とジメチルカーボネートを効率よく分離する方法は、い
まだ見いだされていない。
蒸留分離を提示しているが、完全に分離するには至って
いない。また、特開平２−２１２４５６号に於いては、
加圧蒸留塔と常圧蒸留塔の組合せによりメタノールとジ
メチルカーボネートの分離を行っているが、装置的に高
コストとなる上、共沸物とメタノールの沸点が極めて近
いために両者の分離に大きなエネルギーを要し、また安
定した運転を行うのが困難である。特開昭５４−４１８
２０号、特開昭６３−２０５１０１号において、前者は
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、後者はベンゼ
ンを添加することによりメタノールと添加物との共沸組
成物を形成しジメチルカーボネートとの分離を行ってい
るが、共沸組成の留出液からのメタノールと添加物との
分離が必要となり、そこに多大のコストが付加されるこ
とになる。特開昭６０−１０６５０５号では、疎水性ゼ
オライトによるジメチルカーボネートの吸着分離を提示
しているが、吸着濃度が低く現実的ではない。また、米
国特許第４７９８６７４号では特殊な高分子膜を使用し
ての分離を試みているが、分離効率が十分ではなく工業
的にも好適な方法ではない。以上のごとく、メタノール
とジメチルカーボネートを効率よく分離する方法は、い
まだ見いだされていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、メタ
ノールとジメチルカーボネートを簡便かつ効率的に分離
回収する方法を提供することにある。
ノールとジメチルカーボネートを簡便かつ効率的に分離
回収する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に本発明者らは、共沸組成を形成する二成分を蒸留分離
する際に特定の第三成分（抽出剤）を添加することによ
り共沸現象を破壊する抽出蒸留法に着目し鋭意検討を行
った。すなわち、本発明は、メタノールとジメチルカー
ボネートの共沸混合物を蒸留分離するに際し、両者の共
沸現象を破壊させる抽出剤として、 (A) 炭素数４〜１５の炭酸ジエステル、 (B) 炭素数３〜５の環状カーボネート、 (C) 一般式（１）で表わされるアリルオキシ化合物、 Ar-O-R （１） （式中、Arはフェニル基またはトルイル基を、Rは炭素
数１〜３のアルキル基または水素を表す） (D) 一般式（２）で表わされる芳香族炭化水素化合物、
に本発明者らは、共沸組成を形成する二成分を蒸留分離
する際に特定の第三成分（抽出剤）を添加することによ
り共沸現象を破壊する抽出蒸留法に着目し鋭意検討を行
った。すなわち、本発明は、メタノールとジメチルカー
ボネートの共沸混合物を蒸留分離するに際し、両者の共
沸現象を破壊させる抽出剤として、 (A) 炭素数４〜１５の炭酸ジエステル、 (B) 炭素数３〜５の環状カーボネート、 (C) 一般式（１）で表わされるアリルオキシ化合物、 Ar-O-R （１） （式中、Arはフェニル基またはトルイル基を、Rは炭素
数１〜３のアルキル基または水素を表す） (D) 一般式（２）で表わされる芳香族炭化水素化合物、
【化２】 （式中、X,Y,Zはメチル基、塩素または水素であって、
X,Y,Z の三者は同時には水素でない） (E) 炭素数６〜８の脂肪族ケトン化合物、 (F) 一般式（３）で表わされる２価のエステル化合物、 R1OOC(CH2)nCOOR2 （３） （式中、n は１〜３の整数、R1, R2は炭素数１〜３のア
ルキル基を表す）から選ばれた少なくとも１種を添加す
ることを特徴とするメタノールとジメチルカーボネート
の分離法である。
X,Y,Z の三者は同時には水素でない） (E) 炭素数６〜８の脂肪族ケトン化合物、 (F) 一般式（３）で表わされる２価のエステル化合物、 R1OOC(CH2)nCOOR2 （３） （式中、n は１〜３の整数、R1, R2は炭素数１〜３のア
ルキル基を表す）から選ばれた少なくとも１種を添加す
ることを特徴とするメタノールとジメチルカーボネート
の分離法である。
【０００７】本発明により、メタノールとジメチルカー
ボネートの共沸現象が破壊され常圧下、通常の蒸留操作
により高純度で各成分を分離回収できる。抽出剤 (A)の
具体例としては、メチルフェニルカーボネート、ジフェ
ニルカーボネート、抽出剤 (B)の具体例としては、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、抽出剤
(C)の具体例としては、アニソール、フェノール、抽出
剤 (D)の具体例としては、メシチレン、パラジクロロベ
ンゼン、オルトクロロトルエン、抽出剤 (E)の具体例と
しては、シクロヘキサノン、ジブチルケトン、抽出剤
(F)の具体例としては、マロン酸ジメチル、コハク酸ジ
メチルなどが例示される。
ボネートの共沸現象が破壊され常圧下、通常の蒸留操作
により高純度で各成分を分離回収できる。抽出剤 (A)の
具体例としては、メチルフェニルカーボネート、ジフェ
ニルカーボネート、抽出剤 (B)の具体例としては、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、抽出剤
(C)の具体例としては、アニソール、フェノール、抽出
剤 (D)の具体例としては、メシチレン、パラジクロロベ
ンゼン、オルトクロロトルエン、抽出剤 (E)の具体例と
しては、シクロヘキサノン、ジブチルケトン、抽出剤
(F)の具体例としては、マロン酸ジメチル、コハク酸ジ
メチルなどが例示される。
【０００８】これらの抽出剤が添加されたメタノール−
ジメチルカーボネート−抽出剤混合物は、どの二成分間
でも共沸関係を持たないため常圧下、適当な段数、還流
比で蒸留操作を行った場合、まず沸点の一番低いメタノ
ールが留出回収され、次にジメチルカーボネートが回収
され、蒸留塔のボトムには抽出剤が残る。本発明の抽出
剤は蒸留前にメタノール−ジメチルカ−ボネート混合物
に加えてもよく、メタノール−ジメチルカーボネート混
合物とは別個に蒸留塔に供給してもよい。さらに、必要
に応じ、蒸留塔の缶出液は循環再使用ができる。また、
図−１に示したように２本の蒸留塔を組合せ、第二の蒸
留塔の缶出液を第一の蒸留塔に循環して再使用すること
により連続的に蒸留を行うこともできる。いずれにして
も、抽出剤は蒸留操作において実質的に留出しいため、
エネルギー的にも無駄のない方法といえる。
ジメチルカーボネート−抽出剤混合物は、どの二成分間
でも共沸関係を持たないため常圧下、適当な段数、還流
比で蒸留操作を行った場合、まず沸点の一番低いメタノ
ールが留出回収され、次にジメチルカーボネートが回収
され、蒸留塔のボトムには抽出剤が残る。本発明の抽出
剤は蒸留前にメタノール−ジメチルカ−ボネート混合物
に加えてもよく、メタノール−ジメチルカーボネート混
合物とは別個に蒸留塔に供給してもよい。さらに、必要
に応じ、蒸留塔の缶出液は循環再使用ができる。また、
図−１に示したように２本の蒸留塔を組合せ、第二の蒸
留塔の缶出液を第一の蒸留塔に循環して再使用すること
により連続的に蒸留を行うこともできる。いずれにして
も、抽出剤は蒸留操作において実質的に留出しいため、
エネルギー的にも無駄のない方法といえる。
【０００９】抽出剤の添加量としては特に制限はない
が、分離効率の点から、メタノール、ジメチルカーボネ
ートおよび抽出剤の三者の合計モルに対して抽出剤を５
モル％以上好ましくは２０モル％以上とすることが好ま
しい。本発明の抽出剤の添加により共沸現象が破壊され
ることを図で示す。すなわち、図−２は抽出剤が添加さ
れていない場合のメタノール−ジメチルカーボネートの
気液平衡図、図−３には抽出剤としてアニソ−ルを６０
重量％含有した場合のメタノール−ジメチルカーボネー
トの気液平衡図を示している。これらの図より抽出剤が
添加された場合では、メタノール−ジメチルカーボネー
ト間に共沸組成が存在しなくなることがわかる。このよ
うな現象は本発明の抽出剤の添加において共通して起こ
る作用である。
が、分離効率の点から、メタノール、ジメチルカーボネ
ートおよび抽出剤の三者の合計モルに対して抽出剤を５
モル％以上好ましくは２０モル％以上とすることが好ま
しい。本発明の抽出剤の添加により共沸現象が破壊され
ることを図で示す。すなわち、図−２は抽出剤が添加さ
れていない場合のメタノール−ジメチルカーボネートの
気液平衡図、図−３には抽出剤としてアニソ−ルを６０
重量％含有した場合のメタノール−ジメチルカーボネー
トの気液平衡図を示している。これらの図より抽出剤が
添加された場合では、メタノール−ジメチルカーボネー
ト間に共沸組成が存在しなくなることがわかる。このよ
うな現象は本発明の抽出剤の添加において共通して起こ
る作用である。
【００１０】
【実施例】以下に具体的な実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に制限されるものではない。 実施例１ 塔径３０ｍｍ、４８段のガラス製オールダショウ型蒸留
塔の塔頂から３６段目より、メタノール３０重量％、ジ
メチルカーボネート７０重量％から成る６０℃の混合液
を２６０ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードし、同時に
塔頂から１０段目より、抽出剤として予熱したメチルフ
ェニルカーボネートを３９０ｇ／Ｈｒの流量で連続的に
フィードした。還流比３．０の条件で塔頂温度が６４．
５℃を維持するように運転を行い、定常状態になったと
ころでガスクロマトグラフィーにより留出液及び缶出液
の組成分析を行った。その結果、留出液はメタノール９
９．７重量％、ジメチルカーボネート０．３重量％、缶
出液はジメチルカーボネート３１．８重量％、メチルフ
ェニルカーボネート６８．２重量％の組成であった。ま
た、定常状態での留出液量は７９ｇ／Ｈｒ、缶出液量は
５７１ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液温は１３２℃であっ
た。
れらの実施例に制限されるものではない。 実施例１ 塔径３０ｍｍ、４８段のガラス製オールダショウ型蒸留
塔の塔頂から３６段目より、メタノール３０重量％、ジ
メチルカーボネート７０重量％から成る６０℃の混合液
を２６０ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードし、同時に
塔頂から１０段目より、抽出剤として予熱したメチルフ
ェニルカーボネートを３９０ｇ／Ｈｒの流量で連続的に
フィードした。還流比３．０の条件で塔頂温度が６４．
５℃を維持するように運転を行い、定常状態になったと
ころでガスクロマトグラフィーにより留出液及び缶出液
の組成分析を行った。その結果、留出液はメタノール９
９．７重量％、ジメチルカーボネート０．３重量％、缶
出液はジメチルカーボネート３１．８重量％、メチルフ
ェニルカーボネート６８．２重量％の組成であった。ま
た、定常状態での留出液量は７９ｇ／Ｈｒ、缶出液量は
５７１ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液温は１３２℃であっ
た。
【００１１】実施例２〜１３ 抽出剤種、還流比を変える以外は実施例１と同じ条件で
連続蒸留を行った時の結果を表−１に示す。
連続蒸留を行った時の結果を表−１に示す。
【００１２】
【表１】 表−１ 実施例 抽 出 剤 還流比 留出液組成(wt%) 缶出液組成(wt%) NO メタノール ＤＭＣ ＤＭＣ 抽出剤 ２ ジフェニルカーボネート 4.0 99.9 0.1 31.8 68.2 ３ エチレンカーボネート 3.0 99.7 0.3 31.8 68.2 ４ プロピレンカーボネート 4.0 99.7 0.3 31.8 68.2 ５ アニソール 3.0 99.9 0.1 31.8 68.2 ６ フェノール 5.0 99.5 0.5 31.8 68.2 ７ メシチレン 4.0 99.6 0.4 31.8 68.2 ８ パラジクロロベンゼン 4.0 99.5 0.5 31.8 68.2 ９ オルトクロロトルエン 4.0 99.5 0.5 31.8 68.2 10 シクロヘキサノン 3.0 99.4 0.6 31.8 68.2 11 ジブチルケトン 3.0 99.3 0.7 31.8 68.2 12 マロン酸ジメチル 3.0 99.8 0.2 31.8 68.2 13 コハク酸ジメチル 3.0 99.8 0.2 31.8 68.2 * 留出液量：80g/Hr, 缶出液量：570g/Hr
【００１３】実施例１４ 塔径３０ｍｍ、３４段のオールダショウ型蒸留塔の塔頂
から１４段目より実施例１で抜き出した缶出液を、予熱
して５７１ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードした。還
流比２．０の条件で塔頂温度が９１℃を維持するように
運転を行い、定常状態になったところで留出液及び缶出
液の組成分析を行った。その結果、留出液はジメチルカ
ーボネート１００．０重量％、缶出液はジメチルカルボ
ネート０．１重量％、メチルフェニルカーボネート９
９．９重量％であった。定常状態での留出液量は１８１
ｇ／Ｈｒ、缶出液量は３９０ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液
温は１８４℃であった。
から１４段目より実施例１で抜き出した缶出液を、予熱
して５７１ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードした。還
流比２．０の条件で塔頂温度が９１℃を維持するように
運転を行い、定常状態になったところで留出液及び缶出
液の組成分析を行った。その結果、留出液はジメチルカ
ーボネート１００．０重量％、缶出液はジメチルカルボ
ネート０．１重量％、メチルフェニルカーボネート９
９．９重量％であった。定常状態での留出液量は１８１
ｇ／Ｈｒ、缶出液量は３９０ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液
温は１８４℃であった。
【００１４】実施例１５〜２６ 実施例２〜１３で抜き出した缶出液をフィード温度、フ
ィード量、還流比を変える以外は実施例１３と同じ条件
でそれぞれ連続蒸留を行った。その結果を表−２に示
す。
ィード量、還流比を変える以外は実施例１３と同じ条件
でそれぞれ連続蒸留を行った。その結果を表−２に示
す。
【００１５】
【表２】 表−２ 実施例 フィード液 還流比 留出液組成(wt%) 缶出液組成(wt%) NO メタノール ＤＭＣ ＤＭＣ 抽出剤 15 実施例２缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 16 実施例３缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 17 実施例４缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 18 実施例５缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 19 実施例６缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 20 実施例７缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 21 実施例８缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 22 実施例９缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 23 実施例10缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 24 実施例11缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 25 実施例12缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 26 実施例13缶出液 2.0 100.0 0.0 0.1 99.9 * 留出液量：180g/Hr, 缶出液量：390g/Hr
【００１６】比較例１ 塔径３０ｍｍ、４８段のガラス製オールダショウ型蒸留
塔の塔頂から３６段目より、メタノール３０重量％、ジ
メチルカーボネート７０重量％から成る６０℃の混合液
を２６０ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードした。還流
比３．０の条件で塔頂温度が６４℃を維持するように運
転を行い、定常状態になったところでガスクロマトグラ
フィーにより留出液及び缶出液の組成分析を行った。そ
の結果、留出液はメタノール６８．８重量％、ジメチル
カーボネート３１．２重量％、缶出液はメタノール０．
１重量％、ジメチルカーボネート９９．９重量％の組成
であった。また、定常状態での留出液量は１１３ｇ／Ｈ
ｒ、缶出液量は１４７ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液温は９
１℃であった。次に、得られた留出液を、塔径３０ｍ
ｍ、４８段のガラス製オールダショウ型蒸留塔の塔頂か
ら３６段目より１１３ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィー
ドした。還流比１．０の条件で塔頂温度が６４℃を維持
するように運転を行い、定常状態になったところで留出
液及び缶出液の組成分析を行った。その結果、留出液、
缶出液ともにメタノール６８．８重量％、ジメチルカー
ボネート３１．２重量％の共沸組成比の混合物であっ
た。
塔の塔頂から３６段目より、メタノール３０重量％、ジ
メチルカーボネート７０重量％から成る６０℃の混合液
を２６０ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィードした。還流
比３．０の条件で塔頂温度が６４℃を維持するように運
転を行い、定常状態になったところでガスクロマトグラ
フィーにより留出液及び缶出液の組成分析を行った。そ
の結果、留出液はメタノール６８．８重量％、ジメチル
カーボネート３１．２重量％、缶出液はメタノール０．
１重量％、ジメチルカーボネート９９．９重量％の組成
であった。また、定常状態での留出液量は１１３ｇ／Ｈ
ｒ、缶出液量は１４７ｇ／Ｈｒ、ボトム缶中の液温は９
１℃であった。次に、得られた留出液を、塔径３０ｍ
ｍ、４８段のガラス製オールダショウ型蒸留塔の塔頂か
ら３６段目より１１３ｇ／Ｈｒの流量で連続的にフィー
ドした。還流比１．０の条件で塔頂温度が６４℃を維持
するように運転を行い、定常状態になったところで留出
液及び缶出液の組成分析を行った。その結果、留出液、
缶出液ともにメタノール６８．８重量％、ジメチルカー
ボネート３１．２重量％の共沸組成比の混合物であっ
た。
【００１７】
【発明の効果】本発明に示した抽出剤の添加により、メ
タノールとジメチルカーボネートの共沸現象が破壊さ
れ、通常の蒸留操作で容易に各成分を分離回収すること
ができる。工業的にも極めて効率のよい優れた方法であ
る。
タノールとジメチルカーボネートの共沸現象が破壊さ
れ、通常の蒸留操作で容易に各成分を分離回収すること
ができる。工業的にも極めて効率のよい優れた方法であ
る。
【図１】２本の蒸留塔を組み合わせた、連続抽出蒸留プ
ロセスのフローシート
ロセスのフローシート
【図２】メタノールとジメチルカーボネートの気液平衡
測定図
測定図
【図３】アニソールを抽出剤として６０重量％含有した
場合のメタノールとジメチルカーボネートの気液平衡測
定図
場合のメタノールとジメチルカーボネートの気液平衡測
定図
１ 蒸留原料（主成分がメタノール、ジメチルカーボネ
ート混合物） ２ 第一塔留出液（主成分がメタノール） ３ 第一塔缶出液（主成分がジメチルカーボネート、抽
出剤混合物） ４ 第二塔留出液（主成分がジメチルカーボネート） ５ 第二塔缶出液（主成分が抽出剤） ｘ メタノールの液相モル分率（２成分基準） ｙ メタノールの気相モル分率（２成分基準）
ート混合物） ２ 第一塔留出液（主成分がメタノール） ３ 第一塔缶出液（主成分がジメチルカーボネート、抽
出剤混合物） ４ 第二塔留出液（主成分がジメチルカーボネート） ５ 第二塔缶出液（主成分が抽出剤） ｘ メタノールの液相モル分率（２成分基準） ｙ メタノールの気相モル分率（２成分基準）
Claims (1)
- 【請求項１】 メタノールとジメチルカーボネートの共
沸混合物を蒸留分離するに際し、両者の共沸現象を破壊
させる抽出剤として、 (A) 炭素数４〜１５の炭酸ジエステル、 (B) 炭素数３〜５の環状カーボネート、 (C) 一般式（１）で表わされるアリルオキシ化合物、 Ar-O-R （１） （式中、Arはフェニル基またはトルイル基を、Rは炭素
数１〜３のアルキル基または水素を表す） (D) 一般式（２）で表わされる芳香族炭化水素化合物、 【化１】 （式中、X,Y,Zはメチル基、塩素または水素であって、
X,Y,Z の三者は同時には水素でない） (E) 炭素数６〜８の脂肪族ケトン化合物、 (F) 一般式（３）で表わされる２価のエステル化合物、 R1OOC(CH2)nCOOR2 （３） （式中、n は１〜３の整数、R1, R2は炭素数１〜３のア
ルキル基を表す）から選ばれた少なくとも１種を添加す
ることを特徴とするメタノールとジメチルカーボネート
の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1462193A JPH06228026A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | メタノールとジメチルカーボネートの分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1462193A JPH06228026A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | メタノールとジメチルカーボネートの分離法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228026A true JPH06228026A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11866285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1462193A Pending JPH06228026A (ja) | 1993-02-01 | 1993-02-01 | メタノールとジメチルカーボネートの分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228026A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6315868B1 (en) | 1999-04-26 | 2001-11-13 | General Electric Company | Method of separating dimethyl carbonate and methanol |
| WO2007074692A1 (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ジアルキルカーボネートとジオール類の工業的製造方法 |
| WO2007074664A1 (ja) * | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ジアルキルカーボネートの工業的分離方法 |
| US7799940B2 (en) | 2007-02-16 | 2010-09-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process for manufacturing dimethyl carbonate |
| US7803961B2 (en) | 2007-02-16 | 2010-09-28 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Process for manufacturing dimethyl carbonate |
| US8058465B2 (en) | 2005-11-25 | 2011-11-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for industrially producing dialkyl carbonate and diol |
| KR101106538B1 (ko) * | 2006-11-27 | 2012-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 디메틸 카보네이트의 분리 방법 |
| CN115057775A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-16 | 临海市建新化工有限公司 | 一种2,2-二甲基丙二酸二甲酯的制备方法 |
-
1993
- 1993-02-01 JP JP1462193A patent/JPH06228026A/ja active Pending
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| CN101346340B (zh) | 2005-12-26 | 2012-03-28 | 旭化成化学株式会社 | 碳酸二烷基酯的工业分离方法 |
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| CN101346164B (zh) | 2005-12-27 | 2011-01-26 | 旭化成化学株式会社 | 碳酸二烷基酯和二醇类的工业制备方法 |
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