JPH06198802A - Composite type damping material with excellent workability - Google Patents
Composite type damping material with excellent workabilityInfo
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- JPH06198802A JPH06198802A JP4348841A JP34884192A JPH06198802A JP H06198802 A JPH06198802 A JP H06198802A JP 4348841 A JP4348841 A JP 4348841A JP 34884192 A JP34884192 A JP 34884192A JP H06198802 A JPH06198802 A JP H06198802A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】常温付近、具体的には20〜40℃の範囲で優
れた制振性能を有し、かつ良好な成形加工性を有する複
合型制振材料を提供することを目的としている。
【構成】複合型制振材料用樹脂組成物を二枚の金属板間
に中間樹脂層として挟持した複合型制振材料であって、
前記中間樹脂層がポリエステルおよび多価イソシアナー
ト化合物との反応物を主成分とする反応硬化樹脂層と、
ポリエステルを主成分とする未反応樹脂層の2層構造を
形成していることを特徴とする(57) [Abstract] [Purpose] To provide a composite vibration damping material having excellent vibration damping performance near room temperature, specifically in the range of 20 to 40 ° C, and having good moldability. Has an aim. [Composition] A composite vibration damping material in which a resin composition for composite vibration damping material is sandwiched between two metal plates as an intermediate resin layer,
A reaction-curable resin layer whose main component is a reaction product of the intermediate resin layer with a polyester and a polyvalent isocyanate compound,
Characterized by forming a two-layer structure of an unreacted resin layer containing polyester as a main component
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、二枚の鋼板の間に樹脂
層を形成してなる複合型制振鋼板のような制振材料に関
するもので、特に常温とその近傍の広い温度域において
優れた制振作用と良好な加工性を有する複合型制振材料
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a damping material such as a composite type damping steel sheet formed by forming a resin layer between two steel sheets, and particularly at room temperature and a wide temperature range in the vicinity thereof. The present invention relates to a composite type vibration damping material having an excellent vibration damping action and good workability.
【0002】[0002]
【従来の技術】複合型制振鋼板は、二枚の鋼板の間に粘
弾性樹脂(以下、中間樹脂という)層を介在させ、その
中間樹脂層により鋼板に加えられる振動を熱エネルギー
に変換する騒音防止材料である。この複合型制振鋼板
は、最近の騒音規制に対するニーズに対応し、自動車の
オイルパン、階段、ドア、床材などの建材、モーター、
コンプレッサーカバーなどに使用もしくは検討されてい
る。2. Description of the Related Art A composite type vibration damping steel sheet has a viscoelastic resin (hereinafter referred to as an intermediate resin) layer interposed between two steel sheets, and the vibration applied to the steel sheet by the intermediate resin layer is converted into heat energy. It is a noise prevention material. This composite type vibration damping steel plate responds to the recent needs for noise regulation, and is used for building materials such as automobile oil pans, stairs, doors, floor materials, motors,
It is being used or is being considered for compressor covers.
【0003】一般に、このような複合型制振材料の制振
性能は中間樹脂層の性能に依存している。この制振性能
を損失係数(η)で表すと、この制振性能はある一定温
度でピークを示す特性を示し、このピーク特性温度の近
傍で使用するのが最も効果的であることが知られてい
る。Generally, the damping performance of such a composite damping material depends on the performance of the intermediate resin layer. When this damping performance is represented by a loss coefficient (η), this damping performance shows a characteristic that shows a peak at a certain temperature, and it is known that it is most effective to use near this peak characteristic temperature. ing.
【0004】この制振鋼板の中間樹脂として従来より、
ポリウレタン(特開昭47−19277号)、ポリエス
テル(特開昭50−143880号)、ポリアミド(特
開昭51−79146号)、ポリイソブチレン(特開昭
54−43251号)、エチレン/α−オレフィン(特
開昭55−84655号)、EVA(特開昭57−34
949号)、架橋ポリオレフィン(特開昭59−152
847号)、ポリビニルアセタール(特開昭60−88
149号)などが検討されており、アスファルト、合成
ゴム、アクリル系粘着剤、エポキシ樹脂なども制振性能
を有することが知られている。これらのうち、アクリル
系粘着剤、合成ゴム(イソブチレンゴム)、EVA等の
常温で柔軟な樹脂は常温付近の温度で比較的制振性を有
するが、常温における樹脂の凝集力が弱いため、接着強
度が小さく、当該樹脂を用いた制振鋼板は成形加工に耐
えられず、かつ耐熱性もないため、これらの制振鋼板は
平板に近い状態で使用される建材用途に利用されるのみ
であった。Conventionally, as an intermediate resin for this damping steel plate,
Polyurethane (JP-A 47-19277), polyester (JP-A 50-143880), polyamide (JP-A 51-79146), polyisobutylene (JP-A 54-43251), ethylene / α-olefin (JP-A-55-84655), EVA (JP-A-57-34)
949), cross-linked polyolefin (JP-A-59-152)
No. 847), polyvinyl acetal (JP-A-60-88).
No. 149) has been studied, and it is known that asphalt, synthetic rubber, acrylic pressure-sensitive adhesive, epoxy resin and the like also have vibration damping performance. Among these, acrylic-based adhesives, synthetic rubber (isobutylene rubber), EVA, and other resins that are flexible at room temperature have relatively damping properties at temperatures near room temperature, but because the cohesive force of the resin at room temperature is weak, adhesion Because of its low strength, vibration-damping steel plates made of the resin cannot withstand molding and have no heat resistance, so these vibration-damping steel plates are only used for building materials that are used in a state close to a flat plate. It was
【0005】また、共重合、ブレンド等により変成され
たポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン/α−オレ
フィン樹脂などは、前者に比べ50〜100℃の高温側
で比較的制振性に優れ、常温における樹脂の凝集力が強
く、成形加工に対する対応もあるため、当該樹脂を用い
た制振鋼板は自動車のオイルパン等の高温で使用される
用途の制振鋼板に適しているといわれている。Further, polyolefin resins modified by copolymerization, blending, etc., such as ethylene / α-olefin resins, have relatively excellent vibration damping properties on the high temperature side of 50 to 100 ° C. as compared with the former, and at room temperature. Since the resin has a strong cohesive force and is compatible with molding processing, it is said that the vibration-damping steel plate using the resin is suitable for the vibration-damping steel plate used for high temperatures such as oil pans of automobiles.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、両者と
もその用途を限定したとしても、制振性能や接着性能に
おいて十分に満足すべき水準に達しているものとはいえ
ず、さらに、自動車ボディー廻りや家電製品に要求され
る常温付近における高い制振性能と、深絞りや曲げ等の
成形加工性を同時に満足できる樹脂はいまだ見出されて
いない。However, even if both of them are limited in their use, they cannot be said to have reached sufficiently satisfactory levels in terms of vibration damping performance and adhesive performance. No resin has yet been found that can simultaneously satisfy the high vibration damping performance required at around room temperature for home electric appliances and the molding processability such as deep drawing and bending.
【0007】本発明は上記問題点を解決し、常温付近、
具体的には20〜40℃の範囲で優れた制振性能を有
し、かつ良好な成形加工性を有する複合型制振材料を提
供することを目的としている。The present invention solves the above-mentioned problems,
Specifically, it is an object of the present invention to provide a composite type vibration damping material having excellent vibration damping performance in the range of 20 to 40 ° C and having good moldability.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明によれば、複合型制振材料用樹脂組成物を二
枚の金属板間に中間樹脂層として挟持した複合型制振材
料であって、前記中間樹脂層がポリエステルおよび多価
イソシアナート化合物との反応物を主成分とする反応硬
化樹脂層と、ポリエステルを主成分とする未反応樹脂層
の2層構造を形成していることを特徴とする加工性にす
ぐれた複合型制振材料が提供される。ここで、前記中間
樹脂層は、さらに導電性物質を含有するのが好ましい。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。In order to achieve the above object, according to the present invention, a composite type vibration damping material in which a resin composition for a composite type vibration damping material is sandwiched as an intermediate resin layer between two metal plates. The intermediate resin layer has a two-layer structure of a reaction-curable resin layer containing a reaction product of polyester and a polyvalent isocyanate compound as a main component and an unreacted resin layer containing polyester as a main component. A composite type vibration damping material having excellent workability, which is characterized by being provided. Here, it is preferable that the intermediate resin layer further contains a conductive substance.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【0009】本発明の複合型制振材料(以下、制振材料
という)は、基本的に、鋼板等の金属板の間に、中間樹
脂層が配されて構成される。本発明の制振材料に適用さ
れる金属板は、特に限定されず、冷間圧延鋼板、クロメ
ート処理鋼板、亜鉛系めっき鋼板、リン酸塩処理鋼板な
どの表面処理鋼板、銅板、アルミ板、ステンレス板、チ
タン板などのいずれであってもよく、また、コイル状原
板、切り板のいずれであってもよい。その板厚は、特に
限定されないが、成形加工性と保形性を考慮すれば、
0.2〜2mmのものが好ましい。The composite type damping material (hereinafter referred to as damping material) of the present invention is basically constituted by disposing an intermediate resin layer between metal plates such as steel plates. The metal plate applied to the damping material of the present invention is not particularly limited, cold-rolled steel plate, chromate-treated steel plate, zinc-based plated steel plate, surface-treated steel plate such as phosphate-treated steel plate, copper plate, aluminum plate, stainless steel. It may be a plate, a titanium plate, or the like, and may be a coiled original plate or a cut plate. The plate thickness is not particularly limited, but considering molding processability and shape retention,
It is preferably 0.2 to 2 mm.
【0010】このような金属板の間に配される中間樹脂
層は、飽和共重合ポリエステル(以下、ポリエステルと
いう)が多価イソシアナート化合物(以下、イソシアナ
ート化合物という)によって架橋されてなる反応硬化樹
脂層と、未反応樹脂層の2層構造を形成している。The intermediate resin layer arranged between such metal plates is a reaction-curable resin layer obtained by crosslinking a saturated copolyester (hereinafter referred to as polyester) with a polyvalent isocyanate compound (hereinafter referred to as isocyanate compound). And a two-layer structure of an unreacted resin layer is formed.
【0011】従来、飽和共重合ポリエステルは、そのシ
ャープな溶融挙動から、樹脂そのものの粘弾性を示す温
度が狭いため、良好な制振性能を発現する温度も特定の
狭い温度域に限定されており、かつ粘弾性を示す温度域
においては凝集力が不足するため実用上制振性を示す温
度においてさえ、接着強度が弱く、従ってそれ以上の温
度においては十分な強度が得られなかったが、本発明者
等は、特定のポリエステルと多価イソシアナート化合物
とからなる中間樹脂層を、硬化剤との反応硬化樹脂層と
未反応樹脂層との2層構造とすることで、常温における
良好な制振性能すなわち損失係数の値が大きく、かつ極
めて良好な成形加工性を有する制振材料を得ることがで
きた。Conventionally, saturated copolyester has a narrow temperature at which the resin itself exhibits viscoelasticity due to its sharp melting behavior, so that the temperature at which good vibration damping performance is exhibited is also limited to a specific narrow temperature range. In addition, since the cohesive force is insufficient in the temperature range where the viscoelasticity is exhibited, the adhesive strength is weak even at the temperature at which the vibration damping property is practically obtained. Therefore, at a temperature higher than that, sufficient strength was not obtained. The inventors have made a good control at room temperature by forming the intermediate resin layer composed of a specific polyester and a polyvalent isocyanate compound into a two-layer structure of a reaction-cured resin layer with a curing agent and an unreacted resin layer. It was possible to obtain a vibration damping material having a large value of vibration performance, that is, a loss coefficient, and having extremely excellent moldability.
【0012】また、本発明に用いる樹脂は、二枚の金属
板と積層加工される場合においても、低分子量の通常液
状のポリエステルやポリエーテルとイソシアナート化合
物よりなる二液ポリウレタンや硬化型のエポキシ樹脂な
どの反応型の樹脂のように長い加熱時間を必要とせず、
積層加工時の樹脂の流れ出しなどの問題がなく、またポ
リウレタン樹脂や変成ポリオレフィン樹脂などの樹脂そ
のものの熱可塑性を利用して接着する場合のように、使
用時さらされる温度以上の融点を必須とするための不可
欠な高い積層温度と積層圧力を必要とせず、実用温度以
下の積層温度においてさえも、なお高い接着強度が得ら
れ、極めて良好な加工性を有するなどの優れた作用効果
を奏するものである。Further, the resin used in the present invention is a two-component polyurethane or a curable epoxy composed of a low-molecular weight normal liquid polyester or polyether and an isocyanate compound even when laminated with two metal plates. Does not require a long heating time like reactive resins such as resins,
There is no problem of resin flowing out during lamination processing, and a melting point above the temperature exposed during use is essential, as in the case of bonding using the thermoplasticity of the resin itself such as polyurethane resin or modified polyolefin resin. It does not require the indispensable high lamination temperature and lamination pressure, and even at a lamination temperature below the practical temperature, high adhesive strength can be obtained, and it has excellent working effects such as having extremely good workability. is there.
【0013】このような中間樹脂層のうちの反応硬化樹
脂層を形成する第一の必須構成成分および未反応樹脂層
を形成する必須構成成分は、主剤である(飽和共重合)
ポリエステルである。Of these intermediate resin layers, the first essential constituent component forming the reaction-cured resin layer and the essential constituent component forming the unreacted resin layer are the main components (saturated copolymerization).
It is polyester.
【0014】本発明に用いるポリエステルは、粘弾性ス
ペクトロメーターにより測定したガラス転移温度が40
℃以下のものが好ましい。ガラス転移温度が40℃を超
えるものは、常温付近での制振性能が低いばかりでな
く、接着性能(以下、接着性という)も不十分な場合が
多い。さらに好ましくは20℃以下のものである。The polyester used in the present invention has a glass transition temperature of 40 as measured by a viscoelastic spectrometer.
It is preferably below ℃. Those having a glass transition temperature of higher than 40 ° C. often have not only low vibration damping performance at around room temperature but also insufficient adhesive performance (hereinafter referred to as adhesiveness). More preferably, it is 20 ° C. or less.
【0015】また、制振材料の製造時の加工性を考慮す
ると、本発明に用いるポリエステルとしては、トルエ
ン、MEK、酢酸エチルなどの汎用溶剤に可溶であるも
のが好ましい。ポリエステルとして汎用溶剤に可溶のも
のを用いると、制振材料の製造工程において、このポリ
エステルを溶剤に溶解して液状とすることにより、金属
板への塗工が容易になり、得られる中間樹脂層へのガス
巻き込みが無くなる。さらには、複合型制振材料加工時
のスポット溶接性付与のために中間樹脂層中に添加する
導電性粉末やフィラー、各種添加剤の添加、混合が容易
になる。Considering the processability during the production of the vibration damping material, the polyester used in the present invention is preferably one which is soluble in a general-purpose solvent such as toluene, MEK or ethyl acetate. When a polyester soluble in a general-purpose solvent is used as the polyester, the polyester is dissolved in the solvent to form a liquid in the manufacturing process of the vibration damping material, which facilitates coating on a metal plate, resulting in an intermediate resin. Gas entrapment in the layer is eliminated. Further, it becomes easy to add and mix the conductive powder and the filler, and various additives to be added to the intermediate resin layer for imparting the spot weldability when processing the composite type vibration damping material.
【0016】ここで、本発明においてポリエステルとは
下記のような化合物をいう。すなわち、ジメチルテレフ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸などの
芳香族二塩基酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、1,6−ヘキサン
ジカルボン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジカ
ルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボ
ン酸などの脂肪族二塩基酸等のうちの1種以上と;エチ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−
プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−
ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−
ペンタンジオール、3−メチルペンタンジオール、1,
3−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1,4−シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノール
A、ジエチレングコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングコールな
どのグリコール類もしくはその残基形成誘導体等のうち
の1種以上とから合成される飽和共重合ポリエステル、
あるいはカプロラクトンより合成される飽和共重合ポリ
エステルである。Here, in the present invention, the polyester means the following compounds. That is, dimethyl terephthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dibasic acids such as phthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid,
one or more of aliphatic dibasic acids such as β-methyladipic acid, pimelic acid, 1,6-hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, and hexadecanedicarboxylic acid; Ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-
Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-
Butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-
Pentanediol, 3-methylpentanediol, 1,
3-hexanediol, 1,6-hexanediol,
1 of glycols such as 1,4-cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or a residue-forming derivative thereof A saturated copolyester synthesized from one or more kinds,
Alternatively, it is a saturated copolyester synthesized from caprolactone.
【0017】本発明で用いるポリエステルとして好まし
いものは、酸成分のうち、テレフタル酸残基が30〜9
0モル%のものである。酸成分のうち、テレフタル酸残
基が30モル%未満のものからなる飽和共重合ポリエス
テルは、凝集力が不足し、接着強度が弱くなったり、積
層接着直後の強度が得にくく、加工時のトラブルになる
場合がある。また、90モル%を超えるものは、同様に
接着性が低下する恐れがあり好ましくない。酸成分とし
てテレフタル酸残基を上記の範囲で用いた際に併用され
る二塩基酸としては、前述の芳香族二塩基酸または脂肪
族二塩基酸があげられるが、好ましいものは、一種以上
の脂肪族二塩基酸、特にアジピン酸、セバチン酸であ
る。The polyester used in the present invention is preferably an acid component having a terephthalic acid residue of 30 to 9
It is 0 mol%. Among the acid components, a saturated copolyester having a terephthalic acid residue of less than 30 mol% has insufficient cohesive force and weak adhesive strength, and it is difficult to obtain strength immediately after laminating adhesion, resulting in problems during processing. May be. Further, if it exceeds 90 mol%, the adhesive property may be similarly deteriorated, which is not preferable. Examples of the dibasic acid used together when the terephthalic acid residue is used in the above range as the acid component include the above-mentioned aromatic dibasic acids or aliphatic dibasic acids, but preferred are one or more. Aliphatic dibasic acids, especially adipic acid and sebacic acid.
【0018】また、本発明で用いるポリエステルとして
好ましいものは、グリコール成分のうち、エチレングリ
コール残基が30〜80モル%のものである。グリコー
ル成分のうち、エチレングコール残基が30モル%未満
のものからなる飽和共重合ポリエステルは、接着性が低
く、80モル%を超えるものは、同様に接着性が低いば
かりか、良好な制振性能が得られない恐れがある。グリ
コール成分として、エチレングコール残基を上記の範囲
で用いた際に併用されるグリコール成分としては、前述
のグリコール類が挙げられるが、より好ましいものは、
炭素数6のヘキサンジオール系グリコールまたはポリエ
チレングコール、ポリテトラメチレングリコールなどの
ポリオキシアルキレングリコールである。The polyester used in the present invention is preferably one having an ethylene glycol residue of 30 to 80 mol% in the glycol component. Among the glycol components, a saturated copolyester having an ethylene glycol residue of less than 30 mol% has low adhesiveness, and a glycol copolymer of more than 80 mol% has not only low adhesiveness but also good control. Vibration performance may not be obtained. As the glycol component, examples of the glycol component used in combination when the ethylene glycol residue is used in the above range include the glycols described above, but more preferable ones are:
Hexanediol glycols having 6 carbon atoms or polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol.
【0019】なお、ポリエステルとして、たとえば、マ
レイン酸、フマル酸、ダイマー酸などの不飽和脂肪酸、
トリメリット酸などの二官能性を超える脂肪酸、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの二官能
性を超える水酸基を有する化合物を共重合したものも使
用可能であるが、これらのモノマーは接着性が低かった
り、接着耐久性が悪かったり、制振性能そのものが低い
場合であるため、このようなポリエステルは、本発明の
特徴を損なわない範囲での使用が好ましい。As the polyester, for example, unsaturated fatty acids such as maleic acid, fumaric acid and dimer acid,
Copolymers of fatty acids such as trimellitic acid that have more than two functional groups, trimethylolpropane, pentaerythritol and other compounds that have more than two functional groups of hydroxyl groups can also be used, but these monomers have low adhesiveness. Since the adhesion durability is poor or the vibration damping performance itself is low, it is preferable to use such a polyester within a range that does not impair the characteristics of the present invention.
【0020】本発明に適用されるポリエステルは通常の
方法で合成されたものでよく、一例を挙げれば、その合
成方法は以下の通りである。前述の二塩基酸や多塩基酸
と、グリコール等とのエステル化反応、およびそれに引
き続く高温減圧下で過剰のグリコールを留去しながらの
エステル交換反応により合成するか、または、あらかじ
め合成されたポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等を所望の二塩基酸等および過剰のグ
リコール等の存在下に解重合し、同様にエステル交換反
応により合成すればよい。The polyester applied to the present invention may be one synthesized by a usual method. As an example, the synthesis method is as follows. Synthesized by the esterification reaction of the above-mentioned dibasic acid or polybasic acid with glycol or the like, and the subsequent transesterification while distilling off excess glycol under high temperature and reduced pressure, or pre-synthesized polyethylene. It may be synthesized by depolymerizing terephthalate, polybutylene terephthalate or the like in the presence of a desired dibasic acid or the like and excess glycol or the like, and similarly performing a transesterification reaction.
【0021】より具体的には、例えば、二塩基酸とグリ
コールを主原料とし、150〜220℃に加熱しなが
ら、常圧下で、主として金属塩よりなる触媒の存在下
で、エステル交換反応によりオリゴエステル化を行い、
引き続き、常圧または減圧下で、200〜270℃に加
熱して過剰のグリコールを留去することにより、高分子
量化したポリエステルを合成できる。ポリエステルの合
成に際し、グリコールは所望するポリエステル組成中に
おける量の1.5〜2.0倍を添加して合成することが
好ましい。なお、この時生成するポリエステルの組成
は、 1H−NMRにより、モノマー残基のモル比を測定
することによって調整され得る。また、重合触媒は、テ
トラ−n−ブトキシチタン、酢酸亜鉛、三酸化アンチモ
ン、シュウ酸チタン酸カリなどの金属塩よりなる通常の
触媒から適宜選択される。More specifically, for example, by using dibasic acid and glycol as the main raw materials and heating at 150 to 220 ° C., under normal pressure, in the presence of a catalyst mainly composed of a metal salt, an oligo-esterification reaction is carried out. Esterification,
Subsequently, the polyester having a high molecular weight can be synthesized by heating at 200 to 270 ° C. under normal pressure or reduced pressure to distill off excess glycol. When synthesizing the polyester, it is preferable to add 1.5 to 2.0 times the amount of glycol in the desired polyester composition. The composition of the polyester produced at this time can be adjusted by measuring the molar ratio of the monomer residues by 1 H-NMR. The polymerization catalyst is appropriately selected from ordinary catalysts composed of metal salts such as tetra-n-butoxytitanium, zinc acetate, antimony trioxide and potassium titanate oxalate.
【0022】中間樹脂層のうちの反応硬化樹脂層を形成
する第二の必須成分は、イソシアナート化合物である。
本発明に用いるイソシアナート化合物は、分子内に少な
くとも2個以上のイソシアナート基を有する公知のイソ
シアナート化合物が各種例示され、特に限定はない。The second essential component forming the reaction-cured resin layer of the intermediate resin layer is an isocyanate compound.
Examples of the isocyanate compound used in the present invention include various known isocyanate compounds having at least two or more isocyanate groups in the molecule, and are not particularly limited.
【0023】具体的には、2,4−トリレンジイソシア
ナート、2,6−トリレンジイソシアナート(通称TD
I)、メチレン−ビス−4−フェニルイソシアナート
(通称MDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アナートまたはポリオール変成MDIなどのMDI誘導
体、ヘキサメチレンジイソシアナート(通称HDI)お
よびその誘導体、イソホロンジイソシアナート(通称I
PDI)およびその誘導体、TDIをトリメチロールプ
ロパンなどに付加したTDI系アダクトポリイソシアナ
ート、例えば市販品として、コロネートL、コロネート
HL(以上日本ポリウレタン工業製)、ディスモフェン
L、ディスモジュールN(住友バイエルウレタン製)、
あらかじめ反応させた重合ポリイソシアナート、例えば
市販品として、スプラセック3240、3250、コロ
ネート2030、2031(日本ポリウレタン工業
製)、ディスモジュールIL、HL(住友バイエルウレ
タン製)、イソシアナートをカプロラクタム等でマスキ
ングしたブロックドイソシアナート、あらかじめ低分子
量ポリエーテルと前述の多価イソシアナートとを反応さ
せた末端イソシアナートプレポリマーなどを挙げること
ができ、それらのいずれもが使用可能であるが、接着性
を向上させることが顕著なことから、本発明にとり好ま
しいのはアダクトポリイソシアナートおよび重合ポリイ
ソシアナートである。Specifically, 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate (commonly called TD
I), MDI derivatives such as methylene-bis-4-phenyl isocyanate (common name MDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate or polyol modified MDI, hexamethylene diisocyanate (common name HDI) and its derivatives, isophorone diisocyanate. (Aka I
PDI) and its derivatives, and TDI-based adduct polyisocyanate obtained by adding TDI to trimethylolpropane, for example, commercially available products such as Coronate L, Coronate HL (all manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Dismofen L, Dismodur N (Sumitomo Bayer Urethane). Made),
Pre-reacted polymerized polyisocyanate, for example, commercially available products such as Suprasec 3240, 3250, Coronate 2030, 2031 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), Dismodur IL, HL (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane), and isocyanate masked with caprolactam or the like. Examples thereof include blocked isocyanates and terminal isocyanate prepolymers obtained by previously reacting a low molecular weight polyether with the above-mentioned polyvalent isocyanates, and any of them can be used, but it improves the adhesiveness. Therefore, adduct polyisocyanate and polymerized polyisocyanate are preferable for the present invention.
【0024】飽和共重合ポリエステルに対する多価イソ
シアナート化合物の添加量は、中間樹脂層の内、反応硬
化樹脂層とする側においては、樹脂の重量平均分子量よ
り計算した飽和共重合ポリエステル中の水酸基1当量に
対し、0.1〜10.0当量が好ましい。多価イソシア
ナート化合物の添加量が0.1当量未満の場合は樹脂層
全体の接着強度が極めて小さいため、成形加工時の剥が
れ、ずれ、および焼き付け塗装時の樹脂の流れ出し等の
問題を生じる。また、多価イソシアナート化合物の添加
量が10.0当量を超えた場合は常温近傍の制振性能が
大幅に低下する。The amount of the polyvalent isocyanate compound added to the saturated copolyester is 1% of the hydroxyl group in the saturated copolyester calculated from the weight average molecular weight of the resin on the side of the intermediate resin layer which is the reaction-curable resin layer. 0.1 to 10.0 equivalents are preferable relative to the equivalents. When the amount of the polyvalent isocyanate compound added is less than 0.1 equivalent, the adhesive strength of the entire resin layer is extremely low, which causes problems such as peeling and misalignment during molding, and resin outflow during baking coating. Further, if the amount of addition of the polyvalent isocyanate compound exceeds 10.0 equivalents, the vibration damping performance in the vicinity of room temperature is significantly reduced.
【0025】なお、中間樹脂の内、未反応樹脂層とする
側においては、多価イソシアナート化合物は添加しな
い。The polyvalent isocyanate compound is not added to the unreacted resin layer side of the intermediate resin.
【0026】前記反応硬化樹脂層は、上記のポリエステ
ルがイソシアナート化合物によって架橋されてなる粘弾
性樹脂を中間樹脂層に有するものであるが、この粘弾性
樹脂は、ポリエステルとイソシアナート化合物とを含有
する樹脂組成物が加熱処理を受け、ポリエステルの水酸
基とイソシアナート化合物のイソシアナート基が反応す
ることで生成される。The reaction-curable resin layer has a viscoelastic resin obtained by crosslinking the above polyester with an isocyanate compound in the intermediate resin layer. The viscoelastic resin contains a polyester and an isocyanate compound. It is produced by subjecting the resin composition to a heat treatment and reacting the hydroxyl group of the polyester with the isocyanate group of the isocyanate compound.
【0027】反応硬化樹脂層の架橋密度には特に限定は
なく、適用用途における必要特性に応じて自由に設定す
ればよい。一般的に架橋密度が低い方が制振性に優れ、
逆に高いものは接着性および耐熱性に優れる。The crosslink density of the reaction-curable resin layer is not particularly limited and may be freely set according to the required characteristics in the application. Generally, the lower the crosslink density is, the better the vibration damping property is.
On the contrary, the higher ones have excellent adhesiveness and heat resistance.
【0028】なお、反応硬化樹脂層の特徴を良好に発揮
させるという観点からは、重量平均分子量に換算した際
の飽和共重合ポリエステルの水酸基1当量に対し、イソ
シアナート化合物中のイソシアナート基が1〜5当量程
度とするのが好ましい。飽和共重合ポリエステルの水酸
基に対するイソシアナート化合物のイソシアナート基の
量を1当量以上とすることにより、反応硬化樹脂層に良
好な凝集力を付与し、優れた接着力を得ることができ、
制振材料を成形加工する際に層間のずれや剥離が生じる
ことがない。一方、同様にイソシアナート基の量を5当
量以下とすることにより、良好な制振性能を発揮し、か
つ、過剰なイソシアナート基と空気中の水分との反応に
よる経時的な特性劣化、特に制振性能やスポット溶接性
の劣化等のない、耐久性に優れる制振材料を得ることが
できる。From the viewpoint of satisfactorily exhibiting the characteristics of the reaction-curable resin layer, one equivalent of the hydroxyl group of the saturated copolyester when converted to the weight average molecular weight is equivalent to one equivalent of the isocyanate group in the isocyanate compound. It is preferably about 5 equivalents. By setting the amount of the isocyanate group of the isocyanate compound to the hydroxyl group of the saturated copolyester to 1 equivalent or more, good cohesive force can be imparted to the reaction-cured resin layer, and excellent adhesive force can be obtained.
No displacement or peeling between layers occurs during molding of the vibration damping material. On the other hand, similarly, by setting the amount of the isocyanate group to 5 equivalents or less, good vibration damping performance is exhibited, and deterioration of characteristics over time due to reaction between the excess isocyanate group and moisture in the air, particularly, It is possible to obtain a vibration damping material having excellent durability without deterioration of vibration damping performance or spot weldability.
【0029】また、反応硬化樹脂層の分子量にも特に限
定はなく、必要特性に応じて適宜設定すればよいが、通
常、重量平均分子量で10,000〜50,000程度
である。なお、分子量が小さすぎると制振性と接着性が
低下し、分子量が大きすぎるとハンドリングや合成が困
難となる。The molecular weight of the reaction-curable resin layer is not particularly limited and may be appropriately set according to the required characteristics, but is usually about 10,000 to 50,000 in weight average molecular weight. If the molecular weight is too small, the vibration damping property and the adhesiveness are deteriorated, and if the molecular weight is too large, handling and synthesis become difficult.
【0030】本発明において、反応硬化樹脂層は金属板
との強固な密着性と耐熱性の付与を目的とし、未反応樹
脂層は常温付近の極めて良好な制振性能と成形加工時の
樹脂層の剪断変形に耐え得るだけの剪断変形量(剪断伸
び)を付与することを目的としている。In the present invention, the reaction-cured resin layer is for the purpose of imparting strong adhesion and heat resistance to the metal plate, and the unreacted resin layer is an extremely good vibration damping performance at around room temperature and a resin layer during molding. The purpose is to give a shear deformation amount (shear elongation) sufficient to withstand the shear deformation of the.
【0031】両層の比率は特に限定されないが、加工性
重視の場合(絞り比が大きい場合)は未反応樹脂層の比
率を大きくし、耐熱性重視の場合は反応硬化樹脂層の比
率を大きくするのが望ましい。The ratio of both layers is not particularly limited, but the ratio of the unreacted resin layer is increased when the processability is emphasized (when the drawing ratio is large), and the ratio of the reaction-cured resin layer is increased when the heat resistance is emphasized. It is desirable to do.
【0032】このような中間樹脂層の層厚には特に限定
はなく、制振材料の用途に応じて適宜設定すればよい
が、通常、20〜150μm程度、好ましくは20〜5
0μm程度である。The layer thickness of such an intermediate resin layer is not particularly limited and may be appropriately set according to the use of the vibration damping material, but is usually about 20 to 150 μm, preferably 20 to 5 μm.
It is about 0 μm.
【0033】本発明の制振材料の中間樹脂層の必須構成
成分は、以上の通りであるが、このような中間樹脂層に
は必要に応じて種々の添加剤を併用することもできる。The essential constituent components of the intermediate resin layer of the vibration damping material of the present invention are as described above, but various additives can be used in combination with such an intermediate resin layer, if necessary.
【0034】併用できる添加剤を例示すると、飽和共重
合ポリエステル以外のポリエステル、末端水酸基を有す
るアクリル樹脂、ビスフェノール系エポキシ樹脂、クレ
ゾールノボラック系エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂、
スチレン系、α−メチルスチレン系などのスチレン系樹
脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系
樹脂、炭化水素系樹脂、芳香族系樹脂、フェノール樹脂
等の粘着性付与樹脂、ポリアルキレングリコールポリエ
ステル系可塑剤、メラミン樹脂、オルガノファンクショ
ナルシラン(通称シランカップリング剤)、過酸化物な
どの架橋剤、金属塩、例えばn−ブチルスズジラウレー
ト、アミン系、グリコール系などのイソシアナート硬化
触媒、鎖延長剤などがある。Examples of additives that can be used in combination include polyesters other than saturated copolyester, acrylic resins having terminal hydroxyl groups, epoxy resins such as bisphenol epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, and the like.
Styrene resin such as styrene and α-methylstyrene, terpene resin, terpene phenol resin, rosin resin, hydrocarbon resin, aromatic resin, tackifying resin such as phenol resin, polyalkylene glycol polyester plastic Agents, melamine resins, organofunctional silanes (commonly called silane coupling agents), crosslinking agents such as peroxides, metal salts such as n-butyltin dilaurate, amine-based and glycol-based isocyanate curing catalysts, chain extenders, etc. There is.
【0035】また、フィラーとしては、炭酸カルシウ
ム、タルク、ハードシールなどの無機フィラーが使用可
能である。As the filler, inorganic fillers such as calcium carbonate, talc and hard seal can be used.
【0036】さらに、溶剤としては、トルエン、ME
K、アセトン、キシレン、クロロホルム、MIBK、酢
酸エチル等が使用可能である。Further, as the solvent, toluene, ME
K, acetone, xylene, chloroform, MIBK, ethyl acetate, etc. can be used.
【0037】本発明の制振材料の中間樹脂層(粘弾性樹
脂層)には、充填剤として導電性個体物質を配合するこ
とによって導電性を付与し、複合型制振材料をスポット
溶接可能な材料とすることもできる。The intermediate resin layer (viscoelastic resin layer) of the vibration damping material of the present invention is provided with conductivity by blending a conductive solid substance as a filler so that the composite vibration damping material can be spot-welded. It can also be a material.
【0038】このような目的で使用される導電性物質と
しては、ステンレス、亜鉛、銅、スズ、ニッケル、黄銅
などの金属を粉末状、フレーク状、ファイバー状、ワイ
ヤー状などに加工した金属物質や、銅あるいはニッケル
などのめっき処理した鉄系金属や、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンファイバーなどの導電性炭素物
質などを挙げることができる。これらの導電性物質は、
単独または2種類以上組み合わせて使用することができ
る。なお、導電性物質は、良好な導電性を発現させるた
めには金属物質を選択することが好ましい。Examples of the conductive substance used for such a purpose include metal substances obtained by processing metals such as stainless steel, zinc, copper, tin, nickel and brass into powder, flakes, fibers and wires. , Iron-based metal plated with copper or nickel, carbon black,
Conductive carbon materials such as graphite and carbon fiber can be used. These conductive materials are
They can be used alone or in combination of two or more. In addition, as the conductive substance, it is preferable to select a metal substance in order to exhibit good conductivity.
【0039】ところで、導電性物質は、その形状が粉末
状である場合にはその最大粒径を、またフレーク状であ
る場合にはその最大厚みを、さらにファイバー状やワイ
ヤー状である場合はその最大直径を、それぞれの代表長
さを(L)とすると、より良好な導電性を発現させるた
め、代表長さ(L)と導電性物質を有する樹脂層の厚さ
(T)との比(L/T)が0.5以上、好ましくは0.
8以上となるものを用いるのがよい。L/Tの比が0.
5未満では、このような樹脂層を有する複合型制振材料
のスポット溶接性能が低下する。By the way, the conductive substance has a maximum particle size when it is in the form of powder, a maximum thickness when it is in the form of flakes, and a maximum particle size when it is in the form of fibers or wires. Letting the maximum diameter be the respective representative length (L), in order to develop better conductivity, the ratio of the representative length (L) to the thickness (T) of the resin layer containing the conductive substance (T) L / T) is 0.5 or more, preferably 0.
It is preferable to use one that is 8 or more. The L / T ratio is 0.
When it is less than 5, the spot welding performance of the composite type vibration damping material having such a resin layer deteriorates.
【0040】さらに、導電性物質の充填量は、中間樹脂
層の0.5〜10体積%を占めるようになる量が好まし
い。0.5体積%未満では、このような中間樹脂層を含
む複合型制振材料のスポット溶接性能が低く、また10
体積%を超えると、スポット溶接性は十分満足される
が、金属板と中間樹脂層との間の接着性や中間樹脂層の
制振性能が低下し好ましくない。さらに好ましい範囲
は、1〜5体積%程度である。Further, the filling amount of the conductive material is preferably such that it accounts for 0.5 to 10% by volume of the intermediate resin layer. If it is less than 0.5% by volume, the spot welding performance of the composite vibration damping material containing such an intermediate resin layer is low, and 10
When the content exceeds the volume%, the spot weldability is sufficiently satisfied, but the adhesiveness between the metal plate and the intermediate resin layer and the vibration damping performance of the intermediate resin layer deteriorate, which is not preferable. A more preferable range is about 1 to 5% by volume.
【0041】次に、本発明の制振材料の好適な製造方法
について述べる。本発明で用いる中間樹脂層を製造する
ために用いる樹脂組成物は、ポリエステルとイソシアナ
ート化合物とが別々に保管され、制振材料製造の際に両
者が混合されて使用される、いわゆる主剤と硬化剤とか
らなる二液型接着剤のように使用されるのが一般的であ
る。Next, a suitable method for producing the vibration damping material of the present invention will be described. The resin composition used for producing the intermediate resin layer used in the present invention, the polyester and the isocyanate compound are stored separately, and both are used in the case of producing the damping material, the so-called main agent and curing It is generally used like a two-component adhesive consisting of an agent.
【0042】全ての構成成分が混合された樹脂組成物は
溶剤を用いていない場合には、例えば加熱溶融混合によ
る押出しフィルムに成形して、また溶剤を用いている場
合は、離型シート状にコーティングした後、溶剤を留去
し、いわゆるキャスティングフィルムとする。When a solvent is not used, the resin composition in which all the constituents are mixed is formed into an extruded film by, for example, heat melting and mixing, and when a solvent is used, it is formed into a release sheet. After coating, the solvent is distilled off to give a so-called casting film.
【0043】そして、それを二枚の金属板の間に積層
し、加熱ロール、熱プレス接着もしくは引き続き冷却ロ
ールまたは冷却プレスにより積層接着することも可能で
あるが、好ましくは、以下の方法が用いられる。すなわ
ち、溶剤中で所定のポリエステル、イソシアナートおよ
び必要に応じ前記その他の添加剤を混合後、直接金属板
の一方に塗布し、また、もう一方の金属板にポリエステ
ルと溶剤との混合溶液またはポリエステルと前記その他
の添加剤と溶剤との混合溶液を塗布し、室温ないし好ま
しくは100〜200℃の温度で加熱して溶剤を留去し
た後、引き続きもしくは放置後、加熱積層接着して製造
する。It is also possible to laminate it between two metal plates and bond them by heating roll, hot press bonding or subsequently cooling roll or cooling press, but preferably the following method is used. That is, a predetermined polyester in a solvent, after mixing the isocyanate and the other additives as necessary, directly applied to one of the metal plate, also to the other metal plate a mixed solution or polyester of polyester and solvent Then, a mixed solution of the above-mentioned other additives and a solvent is applied, and the solvent is distilled off by heating at room temperature or preferably at a temperature of 100 to 200 ° C., followed by standing or standing, followed by heat lamination adhesion to manufacture.
【0044】この時、樹脂層の厚みは中間樹脂層の合計
厚みで20〜150μmとすることが好ましい。中間樹
脂層の合計厚みが20μm未満であると制振性能の低下
と接着強度の低下をもたらし、150μmを超えると成
形加工時の表裏金属板のずれや割れの原因となる場合が
ある。At this time, the thickness of the resin layer is preferably 20 to 150 μm in terms of the total thickness of the intermediate resin layer. If the total thickness of the intermediate resin layer is less than 20 μm, the vibration damping performance and the adhesive strength are reduced, and if it exceeds 150 μm, the front and back metal plates may be displaced or cracked during the molding process.
【0045】なお、溶剤としては、前記のように、トル
エン、MEK、アセトン、キシレン、クロロホルム、M
IBK、酢酸エチル等が使用可能である。As the solvent, as described above, toluene, MEK, acetone, xylene, chloroform, M
IBK, ethyl acetate, etc. can be used.
【0046】樹脂組成物の金属板への塗工方法は、特に
限定されないが、ロールコーター、スプレー、カーテン
フローコーター、ドクターナイフコーター等が好まし
い。積層接着温度は、通常、樹脂組成物に120〜26
0℃の加熱が与えられるようにすればよく、加熱プレス
の場合2秒間〜2分間程度、加熱ロールの場合には0.
5〜10秒間程度の接触時間であればよい。また、金属
板を予め同温度に加熱し、冷却プレスまたは冷却ロール
により積層接着してもよい。The method of applying the resin composition to the metal plate is not particularly limited, but a roll coater, spray, curtain flow coater, doctor knife coater and the like are preferable. The lamination adhesion temperature is usually 120 to 26 for the resin composition.
It suffices that heating at 0 ° C. be applied, and for a heating press, it is about 2 seconds to 2 minutes, and for a heating roll, it is 0.
The contact time may be about 5 to 10 seconds. Alternatively, the metal plates may be preheated to the same temperature and laminated and bonded by a cooling press or a cooling roll.
【0047】このように本発明における中間樹脂は熱可
塑性樹脂と同等の加工条件により、接着温度以上の耐熱
性が得られ、積層接着後直ちに所定の接着性能が得られ
るという特徴を有し、さらに金属板への塗工品のポット
ライフが実用上問題のない長さであるという特徴も有す
る。また、積層加工時、樹脂を溶液状で塗工することが
できる場合には、金属板と樹脂の密着性を高めることが
でき、ガス層の巻き込みを防止できるばかりか、成形金
属板のスポット溶接性を付与する目的で添加される導電
性金属粉、カーボン等の添加を容易にするため、本発明
にとり最も好ましく、本発明における飽和共重合ポリエ
ステルによれば容易に達成しうる。As described above, the intermediate resin of the present invention is characterized in that it has heat resistance equal to or higher than the adhesion temperature under the same processing conditions as the thermoplastic resin, and a predetermined adhesion performance can be obtained immediately after the lamination and adhesion. It also has a feature that the pot life of a coated product on a metal plate is a length that causes no practical problems. Also, when the resin can be applied in solution during lamination processing, the adhesion between the metal plate and the resin can be enhanced, and not only the gas layer can be prevented from being entrained, but spot welding of the formed metal plate is also possible. It is most preferable for the present invention because it facilitates the addition of conductive metal powder, carbon, etc., which is added for the purpose of imparting properties, and the saturated copolymerized polyester of the present invention can easily achieve this.
【0048】以上、本発明の複合型制振材料について詳
細に説明したが、本発明はこれに限定されるものではな
く、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の変
更および改良を行なってもよいのはもちろんのことであ
る。The composite damping material of the present invention has been described above in detail. However, the present invention is not limited to this, and various modifications and improvements can be made without departing from the gist of the present invention. Of course, it is good.
【0049】[0049]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention.
【0050】(実施例1〜6)中間樹脂層を得るための
ポリエステルおよびイソシアナート化合物として、下記
のものを用意した。 ポリエステル:テレフタル酸、イソフタル酸、セバチン
酸、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールを原
料として用い常法で合成したもの。(重量平均分子量:
20,000、ガラス転移温度:−15℃) ポリエステル:テレフタル酸、セバチン酸、エチレング
リコール、プロピレングリコールを原料として用い常法
で合成したもの。(重量平均分子量:20,000、ガ
ラス転移温度:+5℃) イソシアナート化合物 (日本ポリウレタン工業社製、コロネートLおよびコロ
ネート2030)(Examples 1 to 6) The followings were prepared as the polyester and the isocyanate compound for obtaining the intermediate resin layer. Polyester: Synthesized by a conventional method using terephthalic acid, isophthalic acid, sebacic acid, ethylene glycol and neopentyl glycol as raw materials. (Weight average molecular weight:
20,000, glass transition temperature: -15 ° C) Polyester: synthesized by a conventional method using terephthalic acid, sebacic acid, ethylene glycol and propylene glycol as raw materials. (Weight average molecular weight: 20,000, glass transition temperature: + 5 ° C.) Isocyanate compound (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate L and Coronate 2030)
【0051】なお、上記ポリエステルのガラス転移温度
(Tg)は下記により表示した。ポリエステルを1mm
厚のシートとし、粘弾性スペクトロメーター(10H
z)により動的弾性率(E’)を測定し、弾性率が低下
しはじめる温度を表示した。The glass transition temperature (Tg) of the above polyester is shown below. 1 mm of polyester
Thick sheet and viscoelastic spectrometer (10H
The dynamic elastic modulus (E ′) was measured by z) and the temperature at which the elastic modulus started to decrease was displayed.
【0052】あらかじめ上記ポリエステルをトルエン、
MEK混合溶剤中に溶解し、固形分30%の溶液とし、
上記イソシアナート化合物を混合し、ロールコーターを
用い、鋼板の片面に所定の膜厚となるように塗布した
(A層)。また、多価イソシアナート化合物を混合しな
いポリエステル溶液をもう一枚の鋼板片面に塗布した
(B層)。二枚の鋼板に塗布後、オーブン(150℃×
1分)で溶剤を留去した。この後樹脂を塗布した鋼板の
塗布面同士を重ね合わせ熱プレス(200℃×1分、圧
力20Kgf/cm2 )で加熱接着し、得られた積層鋼板につ
いて下記の各種試験を行った。The above polyester was previously mixed with toluene,
Dissolve in MEK mixed solvent to make a solution with a solid content of 30%,
The above-mentioned isocyanate compound was mixed and applied to one surface of the steel sheet so as to have a predetermined film thickness by using a roll coater (layer A). Further, a polyester solution in which the polyvalent isocyanate compound was not mixed was applied to one surface of another steel plate (layer B). After applying to two steel plates, oven (150 ℃ ×
The solvent was distilled off in 1 minute). Thereafter, the coated surfaces of the resin-coated steel sheets were superposed on each other and heat-bonded with a hot press (200 ° C. × 1 minute, pressure 20 Kgf / cm 2 ), and the following various tests were performed on the obtained laminated steel sheets.
【0053】〔TPS(T−剥離強度)〕得られた複合
型制振材料の試料を25mm幅に裁断し、引張速度20
0mm/分、室温23℃にて、JIS K−6854に
準じて測定した。[TPS (T-peel strength)] A sample of the obtained composite vibration damping material was cut into a width of 25 mm, and a pulling speed was 20.
It was measured according to JIS K-6854 at 0 mm / min and room temperature of 23 ° C.
【0054】〔加工性〕同様に上記で積層接着したもの
を25mm幅×100mm長に裁断し、4mmφに折り
曲げ加工し、曲げ部に浮きのあるものを×、変化のない
ものを○で表示した(常態)。同様に折り曲げ加工した
ものを150℃のオーブン中に24時間放置したものと
沸水中に24時間浸漬したものを取り出し、浮きが生じ
たものを×、変化のないものを○で表示した。[Workability] Similarly, the above laminated and adhered pieces were cut into 25 mm width × 100 mm length and bent into 4 mmφ, and those with a floating portion were marked with x, and those without change were marked with ◯. (Normal). Similarly, the bent products were left in an oven at 150 ° C. for 24 hours, and those immersed in boiling water for 24 hours were taken out. Those with floating were marked with x, and those without change were marked with ◯.
【0055】〔η〕制振性能の評価として、各複合型制
振材料試料を20mm×300mmのサイズに加工し、
その損失係数(η)を機械インピーダンス法によって測
定し、20℃、1000Hzにおける損失係数を調査し
た。[Η] To evaluate the vibration damping performance, each composite vibration damping material sample was processed into a size of 20 mm × 300 mm,
The loss coefficient (η) was measured by the mechanical impedance method, and the loss coefficient at 20 ° C. and 1000 Hz was investigated.
【0056】結果を表1に示す。なお、前記鋼板は、
0.5mm厚の冷間圧延鋼板(SPCC−SD)を脱脂
して使用した。また、各々の樹脂槽(A,B層)の厚
み、硬化剤の添加量、当量および使用したポリエステル
のTg(ガラス転移温度)を表1に示した。The results are shown in Table 1. The steel plate is
A cold rolled steel plate (SPCC-SD) having a thickness of 0.5 mm was degreased and used. Table 1 shows the thickness of each resin tank (A and B layers), the addition amount of the curing agent, the equivalent amount, and the Tg (glass transition temperature) of the polyester used.
【0057】前記硬化剤の添加量および当量は下記によ
り表示した。ポリエステル100重量部に対するイソシ
アナート添加量およびポリエステルの重量平均分子量よ
り測定した末端水酸基に基づいてイソシアナート基の当
量部数を算出した。The addition amount and equivalent amount of the curing agent are shown below. The equivalent number of isocyanate groups was calculated based on the terminal hydroxyl groups measured from the amount of isocyanate added to 100 parts by weight of polyester and the weight average molecular weight of polyester.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【0059】上記表1に示される結果より、本発明の複
合型制振材料によれば、用途に応じて中間樹脂層を設定
することにより、必要性能を良好に発揮することがで
き、幅広い用途に好適に適用可能であることがわかる。From the results shown in Table 1 above, according to the composite type vibration damping material of the present invention, by setting the intermediate resin layer according to the use, the required performance can be satisfactorily exhibited, and the wide range of uses can be achieved. It can be seen that it can be suitably applied to.
【0060】[0060]
【発明の効果】本発明は以上説明したように構成されて
いるので、本発明の制振材料は、制振作用を発揮させる
ための中間樹脂層として特定の飽和共重合ポリエステル
と多価イソシアナート化合物を併用し、中間樹脂層を硬
化剤との反応硬化物層と未反応樹脂層の2層構造とする
ことにより、常温付近、具体的には20℃から40℃の
温度において優れた制振性を有し、かつ良好な成形加工
性を有する。このため、騒音防止材として、階段、ド
ア、床材などの建材用途はもちろん、自動車のオイルパ
ン、ボディー廻りのダッシュパネル、フロアパネル、ル
ーフパネル等、従来使用が困難であった用途、あるいは
モーター、コンプレッサーカバーなどおよび家電製品ま
で常温近傍で使用される部位用として、自動車業界、土
木建築業界、電機業界等において、幅広く使用できる制
振材料を提供できるものであり、それらの業界に与える
効果は非常に大きなものである。EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention is constructed as described above, the damping material of the present invention has a specific saturated copolyester and a polyvalent isocyanate as an intermediate resin layer for exhibiting a damping effect. By using a compound in combination, the intermediate resin layer has a two-layer structure of a reaction-cured product layer with a curing agent and an unreacted resin layer, so that excellent vibration damping is achieved at around room temperature, specifically at a temperature of 20 ° C to 40 ° C. And has good moldability. Therefore, as a noise prevention material, it can be used not only for building materials such as stairs, doors and floor materials, but also for oil pans of automobiles, dash panels around bodies, floor panels, roof panels, etc., which have been difficult to use in the past, or motors. It is possible to provide damping materials that can be widely used in the automobile industry, civil engineering and construction industry, electrical industry, etc. for parts used near room temperature, such as compressor covers and home appliances, and the effects on those industries are It's a very big one.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F16F 15/02 Q 9138−3J // B23K 11/16 320 9265−4E (72)発明者 坂 本 誠 司 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 杉 辺 英 孝 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location F16F 15/02 Q 9138-3J // B23K 11/16 320 9265-4E (72) Inventor Sakamoto Seiji, 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba, Chiba Pref., Technical Research Division, Kawasaki Steel Co., Ltd. (72) Inventor, Hidetaka Suganabe 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba, Chiba Pref., Technical Research Division, Kawasaki Steel Co., Ltd.
Claims (2)
板間に中間樹脂層として挟持した複合型制振材料であっ
て、前記中間樹脂層がポリエステルおよび多価イソシア
ナート化合物との反応物を主成分とする反応硬化樹脂層
と、ポリエステルを主成分とする未反応樹脂層の2層構
造を形成していることを特徴とする加工性にすぐれた複
合型制振材料。1. A composite type vibration damping material in which a resin composition for a composite type vibration damping material is sandwiched between two metal plates as an intermediate resin layer, wherein the intermediate resin layer comprises a polyester and a polyvalent isocyanate compound. A composite type vibration damping material with excellent processability, characterized in that it has a two-layer structure of a reaction-cured resin layer containing the reaction product as a main component and an unreacted resin layer containing a polyester as a main component.
有する請求項1に記載の加工性にすぐれた複合型制振材
料。2. The composite vibration damping material according to claim 1, wherein the intermediate resin layer further contains a conductive substance.
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