JPH06184405A - フェノール樹脂組成物 - Google Patents
フェノール樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH06184405A JPH06184405A JP34065092A JP34065092A JPH06184405A JP H06184405 A JPH06184405 A JP H06184405A JP 34065092 A JP34065092 A JP 34065092A JP 34065092 A JP34065092 A JP 34065092A JP H06184405 A JPH06184405 A JP H06184405A
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- JP
- Japan
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- phenol resin
- dimethylene ether
- type phenol
- weight
- parts
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 数平均分子量５００〜１２００、全結合ホル
ムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合の割合が３０〜
５５モル％、軟化点が７０〜８０℃であるジメチレンエ
ーテルレゾール型フェノール樹脂１００重量部に、ノボ
ラック型フェノール樹脂５〜３０重量部を配合してなる
フェノール樹脂組成物。 【効果】 レゾール型フェノール樹脂の自硬化性の特長
を生かしながら、ノボラック型フェノール樹脂の配合に
より成形機シリンダー内での熱安定性及び射出成型性を
充分に高めることができる。
ムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合の割合が３０〜
５５モル％、軟化点が７０〜８０℃であるジメチレンエ
ーテルレゾール型フェノール樹脂１００重量部に、ノボ
ラック型フェノール樹脂５〜３０重量部を配合してなる
フェノール樹脂組成物。 【効果】 レゾール型フェノール樹脂の自硬化性の特長
を生かしながら、ノボラック型フェノール樹脂の配合に
より成形機シリンダー内での熱安定性及び射出成型性を
充分に高めることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特定のレゾール型フェノ
ール樹脂とノボラック型フェノール樹脂からなる成形材
料に用いられるフェノール樹脂組成物に関するものであ
る。
ール樹脂とノボラック型フェノール樹脂からなる成形材
料に用いられるフェノール樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】レゾール型フェノール樹脂は自硬化する
という性質があり、硬化時にアンモニアを発生しないと
いう特長により、電気・電子部品を始めとして広い分野
で用いられている。一般にレゾール型フェノール樹脂は
フェノール核に結合する官能基によりメチロールレゾー
ル型とジメチレンエーテル型に大別できる。メチロール
型のフェノール樹脂は硬化反応の活性化エネルギーが小
さく比較的低温でも反応が進行すること、硬化時に多く
の縮合水を生成することなどの欠点を有しており、フェ
ノール樹脂成形材料に適用した場合、成形機のシリンダ
ー内での熱安定性が悪く金型曇りを発生し易いなどの問
題がある。また、ジメチレンエーテルレゾール型のフェ
ノール樹脂は、メチロールレゾール型のフェノール樹脂
に比べ、熱安定性は比較的良く成形安定性に優れている
が硬化性が劣る。一方、ノボラック型フェノール樹脂は
最も汎用的なフェノール樹脂であるが、ヘキサメチレン
テトラミンを硬化剤として用いており、硬化時にアンモ
ニアガスの発生が避けられないという欠点がある。
という性質があり、硬化時にアンモニアを発生しないと
いう特長により、電気・電子部品を始めとして広い分野
で用いられている。一般にレゾール型フェノール樹脂は
フェノール核に結合する官能基によりメチロールレゾー
ル型とジメチレンエーテル型に大別できる。メチロール
型のフェノール樹脂は硬化反応の活性化エネルギーが小
さく比較的低温でも反応が進行すること、硬化時に多く
の縮合水を生成することなどの欠点を有しており、フェ
ノール樹脂成形材料に適用した場合、成形機のシリンダ
ー内での熱安定性が悪く金型曇りを発生し易いなどの問
題がある。また、ジメチレンエーテルレゾール型のフェ
ノール樹脂は、メチロールレゾール型のフェノール樹脂
に比べ、熱安定性は比較的良く成形安定性に優れている
が硬化性が劣る。一方、ノボラック型フェノール樹脂は
最も汎用的なフェノール樹脂であるが、ヘキサメチレン
テトラミンを硬化剤として用いており、硬化時にアンモ
ニアガスの発生が避けられないという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、かかる欠
点を解消して硬化性、熱安定性に優れたレゾール型フェ
ノール樹脂を主成分とするフェノール樹脂組成物を得ん
がため、鋭意研究を進めた結果、特定のジメチレンエー
テルレゾール型フェノール樹脂にノボラック型フェノー
ル樹脂を配合することにより、硬化性を劣化させること
なく熱安定性に著しく優れたフェノール樹脂組成物を見
出し、本発明を完成したものである。
点を解消して硬化性、熱安定性に優れたレゾール型フェ
ノール樹脂を主成分とするフェノール樹脂組成物を得ん
がため、鋭意研究を進めた結果、特定のジメチレンエー
テルレゾール型フェノール樹脂にノボラック型フェノー
ル樹脂を配合することにより、硬化性を劣化させること
なく熱安定性に著しく優れたフェノール樹脂組成物を見
出し、本発明を完成したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、数平均分子量
５００〜１２００、全結合ホルムアルデヒド中ジメチレ
ンエーテル結合の割合が３０〜５５モル％、軟化点が７
０〜８０℃であるジメチレンエーテルレゾール型フェノ
ール樹脂１００重量部に、数平均分子量４００〜１００
０のノボラック型フェノール樹脂５〜３０重量部を配合
してなることを特徴とするフェノール樹脂組成物であ
る。
５００〜１２００、全結合ホルムアルデヒド中ジメチレ
ンエーテル結合の割合が３０〜５５モル％、軟化点が７
０〜８０℃であるジメチレンエーテルレゾール型フェノ
ール樹脂１００重量部に、数平均分子量４００〜１００
０のノボラック型フェノール樹脂５〜３０重量部を配合
してなることを特徴とするフェノール樹脂組成物であ
る。
【０００５】上記ジメチレンエーテルレゾール型フェノ
ール樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモ
ル比（Ｆ／Ｐ）を１.０〜３.０とし、触媒として、通常
(ａ)第二族元素または遷移元素と蟻酸、酢酸等の有機カ
ルボン酸との塩、及び(ｂ)第二族元素又は遷移元素とホ
ウ酸、塩酸、硝酸等の無機酸との塩を単独又は併用して
反応したのち、脱水して固型にしたものである。本発明
において、数平均分子量５００〜１２００、融点７０〜
８０℃が好ましい。また、全結合ホルムアルデヒド中の
ジメチレンエーテル結合の割合は３０〜５５モル％が好
ましい。３０モル％以下ではメチロール結合の比率が大
きくなって熱安定性が劣るようになるため好ましくな
い。また、遊離フェノールは５％以下が好ましく、２％
以下が更に好ましい。５％以上では融点の低下、吸湿に
よる固結等により取扱いが困難となる。更に成形材料と
して使用した場合、成形金型の型曇りの原因となる。
ール樹脂は、フェノールに対するホルムアルデヒドのモ
ル比（Ｆ／Ｐ）を１.０〜３.０とし、触媒として、通常
(ａ)第二族元素または遷移元素と蟻酸、酢酸等の有機カ
ルボン酸との塩、及び(ｂ)第二族元素又は遷移元素とホ
ウ酸、塩酸、硝酸等の無機酸との塩を単独又は併用して
反応したのち、脱水して固型にしたものである。本発明
において、数平均分子量５００〜１２００、融点７０〜
８０℃が好ましい。また、全結合ホルムアルデヒド中の
ジメチレンエーテル結合の割合は３０〜５５モル％が好
ましい。３０モル％以下ではメチロール結合の比率が大
きくなって熱安定性が劣るようになるため好ましくな
い。また、遊離フェノールは５％以下が好ましく、２％
以下が更に好ましい。５％以上では融点の低下、吸湿に
よる固結等により取扱いが困難となる。更に成形材料と
して使用した場合、成形金型の型曇りの原因となる。
【０００６】フェノール樹脂として、上記の如きジメチ
レンエーテルレゾール型フェノール樹脂の５０重量部以
下を上記以外のレゾール型フェノール樹脂に置換えるこ
とも可能で、この場合も本発明に含まれる。本発明にお
いてはジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂に
ノボラック型フェノール樹脂を併用することにより硬化
性を低下させずに熱安定性を向上させることができる。
用いられるノボラック型フェノール樹脂は一般市販のも
のが使用できるが、数平均分子量が４００〜１０００の
ものが粘度及び融点が適当で取扱い易いので好ましい。
配合量はレゾール樹脂に対し、５〜３０重量部が好まし
い。５重量部以下では熱安定性向上の効果が充分でな
く、３０重量部を超えると硬化が低下する傾向がある。
レンエーテルレゾール型フェノール樹脂の５０重量部以
下を上記以外のレゾール型フェノール樹脂に置換えるこ
とも可能で、この場合も本発明に含まれる。本発明にお
いてはジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂に
ノボラック型フェノール樹脂を併用することにより硬化
性を低下させずに熱安定性を向上させることができる。
用いられるノボラック型フェノール樹脂は一般市販のも
のが使用できるが、数平均分子量が４００〜１０００の
ものが粘度及び融点が適当で取扱い易いので好ましい。
配合量はレゾール樹脂に対し、５〜３０重量部が好まし
い。５重量部以下では熱安定性向上の効果が充分でな
く、３０重量部を超えると硬化が低下する傾向がある。
【０００７】さらに本発明は公知の硬化助剤と併用する
ことが望ましい。かかる硬化助剤としては水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウムを用いることができる。その
配合量はフェノール樹脂に対して２〜７重量部が好まし
い。２重量部以下では効果が小さく、７重量部以上では
硬化が速すぎて良好な硬化物が得られない。また、その
他の添加剤として充填剤、顔料、滑剤等を配合すること
ができる。充填材としては、木粉、炭酸カルシウム、ガ
ラス繊維、アスベストなどを単体あるいは組合せて用い
ることができる。
ことが望ましい。かかる硬化助剤としては水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウムを用いることができる。その
配合量はフェノール樹脂に対して２〜７重量部が好まし
い。２重量部以下では効果が小さく、７重量部以上では
硬化が速すぎて良好な硬化物が得られない。また、その
他の添加剤として充填剤、顔料、滑剤等を配合すること
ができる。充填材としては、木粉、炭酸カルシウム、ガ
ラス繊維、アスベストなどを単体あるいは組合せて用い
ることができる。
【０００８】
【実施例】次に本発明のフェノール樹脂組成物について
実施例及び比較例により具体的に説明する。 ＜ジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂の製造
例＞フェノール１モルとパラホルムアルデヒド １.５モ
ルを配合、触媒として酢酸バリウムと硝酸亜鉛をフェノ
ールに対し、それぞれ０.９、０.３５重量％存在させ、
１２０℃で４時間水を除去しながら反応を行った後、１
０５℃で１時間熟成し取出した。得られたフェノール樹
脂はジメチレンエーテル基を４３％有する固形レゾール
型フェノール樹脂で数平均分子量７５０、融点７５℃、
遊離フェノール１.８％であった。
実施例及び比較例により具体的に説明する。 ＜ジメチレンエーテルレゾール型フェノール樹脂の製造
例＞フェノール１モルとパラホルムアルデヒド １.５モ
ルを配合、触媒として酢酸バリウムと硝酸亜鉛をフェノ
ールに対し、それぞれ０.９、０.３５重量％存在させ、
１２０℃で４時間水を除去しながら反応を行った後、１
０５℃で１時間熟成し取出した。得られたフェノール樹
脂はジメチレンエーテル基を４３％有する固形レゾール
型フェノール樹脂で数平均分子量７５０、融点７５℃、
遊離フェノール１.８％であった。
【０００９】《実施例１，２》上記ジメチレンエーテル
レゾール型フェノール樹脂及び数平均分子量９００、融
点９２℃のノボラック型フェノール樹脂又はこれと数平
均分子量４５０、融点８５℃のメチロールレゾール型フ
ェノール樹脂を表１の割合で配合した。これらフェノー
ル樹脂１００重量部に対し、木粉１００重量部、硬化助
剤として水酸化カルシウム４重量部滑剤及び顔料４重量
部を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材料
を得た。 《実施例３，４》上記ジメチレンエーテルレゾール型フ
ェノール樹脂及び数平均分子量９００、融点９２℃のノ
ボラック型フェノール樹脂、またはこれと数平均分子量
４５０、融点８５℃のメチロールレゾール型フェノール
樹脂を表１の割合で配合した。これらフェノール樹脂１
００重量部に対し、ガラス繊維１３０重量部、硬化助剤
として水酸化マグネシウム３重量部、滑剤及び顔料４重
量部を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材
料を得た。 《比較例１，２》表１に示すように、ノボラック型フェ
ノール樹脂を配合しないで実施例と同様にしてフェノー
ル樹脂成形材料を得た。
レゾール型フェノール樹脂及び数平均分子量９００、融
点９２℃のノボラック型フェノール樹脂又はこれと数平
均分子量４５０、融点８５℃のメチロールレゾール型フ
ェノール樹脂を表１の割合で配合した。これらフェノー
ル樹脂１００重量部に対し、木粉１００重量部、硬化助
剤として水酸化カルシウム４重量部滑剤及び顔料４重量
部を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材料
を得た。 《実施例３，４》上記ジメチレンエーテルレゾール型フ
ェノール樹脂及び数平均分子量９００、融点９２℃のノ
ボラック型フェノール樹脂、またはこれと数平均分子量
４５０、融点８５℃のメチロールレゾール型フェノール
樹脂を表１の割合で配合した。これらフェノール樹脂１
００重量部に対し、ガラス繊維１３０重量部、硬化助剤
として水酸化マグネシウム３重量部、滑剤及び顔料４重
量部を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材
料を得た。 《比較例１，２》表１に示すように、ノボラック型フェ
ノール樹脂を配合しないで実施例と同様にしてフェノー
ル樹脂成形材料を得た。
【００１０】これらの実施例及び比較例で得られた結果
を表１に示す。
を表１に示す。
【表１】
【００１１】（測定方法）上記実施例及び比較例で得た
成形材料を使用して、金型温度１７５℃、成形圧力８０
kg／cm2 にて直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円板試験片を
作成し、硬化度をバーコール硬度計（No.935）により測
定した。一方、射出成形機シリンダー内熱安定性の評価
は、ミニスーパーＭ３２型成形機の金型温度を１７５℃
に設定し、かつ、シリンダー先端９０℃、末端５０℃に
設定し、射出待ち時間を延長してゆき、射出規定時間を
５秒とし、射出に１０秒以上要するようになった時の待
ち時間で表す。
成形材料を使用して、金型温度１７５℃、成形圧力８０
kg／cm2 にて直径５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円板試験片を
作成し、硬化度をバーコール硬度計（No.935）により測
定した。一方、射出成形機シリンダー内熱安定性の評価
は、ミニスーパーＭ３２型成形機の金型温度を１７５℃
に設定し、かつ、シリンダー先端９０℃、末端５０℃に
設定し、射出待ち時間を延長してゆき、射出規定時間を
５秒とし、射出に１０秒以上要するようになった時の待
ち時間で表す。
【００１２】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明のフェノール樹脂組成物はレゾール型フェノール樹
脂の自硬化性の特長を生かしながら、ノボラック型フェ
ノール樹脂の配合により成形機シリンダー内での熱安定
性及び射出成型性を充分に高めることができる。
発明のフェノール樹脂組成物はレゾール型フェノール樹
脂の自硬化性の特長を生かしながら、ノボラック型フェ
ノール樹脂の配合により成形機シリンダー内での熱安定
性及び射出成型性を充分に高めることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 数平均分子量５００〜１２００、全結合
ホルムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合の割合が３
０〜５５モル％、軟化点が７０〜８０℃であるジメチレ
ンエーテルレゾール型フェノール樹脂１００重量部に、
ノボラック型フェノール樹脂５〜３０重量部を配合して
なることを特徴とするフェノール樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記ジメチレンエーテルレゾール型フェ
ノール樹脂１００重量部のうち５０重量部以下を全結合
ホルムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合割合が３０
％モル以下のメチロールレゾール型フェノール樹脂に置
換えたことを特徴とするフェノール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34065092A JPH06184405A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | フェノール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34065092A JPH06184405A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | フェノール樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184405A true JPH06184405A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18339004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34065092A Pending JPH06184405A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | フェノール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06184405A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005133094A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-26 | Samsung Electronics Co Ltd | レゾールを含有する樹脂溶液、これを使用して形成された硬化樹脂膜およびこれを使用して硬化樹脂膜を形成する方法 |
| JP2010235671A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂組成物 |
| WO2011118147A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 住友ベークライト株式会社 | 固形レゾール型フェノール樹脂およびその製造方法 |
| JP2016138214A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 住友ベークライト株式会社 | 人工木材組成物及び人工木材成形品 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP34065092A patent/JPH06184405A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005133094A (ja) * | 2003-10-21 | 2005-05-26 | Samsung Electronics Co Ltd | レゾールを含有する樹脂溶液、これを使用して形成された硬化樹脂膜およびこれを使用して硬化樹脂膜を形成する方法 |
| JP2010235671A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | フェノール樹脂組成物 |
| WO2011118147A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | 住友ベークライト株式会社 | 固形レゾール型フェノール樹脂およびその製造方法 |
| JPWO2011118147A1 (ja) * | 2010-03-25 | 2013-07-04 | 住友ベークライト株式会社 | 固形レゾール型フェノール樹脂およびその製造方法 |
| US8742056B2 (en) | 2010-03-25 | 2014-06-03 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | Solid resol-type phenolic resin and method of manufacturing the same |
| JP2016138214A (ja) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 住友ベークライト株式会社 | 人工木材組成物及び人工木材成形品 |
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