JPH061730A - １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 - Google Patents
１，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法Info
- Publication number
- JPH061730A JPH061730A JP15924792A JP15924792A JPH061730A JP H061730 A JPH061730 A JP H061730A JP 15924792 A JP15924792 A JP 15924792A JP 15924792 A JP15924792 A JP 15924792A JP H061730 A JPH061730 A JP H061730A
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- Japan
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- hcfc
- hfc
- reaction mixture
- tetrafluoroethane
- trifluorochloroethane
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 １,１,１−トリフルオロクロロエタン及び／
又はトリクロロエチレンをフッ素化触媒の存在下、気相
でフッ素化して得られる反応混合物をハロスルフォン酸
で処理して、反応混合物中に不純物として存在する１,
１−ジフルオロクロロエチレンを除去する。 【効果】 １,１−ジフルオロクロロエチレンを含有し
ない１,１,１,２−テトラフルオロエタンを得る。
又はトリクロロエチレンをフッ素化触媒の存在下、気相
でフッ素化して得られる反応混合物をハロスルフォン酸
で処理して、反応混合物中に不純物として存在する１,
１−ジフルオロクロロエチレンを除去する。 【効果】 １,１−ジフルオロクロロエチレンを含有し
ない１,１,１,２−テトラフルオロエタンを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は冷凍機の冷媒として用い
られているフロン１２の代替冷媒として有望な１,１,
１,２−テトラフルオロエタンの精製法に関する。
られているフロン１２の代替冷媒として有望な１,１,
１,２−テトラフルオロエタンの精製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１,１,１,２−テトラフルオロエタン(以
下ＨＦＣ−１３４ａ)は１,１,１−トリフルオロクロロ
エタンまたはトリクロロエチレンをクロムを主成分とす
る触媒の存在下、主として気相でフッ素化することによ
って得られるが、副生物として１,１−ジフルオロクロ
ロエチレン(以下ＨＣＦＣ−１１２２)が混入する。この
ＨＣＦＣ−１１２２をＨＦＣ−１３４ａから除くため
に、たとえば特開昭５３−１０５４０４にはＨＦＣ−１
３４ａとＨＣＦＣ−１１２２をフッ化水素と共に１００
〜２７５℃の温度で酸化クロムまたは塩基性フッ化クロ
ムに接触させる方法及び金属過マンガン酸塩と緊密に接
触させる方法が、特開平２−２６８１２４には活性炭に
よる吸着除去方法が記載されている。
下ＨＦＣ−１３４ａ)は１,１,１−トリフルオロクロロ
エタンまたはトリクロロエチレンをクロムを主成分とす
る触媒の存在下、主として気相でフッ素化することによ
って得られるが、副生物として１,１−ジフルオロクロ
ロエチレン(以下ＨＣＦＣ−１１２２)が混入する。この
ＨＣＦＣ−１１２２をＨＦＣ−１３４ａから除くため
に、たとえば特開昭５３−１０５４０４にはＨＦＣ−１
３４ａとＨＣＦＣ−１１２２をフッ化水素と共に１００
〜２７５℃の温度で酸化クロムまたは塩基性フッ化クロ
ムに接触させる方法及び金属過マンガン酸塩と緊密に接
触させる方法が、特開平２−２６８１２４には活性炭に
よる吸着除去方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの方法の内、フ
ッ化水素とともに１００〜２７５℃の温度で酸化クロム
または塩基性フッ化クロムに接触させる前者の方法では
反応のために特殊な材質の反応器を追加する必要があ
り、吸着剤を用いる後者の方法では再生のための設備を
要し、またＨＣＦＣ−１１２２を完全に除去できないな
どといずれも満足できるものではなかった。本発明の目
的はこれらの欠点を解決し、ＨＦＣ−１３４ａ中に含ま
れるＨＣＦＣ−１１２２を効率的に除去する精製方法を
提供することにある。
ッ化水素とともに１００〜２７５℃の温度で酸化クロム
または塩基性フッ化クロムに接触させる前者の方法では
反応のために特殊な材質の反応器を追加する必要があ
り、吸着剤を用いる後者の方法では再生のための設備を
要し、またＨＣＦＣ−１１２２を完全に除去できないな
どといずれも満足できるものではなかった。本発明の目
的はこれらの欠点を解決し、ＨＦＣ−１３４ａ中に含ま
れるＨＣＦＣ−１１２２を効率的に除去する精製方法を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はＨＦＣ−１３４
ａ中に不純物として混入するＨＣＦＣ−１１２２をハロ
スルフォン酸と反応させることにより除去することを特
徴とする。本発明に用いるハロスルフォン酸のハロゲン
はフッ素または塩素の内から選ばれる。すなわちＨＳＯ
3ＦまたはＨＳＯ3Ｃlなる化学式で示されるフルオロス
ルフォン酸またはクロロスルフォン酸が好適に用いられ
る。特に好ましいのはフルオロスルフォン酸である。用
いられるハロスルフォン酸は硫酸または無水硫酸で希釈
されていてもよく、その濃度は特に限定しないが５０w
t.％以上が好ましく、−２０〜４０℃の温度及び１〜１
０kg／cm2abs.の圧力において有効にＨＣＦＣ−１１２
２を含んだＨＦＣ−１３４ａを処理することができる。
ａ中に不純物として混入するＨＣＦＣ−１１２２をハロ
スルフォン酸と反応させることにより除去することを特
徴とする。本発明に用いるハロスルフォン酸のハロゲン
はフッ素または塩素の内から選ばれる。すなわちＨＳＯ
3ＦまたはＨＳＯ3Ｃlなる化学式で示されるフルオロス
ルフォン酸またはクロロスルフォン酸が好適に用いられ
る。特に好ましいのはフルオロスルフォン酸である。用
いられるハロスルフォン酸は硫酸または無水硫酸で希釈
されていてもよく、その濃度は特に限定しないが５０w
t.％以上が好ましく、−２０〜４０℃の温度及び１〜１
０kg／cm2abs.の圧力において有効にＨＣＦＣ−１１２
２を含んだＨＦＣ−１３４ａを処理することができる。
【０００５】処理されるＨＣＦＣ−１１２２の濃度はＨ
ＦＣ−１３４ａに対して２mol％以下であることが好ま
しく、これ以上ではＨＣＦＣ−１１２２の除去効率が低
下するため有効とはいえない。また反応混合物は、１,
１,１−トリフルオロクロロエタンまたはトリクロロエ
チレンをクロムを主成分とする触媒の存在下、主として
気相でフッ素化反応させて副生する塩化水素および未反
応のフッ化水素を含んでいても良く、約１００〜３６０
０hr-1で処理することができる。
ＦＣ−１３４ａに対して２mol％以下であることが好ま
しく、これ以上ではＨＣＦＣ−１１２２の除去効率が低
下するため有効とはいえない。また反応混合物は、１,
１,１−トリフルオロクロロエタンまたはトリクロロエ
チレンをクロムを主成分とする触媒の存在下、主として
気相でフッ素化反応させて副生する塩化水素および未反
応のフッ化水素を含んでいても良く、約１００〜３６０
０hr-1で処理することができる。
【０００６】このＨＣＦＣ−１１２２の処理装置は、洗
浄塔方式やバブリング方式または撹はん方式など処理に
必要な機能を備えていればどのようなものでも良い。ま
たバッチ処理または連続処理のいずれでも実施可能であ
る。本発明は、１,１,１−トリフルオロクロロエタンま
たはトリクロロエチレンをクロムを主成分とする触媒の
存在下、主として気相でフッ素化して得られるＨＦＣ−
１３４ａと副生するＨＣＦＣ−１１２２を含む反応混合
物からＨＣＦＣ−１１２２を除去するのに最も有効であ
る。本発明の最も好ましい実施態様を以下に示す。
浄塔方式やバブリング方式または撹はん方式など処理に
必要な機能を備えていればどのようなものでも良い。ま
たバッチ処理または連続処理のいずれでも実施可能であ
る。本発明は、１,１,１−トリフルオロクロロエタンま
たはトリクロロエチレンをクロムを主成分とする触媒の
存在下、主として気相でフッ素化して得られるＨＦＣ−
１３４ａと副生するＨＣＦＣ−１１２２を含む反応混合
物からＨＣＦＣ−１１２２を除去するのに最も有効であ
る。本発明の最も好ましい実施態様を以下に示す。
【０００７】本発明に用いられる処理装置の一例をフロ
ーシートにて図−１に示す。通常前記の反応では生成物
を気相で抜き出す。得られる反応混合物中にはＨＦＣ−
１３４ａ、１,１,１−トリフルオロクロロエタン、フッ
化水素および塩化水素の他に少量のＨＣＦＣ−１１２２
等の有機物が含まれている。この反応混合物から好まし
くはフッ化水素および塩化水素を除去したＨＦＣ−１３
４ａ、１,１,１−トリフルオロクロロエタンおよび少量
のＨＣＦＣ−１１２２等の有機物を含む混合物ガス１が
第１処理装置２に導かれる。
ーシートにて図−１に示す。通常前記の反応では生成物
を気相で抜き出す。得られる反応混合物中にはＨＦＣ−
１３４ａ、１,１,１−トリフルオロクロロエタン、フッ
化水素および塩化水素の他に少量のＨＣＦＣ−１１２２
等の有機物が含まれている。この反応混合物から好まし
くはフッ化水素および塩化水素を除去したＨＦＣ−１３
４ａ、１,１,１−トリフルオロクロロエタンおよび少量
のＨＣＦＣ−１１２２等の有機物を含む混合物ガス１が
第１処理装置２に導かれる。
【０００８】この第１処理装置２において、混合物ガス
１中に含まれているＨＣＦＣ−１１２２はフルオロスル
フォン酸と向流接触し処理される。上部よりＨＣＦＣ−
１１２２を含まないＨＦＣ−１３４ａおよび１,１,１−
トリフルオロクロロエタンが処理ガス５として得られ
る。下部にはフルオロスルフォン酸と少量の１,１,１−
トリフルオロクロロエタンが残り、第２処理装置３に導
かれる。第２処理装置３において上部より１,１,１−ト
リフルオロクロロエタンが留出ガス６として抜き出され
反応系に循環することができる。下部のフルオロスルフ
ォン酸は冷却槽４に導かれ前述の処理が繰り返される。
ＨＣＦＣ−１１２２はスルフォン化され固形物として処
理槽に蓄積するが、蒸留することにより除くことができ
る。このようにしてすべてのガスをロスすること無く不
純物であるＨＣＦＣ−１１２２を除去することができ
る。
１中に含まれているＨＣＦＣ−１１２２はフルオロスル
フォン酸と向流接触し処理される。上部よりＨＣＦＣ−
１１２２を含まないＨＦＣ−１３４ａおよび１,１,１−
トリフルオロクロロエタンが処理ガス５として得られ
る。下部にはフルオロスルフォン酸と少量の１,１,１−
トリフルオロクロロエタンが残り、第２処理装置３に導
かれる。第２処理装置３において上部より１,１,１−ト
リフルオロクロロエタンが留出ガス６として抜き出され
反応系に循環することができる。下部のフルオロスルフ
ォン酸は冷却槽４に導かれ前述の処理が繰り返される。
ＨＣＦＣ−１１２２はスルフォン化され固形物として処
理槽に蓄積するが、蒸留することにより除くことができ
る。このようにしてすべてのガスをロスすること無く不
純物であるＨＣＦＣ−１１２２を除去することができ
る。
【０００９】
【実施例】以下、実施例によりさらに本発明を詳細に説
明する。 実施例１ 真空にしたフッ素樹脂製容器にフルオロスルフォン酸と
ＨＣＦＣ−１１２２を０.１４mol％含んだＨＦＣ−１３
４ａをそれぞれ１０g充填し２５℃で撹はん後、気相部
のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２を測定し
た。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
明する。 実施例１ 真空にしたフッ素樹脂製容器にフルオロスルフォン酸と
ＨＣＦＣ−１１２２を０.１４mol％含んだＨＦＣ−１３
４ａをそれぞれ１０g充填し２５℃で撹はん後、気相部
のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２を測定し
た。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
【００１０】実施例２ 内径９.５mmのガラス管にフルオロスルフォン酸１０gを
いれ２５℃に保ち、ＨＣＦＣ−１１２２を０.１４mol％
含んだＨＦＣ−１３４ａを３０ml／minで吹き込み、出
口のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２を測定し
た。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
いれ２５℃に保ち、ＨＣＦＣ−１１２２を０.１４mol％
含んだＨＦＣ−１３４ａを３０ml／minで吹き込み、出
口のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２を測定し
た。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
【００１１】実施例３ フルオロスルフォン酸をクロロスルフォン酸に変えたこ
とを除いて実施例２と同様に実験および測定を行った。
その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
とを除いて実施例２と同様に実験および測定を行った。
その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されなかった。
【００１２】実施例４ フッ素樹脂製容器にフルオロスルフォン酸１００gをい
れ、フッ化水素が６６.３mol％、塩化水素が８.７mol
％、ＨＦＣ−１３４ａが２.９mol％、１,１,１−トリフ
ルオロクロロエタンが２２.０８mol％、ＨＣＦＣ−１１
２２が０.０２mol％からなるガスを３０ml／minで吹き
込み、出口のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２
を測定した。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されな
かった。実施例１〜４でわかるようにハロスルフォン酸
で処理することによりＨＦＣ−１３４ａ中の不純物であ
るＨＣＦＣ−１１２２を除去することができる。
れ、フッ化水素が６６.３mol％、塩化水素が８.７mol
％、ＨＦＣ−１３４ａが２.９mol％、１,１,１−トリフ
ルオロクロロエタンが２２.０８mol％、ＨＣＦＣ−１１
２２が０.０２mol％からなるガスを３０ml／minで吹き
込み、出口のＨＦＣ−１３４ａ中のＨＣＦＣ−１１２２
を測定した。その結果ＨＣＦＣ−１１２２は検出されな
かった。実施例１〜４でわかるようにハロスルフォン酸
で処理することによりＨＦＣ−１３４ａ中の不純物であ
るＨＣＦＣ−１１２２を除去することができる。
【図１】 本発明に用いられるＨＣＦＣ−１１２２の処
理装置の一例のフローシートを示す。
理装置の一例のフローシートを示す。
１…混合物ガス、 ２…第１処理装置、 ３…第２処理装置、 ４…冷却槽、 ５…処理ガス、 ６…留出ガス。
Claims (4)
- 【請求項１】 １,１,１−トリフルオロクロロエタン及
び／又はトリクロロエチレンをフッ素化触媒の存在下、
気相でフッ素化して得られる１,１,１,２−テトラフル
オロエタンを含む反応混合物中に不純物として存在する
１,１−ジフルオロクロロエチレンをハロスルフォン酸
と反応させることにより除去する事を特徴とする１,１,
１,２−テトラフルオロエタンの精製法。 - 【請求項２】 反応混合物中の１,１−ジフルオロクロ
ロエチレンの濃度が１,１,１,２−テトラフルオロエタ
ンに対して２mol％以下である特許請求の範囲第１項記
載の精製法。 - 【請求項３】 反応混合物中にフッ化水素及び／又は塩
化水素が含まれている特許請求の範囲第１項記載の精製
法。 - 【請求項４】 接触温度が−２０〜４０℃の範囲にあ
り、圧力が１〜１０kg／cm2abs.の範囲にある特許請求
の範囲第１項記載の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15924792A JPH061730A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15924792A JPH061730A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061730A true JPH061730A (ja) | 1994-01-11 |
Family
ID=15689574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15924792A Pending JPH061730A (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061730A (ja) |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP15924792A patent/JPH061730A/ja active Pending
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