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JPH06161141A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

Info

Publication number
JPH06161141A
JPH06161141A JP4339631A JP33963192A JPH06161141A JP H06161141 A JPH06161141 A JP H06161141A JP 4339631 A JP4339631 A JP 4339631A JP 33963192 A JP33963192 A JP 33963192A JP H06161141 A JPH06161141 A JP H06161141A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image forming
forming method
acid
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4339631A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichiro Yasuda
晋一朗 安田
Kuniyasu Kawabe
邦康 河辺
Mitsuhiro Sasaki
三普 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP4339631A priority Critical patent/JPH06161141A/en
Publication of JPH06161141A publication Critical patent/JPH06161141A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】静電潜像を形成する工程と、該潜像にトナーを
付着させてトナー像を形成する現像工程および形成され
たトナー像を予熱された記録媒体に同時に転写・定着す
る工程を有する画像形成方法であって、該トナーが少な
くとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱可塑性芯材
と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外殻とにより
構成され、該外殻が非晶質ポリエステルよりなるカプセ
ルトナーであることを特徴とする画像形成方法。 【効果】本発明によれば、現像工程で形成されたトナー
像が、予熱により表面が加熱されている記録媒体に同時
に転写・定着されることから、転写・定着工程が大幅に
簡略化される。また低温定着されるため放熱装置も大幅
に簡略化できるので、画像形成装置の小型化を図ること
ができる。
(57) [Summary] [Structure] A step of forming an electrostatic latent image, a developing step of adhering toner to the latent image to form a toner image, and the formed toner image is simultaneously transferred to a preheated recording medium. An image forming method having a fixing step, wherein the toner comprises a thermoplastic core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and an outer shell provided so as to cover the surface of the core material, An image forming method, wherein the outer shell is a capsule toner made of amorphous polyester. According to the present invention, the toner image formed in the developing process is simultaneously transferred and fixed to the recording medium whose surface is heated by preheating, so that the transfer and fixing process is greatly simplified. . Further, since the fixing is performed at a low temperature, the heat dissipation device can be greatly simplified, and the image forming apparatus can be downsized.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は普通紙複写機やレーザプ
リンタ及び普通紙ファクシミリ等に用いられる画像形成
方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method used in plain paper copying machines, laser printers, plain paper facsimiles and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来、複
写機やレーザビームプリンタ等において画像を形成する
場合、一般に電子写真、静電記録等、種々の方式が用い
られている。図3に従来の電子写真方式による画像形成
方法の概念図を示すが、従来の方法においては光学的手
段によって感光体上に形成された静電潜像は先ず現像工
程で現像された後、転写工程で記録紙等の記録媒体に転
写され、次いで定着工程で一般に熱と圧力で定着され画
像が形成される。そして、上記感光体は繰り返し使用す
る為、その回転に伴って転写後の残存トナーを清掃する
クリーニング装置が設置されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various methods such as electrophotography and electrostatic recording have been used to form an image in a copying machine or a laser beam printer. FIG. 3 shows a conceptual diagram of an image forming method using a conventional electrophotographic method. In the conventional method, an electrostatic latent image formed on a photoconductor by an optical means is first developed in a developing process and then transferred. The image is formed by being transferred onto a recording medium such as recording paper in a process, and then generally fixed by heat and pressure in a fixing process. Since the photosensitive member is repeatedly used, a cleaning device is installed to clean the residual toner after transfer as the photosensitive member rotates.

【0003】しかしながら、従来の電子写真方式による
画像形成方法においては、静電潜像を形成してから記録
媒体に定着させる迄の工程が長く装置が煩雑になるばか
りでなく大型になり、また転写工程でのトナーの転写効
率が悪いため残存トナーの清掃により回収した回収トナ
ーの廃棄の手間や、装置内外へのトナーの飛散による汚
染等の問題があった。
However, in the conventional image forming method using electrophotography, the process from forming an electrostatic latent image to fixing it on a recording medium is long and the apparatus is not only complicated but also large in size. Since the transfer efficiency of the toner in the process is poor, there are problems such as the waste of the collected toner collected by cleaning the remaining toner and the contamination due to the scattering of the toner inside and outside the apparatus.

【0004】そこで、転写と定着を同時に行う方法が提
供されている(米国特許明細書4,448,872)。この方法に
おいては、誘電体ドラム上に現像されたトナー像を記録
媒体に圧力により転写と定着を同時に行うようになって
いるため、確かに装置の簡素化を図ることはできるが、
定着時に圧力のみしかかけられないため定着性が悪く、
転写効率が改善されないという問題が残されている。ト
ナーの定着は一般にトナーの溶融温度が高いため高温下
で行うことが必要であり、そのため熱効率の良い装置が
必要となる。定着工程は通常単独で存在し、200℃前
後の高い温度で定着を行っているのが実情である。その
ために定着器周辺には高価な耐熱性樹脂、耐熱性ゴム等
を使用した耐熱性部材が必要とされている。また、この
ように定着を高温下で行うと紙のカール、ジャムり等の
トラブルが発生し易く不具合が発生するので、装置的に
も放熱を考慮し、最適放熱装置が必要とされているのが
実情である。
Therefore, a method for simultaneously performing transfer and fixing is provided (US Pat. No. 4,448,872). In this method, the toner image developed on the dielectric drum is transferred and fixed at the same time on the recording medium by pressure, so that the device can be certainly simplified,
Since only pressure can be applied during fixing, the fixability is poor,
The problem remains that the transfer efficiency is not improved. Toner fixing is generally performed at a high temperature because the melting temperature of the toner is high, and thus a device with high thermal efficiency is required. The fixing step usually exists independently, and in reality, fixing is performed at a high temperature of about 200 ° C. Therefore, a heat resistant member using expensive heat resistant resin, heat resistant rubber or the like is required around the fixing device. Further, if fixing is performed at a high temperature in this manner, problems such as curling and jamming of the paper are likely to occur, and problems occur. Therefore, in consideration of heat dissipation from the viewpoint of equipment, an optimum heat dissipation device is required. Is the reality.

【0005】一方、このような課題を解決する方法とし
て、感光体ドラム上に一部が密接して移動する転写フィ
ルム上にトナーを付着させてトナー像を形成させ、感光
体ドラムと離れたところで転写フィルムと記録紙が加圧
ロールと発熱ロールにより挟持されることにより転写・
定着工程を同時に行う画像形成方法が提案されている
(特開平2−197884号公報)。しかしながら、こ
の方法によると転写フィルムを取り入れた分だけ複雑に
なり、さらに大型化する。また、転写フィルムを通すこ
とにより露光量の低下、感光体ドラム上に形成された静
電潜像に対応した電気力線が弱まり、トナー吸引力が低
下し、現像時の解像度を悪化させてしまうという問題点
が指摘される。
On the other hand, as a method of solving such a problem, a toner image is formed by adhering toner on a transfer film, a portion of which moves intimately on the photosensitive drum, and the toner image is formed at a position apart from the photosensitive drum. The transfer film and recording paper are sandwiched between a pressure roll and a heat roll to transfer
An image forming method has been proposed in which the fixing step is simultaneously performed (Japanese Patent Laid-Open No. 2-197884). However, according to this method, the transfer film becomes complicated and the size becomes larger. Further, by passing through the transfer film, the exposure amount is reduced, the lines of electric force corresponding to the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum are weakened, the toner suction force is reduced, and the resolution during development is deteriorated. The problem is pointed out.

【0006】一方、静電記録方式は記録紙等の静電記録
シート上に信号電圧を記録針から印加し、静電潜像を形
成した後、磁気ブラシ等の現像装置を用い現像し、更に
該静電潜像を熱、圧力等の手段により転写・定着すると
いう3つの工程を経る方式である。しかし、現像時に記
録紙等の記録媒体上の余分な箇所にトナーが付着する、
いわゆる地汚れが発生し、また直接記録紙に記録針によ
り電圧を印加する際に記録針に紙粉等の異物が付着し正
常な画像が得られなくなるという不具合が発生し易く、
安定した高品位の画像を連続して得るには問題がある。
On the other hand, in the electrostatic recording system, a signal voltage is applied from a recording needle onto an electrostatic recording sheet such as recording paper to form an electrostatic latent image, and then development is performed using a developing device such as a magnetic brush, In this method, the electrostatic latent image is transferred and fixed by means such as heat and pressure. However, the toner adheres to extra areas on the recording medium such as recording paper during development.
So-called scumming occurs, and when a voltage is directly applied to the recording paper by a recording needle, foreign matter such as paper dust adheres to the recording needle, which makes it difficult to obtain a normal image.
There is a problem in obtaining stable high-quality images continuously.

【0007】このような問題点を改善するものとして、
特開昭55−84696号公報又は特開平3−1370
1号公報に記載されているごとく、磁性フィルム又は絶
縁性フィルムを用い、該フィルム面上にトナーを均一に
塗布した後、フィルムの裏面よりサーマルヘッドで信号
に応じた熱パルスを供給してトナーを溶融させ、対向す
る記録紙面上に画像を形成させる方法が知られている。
しかしながら、この方法ではトナーが均一に塗布できず
画像が縞状にムラになり、塗布されたトナー層の一部が
熱により凝集する懸念があり、該凝集トナーが再塗布工
程の繰り返しの中で異物としての挙動をする可能性が大
きい。さらに、定着時に記録紙等の記録媒体上の余分な
箇所にトナーが付着する、いわゆる地汚れが発生し易い
といった問題点が指摘されている。
As a means for improving such problems,
JP-A-55-84696 or JP-A-3-1370
As described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1-1990, a magnetic film or an insulating film is used, toner is evenly applied on the surface of the film, and then a heat pulse is supplied from the back surface of the film by a thermal head in accordance with a signal to obtain the toner. There is known a method of fusing a sheet of paper and forming an image on the surface of the recording paper which faces the sheet.
However, in this method, the toner cannot be applied uniformly and the image becomes uneven in stripes, and there is a concern that a part of the applied toner layer may agglomerate due to heat. There is a high possibility that it will behave as a foreign substance. Further, it has been pointed out that there is a problem that toner adheres to an extra portion on a recording medium such as a recording paper at the time of fixing, that is, so-called scumming easily occurs.

【0008】このように、電子写真方式や静電記録方式
のいずれにおいても種々の問題点が指摘されており、こ
れらの観点からも新しいシステムとそれに適応したトナ
ーの開発が期待されている。このような期待に応えるべ
く、本出願人は、外穀が非晶質ポリエステルよりなるカ
プセルトナーを開発し、特許出願済である(特願平4−
259088号)。このカプセルトナーは、熱圧力定着
方式において耐オフセット性、耐ブロッキング性が優
れ、低温定着でき、カブリのない鮮明な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる一方、従来からのト
ナーとは熱的性質等が大きく異なるため、該トナーを用
いる場合に適した画像形成方法の開発が要請された。本
発明の目的は、前記の課題を解決するとともに、特に外
穀が非晶質ポリエステルよりなるカプセルトナーを用い
る場合に適する画像形成方法を提供することにある。
As described above, various problems have been pointed out in both the electrophotographic system and the electrostatic recording system, and from these viewpoints, development of a new system and a toner adapted thereto is expected. In order to meet such expectations, the present applicant has developed a capsule toner whose outer grain is made of amorphous polyester and has already applied for a patent (Japanese Patent Application No. 4-
259088). This capsulated toner has excellent offset resistance and blocking resistance in the heat and pressure fixing method, can be fixed at a low temperature, and can form a clear image without fog a number of times stably. Therefore, it has been demanded to develop an image forming method suitable for using the toner. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an image forming method particularly suitable for the case of using a capsule toner whose outer grain is made of amorphous polyester.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
(1)静電潜像を形成する工程と、該潜像にトナーを付
着させてトナー像を形成する現像工程および形成された
トナー像を予熱された記録媒体に同時に転写・定着する
工程を有する画像形成方法であって、該トナーが少なく
とも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱可塑性芯材と、
その芯材の表面を被覆するよう設けた外殻とにより構成
され、該外殻が非晶質ポリエステルよりなるカプセルト
ナーであることを特徴とする画像形成方法、(2)前記
(1)記載の記録媒体への予熱温度が、50℃以上16
0℃以下である前記(1)記載の画像形成方法、(3)
非晶質ポリエステルのガラス転移点が、50〜80℃で
ある前記(1)又は(2)記載の画像形成方法、(4)
非晶質ポリエステルの酸価が、3〜50(KOHmg/
g)である前記(1)又は(2)記載の画像形成方法、
(5)非晶質ポリエステルが、1種以上のアルコール単
量体および1種以上のカルボン酸単量体の縮重合によっ
て得られるものであって、少なくとも3価以上の多価ア
ルコール単量体および/または3価以上の多価カルボン
酸単量体を含有する単量体を用いて縮重合によって得ら
れるものである前記(1)又は(2)記載の画像形成方
法、(6)カプセルトナー中、熱溶融性芯材の主成分と
なる熱可塑性樹脂に由来するガラス転移点が、10〜5
0℃である前記(1)又は(2)記載の画像形成方法、
並びに(7)外殻が非晶質ポリエステルよりなるカプセ
ルトナーが、in situ重合法により非晶質ポリエ
ステルを芯材の表面に被覆してなるものである前記
(1)又は(2)記載の画像形成方法に関する。
The summary of the present invention is as follows.
(1) It has a step of forming an electrostatic latent image, a developing step of adhering toner to the latent image to form a toner image, and a step of simultaneously transferring and fixing the formed toner image to a preheated recording medium. An image forming method, wherein the toner comprises a thermoplastic core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant,
(2) An image forming method, comprising an outer shell provided so as to cover the surface of the core material, the outer shell being a capsule toner made of amorphous polyester. The preheating temperature to the recording medium is 50 ℃ or more 16
The image forming method according to (1) above, which is 0 ° C. or lower, (3)
The image forming method according to (1) or (2) above, wherein the amorphous polyester has a glass transition point of 50 to 80 ° C.
The acid value of the amorphous polyester is 3 to 50 (KOHmg /
The image forming method according to (1) or (2), which is g),
(5) The amorphous polyester is obtained by polycondensation of one or more alcohol monomers and one or more carboxylic acid monomers, and contains at least a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and And / or the image forming method according to the above (1) or (2), which is obtained by polycondensation using a monomer containing a polyvalent carboxylic acid monomer having a valence of 3 or more; , The glass transition point derived from the thermoplastic resin which is the main component of the heat-fusible core material is 10 to 5
The image forming method according to (1) or (2) above, which is 0 ° C.
And (7) The image according to (1) or (2) above, wherein the capsule toner having an outer shell made of amorphous polyester is obtained by coating the surface of a core material with the amorphous polyester by an in situ polymerization method. It relates to a forming method.

【0010】[0010]

【作用】本発明によれば、現像工程において形成された
トナー像が、予熱により表面が加熱されている記録媒体
に同時に転写・定着される。従って、転写・定着工程が
大幅に簡略化され、また低温定着されるため放熱装置も
大幅に簡略化することができるので、画像形成装置の小
型化を図ることができる。
According to the present invention, the toner image formed in the developing step is simultaneously transferred and fixed to the recording medium whose surface is heated by preheating. Therefore, the transfer / fixing process is greatly simplified, and since the low-temperature fixing is performed, the heat dissipation device can be greatly simplified, and the image forming apparatus can be downsized.

【0011】[0011]

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら詳細に説明する。本発明の画像形成方法は、記録
媒体を予熱し、予熱された記録媒体を用いてトナー像を
転写し同時に定着させるものである。従って記録媒体に
転写・定着させる記録方式のものであれば、本発明の画
像形成方法はいずれにおいても使用することができ特に
限定されるものではない。例えば、本発明の画像形成方
法は、電子写真方式や静電記録方式のものに適用するこ
とができる。またその他にもマグネトグラフィー、イオ
ンデポジション方式等において適用することができる。
Embodiments of the present invention will now be described in detail with reference to the drawings. In the image forming method of the present invention, a recording medium is preheated, and the toner image is transferred and fixed at the same time by using the preheated recording medium. Therefore, the image forming method of the present invention can be used in any method as long as it is a recording method of transferring and fixing to a recording medium, and is not particularly limited. For example, the image forming method of the present invention can be applied to electrophotographic and electrostatic recording methods. In addition, it can be applied to magnetography, ion deposition method, and the like.

【0012】図1は本発明の画像形成方法をその一例と
して電子写真方式に適用した場合の概念図である。1は
導電性支持体上に感光層を設けたアモルファスシリコン
又は有機感光体等の感光体ドラムである。感光体にはセ
レン系、シリコン系、有機系等が実用化されており、何
れを使用しても差し支えないが、後述の如く感光体は予
熱された記録媒体からかなりの熱を受けるためシリコン
感光体もしくは耐熱性を考慮した有機感光体が好まし
い。また、感光体面上で転写・定着が行われるため感光
体が堅牢性と耐摩耗性も兼ね備えているものを用いるの
が好ましい。
FIG. 1 is a conceptual diagram when the image forming method of the present invention is applied to an electrophotographic system as an example. Reference numeral 1 is a photosensitive drum such as amorphous silicon or an organic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support. Selenium-based, silicon-based, organic-based, etc. have been put into practical use for the photoconductor, and any of these may be used, but as described below, the photoconductor receives considerable heat from the preheated recording medium, the silicon photoconductor is used. An organic photoreceptor in consideration of the body or heat resistance is preferable. Further, since transfer / fixing is performed on the surface of the photoconductor, it is preferable to use a photoconductor having both robustness and abrasion resistance.

【0013】7は帯電装置であり、感光体に対向して設
けられている。帯電手段としては特に制限されるもので
はなく、例えばコロナ帯電器やブラシ帯電器等を利用す
ることが出来る。
Reference numeral 7 denotes a charging device, which is provided so as to face the photoconductor. The charging means is not particularly limited and, for example, a corona charger, a brush charger or the like can be used.

【0014】2は露光装置であり、感光体1に対向して
設置され、感光体面上に静電潜像を形成する装置であ
る。露光装置2としてはレーザ、LED又はELアレイ
等の光源を作像光学系と組み合わせて使用される。もし
くは一般に複写機に使用されている原稿の反射光を投影
する光学系等の装置を用いる事が出来る。
Reference numeral 2 denotes an exposure device, which is installed so as to face the photoconductor 1 and forms an electrostatic latent image on the surface of the photoconductor. As the exposure device 2, a light source such as a laser, an LED or an EL array is used in combination with an image forming optical system. Alternatively, an apparatus such as an optical system that projects reflected light of a document, which is generally used in a copying machine, can be used.

【0015】3は現像器であり、感光体1に対向して設
置され感光体面上に形成した静電潜像をトナーで可視化
せしめる為の現像装置である。現像装置としては通常使
用されている2成分磁気ブラシ現像器、1成分磁気ブラ
シ現像器、1成分非磁性現像器等いずれの現像器も使用
する事が出来る。
Reference numeral 3 denotes a developing device, which is a developing device installed facing the photoconductor 1 to visualize the electrostatic latent image formed on the photoconductor surface with toner. As the developing device, any developing device such as a two-component magnetic brush developing device, a one-component magnetic brush developing device and a one-component non-magnetic developing device which are normally used can be used.

【0016】4は加熱用ヒータ、5aは圧力ローラであ
り、加熱用ヒータ4は予熱した記録媒体を圧力ローラに
送紙できるように上記感光体1と圧力ローラ5aの接触
する手前に設けられる。又、紙の表面温度低下を防ぐ
為、感光体と加熱用ヒータの距離は小さい程良いが、感
光体に対して熱の影響及び熱劣化を与えない程度の距離
をおいて設置するのが好ましい。加熱用ヒータ4はトナ
ーを定着させるために記録紙等の記録媒体のトナーと接
触する面を予め加熱する装置であり、記録媒体面を高々
160℃迄熱する事が出来る装置であれば方式を問わな
い。例えば、加熱用ヒータの発熱体としては、ホットプ
レート、石英ヒータランプ、フラッシュ、発熱ベルト、
発熱素子等の熱源を使用する事が出来、好ましくは石英
ヒータランプまたは発熱素子である。圧力ローラ5aは
予熱された記録媒体を感光体面上に圧接させるための手
段であり、通常の定着装置では高温で定着せしめるた
め、耐熱性シリコーンゴムなどを使用することが必要で
あるが、本発明では予熱された記録媒体の背面と接し、
直接予熱された熱が伝わらないため特に高い耐熱性は要
求されない。従って、150℃以上の耐熱性を有する弾
性体で有れば、その材料は特に制限されるものではな
く、通常の安価な弾性材料を使用することができる。ま
た、圧力ローラによる線圧は通常0.01〜4kg/c
m、好ましくは0.1〜1kg/cmと小さいものであ
るため(従来技術は4kg/cm以上)、耐用寿命も長
くなる。尚、本発明においては圧力ローラの代わりに同
様の手段としてベルトを用いてもよい。
Reference numeral 4 is a heater for heating and 5a is a pressure roller. The heater for heating 4 is provided in front of the contact between the photosensitive member 1 and the pressure roller 5a so that the preheated recording medium can be fed to the pressure roller. Also, in order to prevent a decrease in the surface temperature of the paper, the distance between the photoconductor and the heater for heating is preferably as small as possible, but it is preferable to install the photoconductor at a distance that does not affect the photoconductor and heat deterioration. . The heating heater 4 is a device that preheats the surface of the recording medium such as recording paper that comes into contact with the toner in order to fix the toner, and any type of device can be used as long as it can heat the recording medium surface up to 160 ° C. It doesn't matter. For example, as the heating element of the heating heater, a hot plate, a quartz heater lamp, a flash, a heating belt,
A heat source such as a heating element can be used, and a quartz heater lamp or a heating element is preferable. The pressure roller 5a is a means for bringing the preheated recording medium into pressure contact with the surface of the photoconductor, and it is necessary to use heat resistant silicone rubber or the like in order to fix the recording medium at a high temperature in an ordinary fixing device. Then contact the back of the preheated recording medium,
Particularly high heat resistance is not required because the preheated heat is not directly transmitted. Therefore, as long as it is an elastic body having a heat resistance of 150 ° C. or higher, its material is not particularly limited, and a usual inexpensive elastic material can be used. The linear pressure applied by the pressure roller is usually 0.01 to 4 kg / c.
m, preferably 0.1 to 1 kg / cm, which is small (4 kg / cm or more in the prior art), so that the service life is extended. In the present invention, a belt may be used as a similar means instead of the pressure roller.

【0017】転写・定着工程後、感光体上に残存する微
量なトナーを除去する為のクリーニングウェブ等のクリ
ーニング装置8が感光体1に対向して設置されている。
感光体1及び圧力ローラ5aは図示していない所定の駆
動手段により図1に示す方向に一定の周速で回転する。
一方、記録媒体である記録紙6は図1に示す如く搬送さ
れ、圧力ローラ5aを通過した後、排紙手段により装置
外へ排出される。
After the transfer / fixing process, a cleaning device 8 such as a cleaning web for removing a small amount of toner remaining on the photoconductor is installed facing the photoconductor 1.
The photoconductor 1 and the pressure roller 5a are rotated at a constant peripheral speed in the direction shown in FIG. 1 by a predetermined driving means (not shown).
On the other hand, the recording paper 6 which is a recording medium is conveyed as shown in FIG. 1, passes through the pressure roller 5a, and is then ejected outside the apparatus by the paper ejection means.

【0018】次に、本発明の画像形成方法をその一例と
して静電記録方式に適用した場合の概念図を図2に示
す。21は印加装置、23は現像器、27は絶縁性無端
型フィルムベルト、29はトナー、24は加熱用ヒー
タ、25は圧力ローラである。印加装置21は絶縁性無
端型フィルムベルト27面上に対向して配置されてお
り、多数併設されるピン電極に絶縁性無端型フィルムベ
ルト27と該ピン電極を駆動しつつパルス電圧を印加
し、前記の絶縁性無端型フィルムベルトとの間に放電を
行わせ、絶縁性無端型フィルムベルト上に文字又は記号
を表す電荷を供給する手段である。得られた静電潜像を
現像器23中のトナー29で現像する。絶縁性無端型フ
ィルムベルト27は5〜20μmのフッ素樹脂系、ポリ
エステル系、ポリイミド系、ポリアミド系の耐熱性フィ
ルムおよびポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィ
ルム、セロファン等のフィルムまたは導電層に誘電体を
コーティングしたものが用いられる。絶縁性無端型フィ
ルムベルト27は支持ローラ30により張架されてい
る。
Next, FIG. 2 shows a conceptual diagram when the image forming method of the present invention is applied to an electrostatic recording system as an example. Reference numeral 21 is an application device, 23 is a developing device, 27 is an insulating endless film belt, 29 is toner, 24 is a heater for heating, and 25 is a pressure roller. The application device 21 is arranged on the surface of the insulating endless film belt 27 so as to face each other, and applies a pulse voltage while driving the insulating endless film belt 27 and the pin electrodes to a large number of pin electrodes provided side by side. It is a means for causing an electric discharge between the insulating endless film belt and the electric charge representing a character or a symbol on the insulating endless film belt. The obtained electrostatic latent image is developed with the toner 29 in the developing device 23. The insulative endless film belt 27 is made of a fluororesin-based, polyester-based, polyimide-based, polyamide-based heat-resistant film of 5 to 20 μm and a film such as polypropylene film, polyethylene film, cellophane, or a conductive layer coated with a dielectric. Used. The insulating endless film belt 27 is stretched around a support roller 30.

【0019】前記の電子写真方式の場合と同様に、加熱
用ヒータ24は予熱した記録媒体26を圧力ローラ25
に送紙できるように絶縁性無端型フィルムベルト27と
圧力ローラ25の接触する手前に設けられる。加熱用ヒ
ータ24はトナーを定着させるために記録媒体のトナー
と接触する面を予め加熱する装置である。具体的には、
記録媒体面を高々160℃迄熱する事が出来る装置であ
ればよく、前記の電子写真方式の場合と同様のものが挙
げられる。圧力ローラ25は予熱された記録媒体を絶縁
性無端型フィルムベルト27面上に圧接させるための手
段であるが、前記の電子写真方式の場合と同様に低線圧
であり、直接予熱された熱が伝わらないため特に耐熱性
は要求されない。また、圧力ローラの代わりに同様の手
段としてベルトを用いることもできる。
As in the case of the electrophotographic method, the heater 24 for heating heats the preheated recording medium 26 to the pressure roller 25.
It is provided in front of the contact between the insulating endless film belt 27 and the pressure roller 25 so that the sheet can be fed to. The heating heater 24 is a device that preheats the surface of the recording medium that comes into contact with the toner in order to fix the toner. In particular,
Any apparatus capable of heating the surface of the recording medium up to 160 ° C. may be used, and examples thereof include those similar to the case of the electrophotographic method. The pressure roller 25 is a means for pressing the preheated recording medium onto the surface of the insulative endless film belt 27, but it has a low linear pressure as in the case of the electrophotographic method, and the directly preheated heat is applied. Is not transmitted, no particular heat resistance is required. A belt may be used as a similar means instead of the pressure roller.

【0020】記録紙に転写・定着後、絶縁性無端型フィ
ルムベルト27の冷却を兼ねて場合により微量に残留し
たトナーの除去を行うクリーニングウェブ28を絶縁性
無端型フィルムベルト27に対向して設置し、熱と残留
トナーを除去する。更に、導電性ブラシ、導電性ロール
等の消電装置22により残留電荷を除去し、絶縁性無端
型フィルムベルト27を初期状態に戻し再使用する。
After the transfer and fixing onto the recording paper, a cleaning web 28 for cooling the insulating endless film belt 27 and for removing a slight amount of residual toner in some cases is installed facing the insulating endless film belt 27. To remove heat and residual toner. Further, residual charges are removed by a static eliminator 22 such as a conductive brush or a conductive roll, and the insulating endless film belt 27 is returned to the initial state and reused.

【0021】本発明の画像形成方法において使用される
トナーは、少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する
熱可塑性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた
外殻とにより構成され、該外殻が非晶質ポリエステルよ
りなるカプセルトナーである。このうち、転写工程が帯
電によるクーロン力を用いないことから、絶縁性カプセ
ルトナーのみならず、導電性カプセルトナーも使用する
事が出来る。このようなカプセルトナーは、熱圧力定着
方式において耐オフセット性、耐ブロッキング性が優
れ、低温定着(通常、50〜120℃)でき、カブリの
ない鮮明な画像を多数回にわたり安定に形成するという
特徴を有する。
The toner used in the image forming method of the present invention comprises a thermoplastic core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and an outer shell provided so as to cover the surface of the core material. The outer shell is a capsule toner made of amorphous polyester. Among these, since the transfer step does not use the Coulomb force due to charging, not only the insulating capsule toner but also the conductive capsule toner can be used. Such a capsule toner is excellent in offset resistance and blocking resistance in the heat and pressure fixing method, can be fixed at a low temperature (usually 50 to 120 ° C.), and can stably form a clear image without fog many times. Have.

【0022】本発明で用いるトナーは、上記のような外
穀が非晶質ポリエステルよりなるカプセルトナーであ
る。この非晶質ポリエステルは、通常、1種以上のアル
コール単量体(2価,3価以上)および1種以上のカル
ボン酸単量体(2価,3価以上)の縮重合によって得ら
れるものであって、少なくとも3価以上の多価アルコー
ル単量体および/または3価以上の多価カルボン酸単量
体を含有する単量体を用いて縮重合によって得られるも
のである(特願平4−259088号)。
The toner used in the present invention is a capsule toner whose outer grain is made of amorphous polyester as described above. This amorphous polyester is usually obtained by polycondensation of one or more alcohol monomers (divalent, trivalent or more) and one or more carboxylic acid monomers (divalent, trivalent or more). And is obtained by polycondensation using a monomer containing at least a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and / or a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid monomer (Japanese Patent Application No. Hei 10-242242). 4-259088).

【0023】2価アルコール成分としては、例えばポリ
オキシプロピレン(2.2) −2,2 −ビス (4−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3) −2,
2 −ビス (4−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオ
キシプロピレン(2.0) −2,2−ビス (4−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0) −ポリ
オキシエチレン(2.0) −2,2 −ビス (4−ヒドロキシフ
ェニル) プロパン、ポリオキシプロピレン(6) −2,2 −
ビス (4−ヒドロキシフェニル) プロパン等のビスフェ
ノールAのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2 −プロピレングリコール、1,3 −プロピレング
リコール、1,4 −ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−ブテンジオール、1,5 −ペンタンジオー
ル、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールA
のプロピレン付加物、ビスフェノールAのエチレン付加
物、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。
Examples of the dihydric alcohol component include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (3.3) -2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-Hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-
Alkylene oxide adducts of bisphenol A such as bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl Glycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol A
Propylene adduct, bisphenol A ethylene adduct, hydrogenated bisphenol A and the like.

【0024】3価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、1,2,3,6 −ヘキサンテトロール、1,4
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4 −ブタン
トリオール、1,2,5 −ペンタントリオール、グリセロー
ル、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,
4 −ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、1,3,5 −トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。好ましくは、3価のアルコールが
用いられる。本発明においては、これらの2価のアルコ
ール単量体及び3価以上の多価アルコール単量体から単
独であるいは複数の単量体を用いることができる。
Examples of trihydric or higher alcohol components include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, and 1,4.
-Sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,
4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned. Trivalent alcohol is preferably used. In the present invention, these dihydric alcohol monomers and polyhydric alcohol monomers having a valence of 3 or more may be used alone or in combination.

【0025】また、酸成分としては、カルボン酸成分で
2価の単量体として、例えばマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデセニル
コハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−オクチルコハク
酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、
及びこれらの酸の無水物、もしくは低級アルキルエステ
ル等が挙げられる。
The acid component is a carboxylic acid component and a divalent monomer such as maleic acid, fumaric acid,
Citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid,
Isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenylsuccinic acid, n-dodecylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, isooctenylsuccinic acid, isooctylsuccinic acid,
And anhydrides of these acids, or lower alkyl esters.

【0026】3価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば1,2,4 −ベンゼントリカルボン酸、2,5,7 −ナフタレ
ントリカルボン酸、1,2,4 −ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4 −ブタントリカルボン酸、1,2,5 −ヘキサン
トリカルボン酸、1,3 −ジカルボキシル−2−メチル−
2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4 −シクロヘキ
サントリカルボン酸、テトラ (メチレンカルボキシル)
メタン、1,2,7,8 −オクタンテトラカルボン酸、ピロメ
リット酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物、
低級アルキルエステル等が挙げられる。好ましくは、3
価のカルボン酸もしくはその誘導体が用いられる。本発
明においては、これらの2価のカルボン酸単量体及び3
価以上のカルボン酸単量体から単独であるいは複数の単
量体を用いることができる。
Examples of the trivalent or higher carboxylic acid component include, for example, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid and 1,2,4- Butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-
2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl)
Methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empol trimer acid and their acid anhydrides,
Lower alkyl ester and the like can be mentioned. Preferably 3
A valent carboxylic acid or its derivative is used. In the present invention, these divalent carboxylic acid monomers and 3
A single or a plurality of monomers may be used from the carboxylic acid monomers having a valency or higher.

【0027】本発明における非晶質ポリエステルの製造
方法は、特に限定されることなく、上記の単量体を用い
てエステル化、エステル交換反応により製造することが
できる。ここで、非晶質とは明確な融点を有しない状態
をいい、本発明においては、結晶質のポリエステルを用
いると融解に必要なエネルギー量が大きく、トナー定着
性が向上できず好ましくない。
The method for producing the amorphous polyester in the present invention is not particularly limited, and it can be produced by esterification or transesterification reaction using the above monomer. Here, amorphous means a state having no definite melting point. In the present invention, when crystalline polyester is used, the amount of energy required for melting is large and the toner fixing property cannot be improved, which is not preferable.

【0028】本発明に用いられる非晶質ポリエステル
は、さらにガラス転移点が50〜80℃であることが好
ましい。50℃未満であるとトナーの保存安定性が悪く
なり、80℃を越えるとトナーの定着性が悪くなる。な
お本発明において、ガラス転移点とは示差走査熱量計
(セイコー電子工業社製)を用い、昇温速度10℃/min
で測定した際に、ガラス転移点以下のベースラインの延
長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの
間での最大傾斜を示す接線との交点の温度をいう。
The amorphous polyester used in the present invention preferably has a glass transition point of 50 to 80 ° C. If it is less than 50 ° C, the storage stability of the toner will be poor, and if it exceeds 80 ° C, the fixing property of the toner will be poor. In the present invention, the glass transition point is a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and the temperature rising rate is 10 ° C./min.
The temperature at the intersection of the extension line of the base line below the glass transition point and the tangent line showing the maximum slope from the rising portion of the peak to the apex of the peak, when measured by.

【0029】また、該非晶質ポリエステルの酸価は、3
〜50(KOHmg/g)であることが好ましく、より
好ましくは10〜30(KOHmg/g)である。3
(KOHmg/g)未満であると、殻材となる非晶質ポ
リエステルが界面に出にくくなり、保存安定性が悪く、
50(KOHmg/g)を越えるとポリエステルが水相
へ移行しやすく製造安定性が悪くなる。ここで酸価の測
定方法は、JIS K0070によるものである。
The acid value of the amorphous polyester is 3
It is preferably -50 (KOHmg / g), more preferably 10-30 (KOHmg / g). Three
When it is less than (KOHmg / g), the amorphous polyester as the shell material is hard to come out at the interface, and the storage stability is poor,
When it exceeds 50 (KOHmg / g), the polyester is apt to migrate to the aqueous phase and the production stability deteriorates. Here, the method for measuring the acid value is according to JIS K0070.

【0030】本発明に用いられる外穀が非晶質ポリエス
テルよりなるカプセルトナーは、in situ重合法
などの公知の方法により製造される。このカプセルトナ
ーは少なくとも熱可塑性樹脂、着色剤を含有する熱可塑
性芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外穀と
により構成される。
The capsule toner of which the outer grain is made of amorphous polyester used in the present invention is produced by a known method such as an in situ polymerization method. This capsule toner is composed of a thermoplastic core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and an outer grain provided so as to cover the surface of the core material.

【0031】本発明におけるカプセルトナーの熱溶融性
芯材の主成分として用いられる樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリエステル・ポリアミド樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好まし
くは、ビニル系樹脂が挙げられる。このような熱溶融性
芯材の主成分となる熱可塑性樹脂に由来するガラス転移
点は、10〜50℃であることが好ましいが、ガラス転
移点が10℃未満ではカプセルトナーの保存安定性が悪
化し、50℃を越えるとカプセルトナーの定着強度が悪
化し好ましくない。
Examples of the resin used as the main component of the heat-melting core material of the capsule toner in the present invention include thermoplastic resins such as polyester resin, polyester / polyamide resin, polyamide resin, and vinyl resin, and preferably vinyl. Examples include resin. The glass transition point derived from the thermoplastic resin which is the main component of the heat-fusible core material is preferably 10 to 50 ° C., but when the glass transition point is less than 10 ° C., the storage stability of the capsule toner is low. If the temperature exceeds 50 ° C., the fixing strength of the capsule toner deteriorates, which is not preferable.

【0032】前記の熱可塑性樹脂のうち、ビニル樹脂を
構成する単量体としては、例えば、スチレン、o−メチ
ルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4 −
ジメチルスチレン、p−クロルスチレン、ビニルナフタ
レン等のスチレン若しくはスチレン誘導体、例えばエチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の如きエ
チレン系不飽和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、
臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ギ酸ビニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエ
ステル類、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸アミル、アク
リル酸シクロヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アク
リル酸イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸2−
ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸
2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸n−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタク
リル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボン酸及
びそのエステル、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカル
ボン酸置換体、例えばマレイン酸ジメチル等の如きエチ
レン性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニルメチ
ルケトン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチル
エーテル等の如きビニルエーテル類、例えばビニリデン
クロリド等の如きビニリデンハロゲン化物、例えばN−
ビニルピロール、N−ビニルピロリドン等の如きN−ビ
ニル化合物類が挙げられる。
Among the above-mentioned thermoplastic resins, examples of the monomer constituting the vinyl resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene and p-ethylstyrene. , 2,4-
Styrene or styrene derivatives such as dimethylstyrene, p-chlorostyrene, vinylnaphthalene, etc., ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene, etc., such as vinyl chloride,
Vinyl esters such as vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl formate, vinyl caproate, etc., such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, N-Butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, amyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid Stearyl, methoxyethyl acrylate, acrylic acid 2-
Hydroxyethyl, glycidyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-chloromethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, amyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl methacrylate, methacrylic acid. Decyl, lauryl methacrylate, methacrylic acid 2
-Ethylhexyl, stearyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, phenyl methacrylate,
Ethylenic monocarboxylic acids such as dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like, and esters thereof such as ethylenic monocarboxylic acid substitution products such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc., such as ethylenic acid such as dimethyl maleate. Dicarboxylic acids and their substitution products, vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinylidene halides such as vinylidene chloride, eg N-
Examples thereof include N-vinyl compounds such as vinylpyrrole and N-vinylpyrrolidone.

【0033】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する成分
の内、樹脂の主骨格形成にスチレンもしくはスチレン誘
導体を50〜90重量%用い、樹脂の軟化温度等の熱特
性の調節にエチレン性モノカルボン酸もしくはそのエス
テルを10〜50重量%用いることが、芯材用樹脂のガ
ラス転移点を制御し易く好ましい。
Of the components constituting the resin for the core material according to the present invention, 50 to 90% by weight of styrene or a styrene derivative is used to form the main skeleton of the resin, and ethylenic is used to adjust the thermal characteristics such as the softening temperature of the resin. It is preferable to use 10 to 50% by weight of monocarboxylic acid or its ester because the glass transition point of the resin for core material can be easily controlled.

【0034】本発明に係る芯材用の樹脂を構成する単量
体組成物中に架橋剤を添加する場合、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3 −
ブチレングリコールジメタクリレート、1,6 −ヘキシレ
ングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、2,2'−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニ
ル)プロパン、2,2'−ビス(4−アクリロキシジエトキ
シフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブ
ロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル
酸ジアリルなど、一般の架橋剤を適宜(必要に応じて2
種以上組み合わせて)用いることができる。
When a crosslinking agent is added to the monomer composition which constitutes the resin for the core material according to the present invention, for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diethylene. Acrylate, 1,3-
Butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2 General crosslinking such as 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate Appropriate agent (2 if necessary
A combination of two or more species can be used.

【0035】これらの架橋剤の使用量は、重合性単量体
を基準にして0.001 〜15重量%、好ましくは0.1 〜10重
量%で使用するのが良い。これらの架橋剤の使用量が15
重量%より多いとトナーが熱で溶融しにくくなり、熱定
着性又は熱圧力定着性が劣ることとなる。また使用量が
0.001 重量%より少ないと、熱圧力定着において、トナ
ーの一部が紙に完全に固着しないでローラー表面に付着
し、次の紙に転移するというオフセット現象を防ぎにく
くなる。また、上記単量体を、不飽和ポリエステルの存
在下に重合させてグラフトもしくは架橋重合体とし、芯
材用の樹脂としても良い。
The amount of these cross-linking agents used is 0.001 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the polymerizable monomer. The amount of these crosslinkers used is 15
If it is more than 5% by weight, the toner is less likely to be melted by heat, resulting in poor heat fixing property or heat pressure fixing property. Also the amount used
If the amount is less than 0.001% by weight, it is difficult to prevent the offset phenomenon in which a part of the toner adheres to the roller surface without being completely fixed to the paper and is transferred to the next paper in the heat and pressure fixing. Further, the above monomer may be polymerized in the presence of unsaturated polyester to give a graft or crosslinked polymer, which may be used as a resin for the core material.

【0036】また、芯材用の熱可塑性樹脂を製造する際
使用される重合開始剤としては、2,2'−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチ
ロニトリル、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン−1−カ
ルボニトリル)、2,2'−アゾビス−4−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾ系又はジアゾ
系重合開始剤:ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカー
ボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4 −ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドの如き過酸化物系重合
開始剤が挙げられる。
Further, as the polymerization initiator used in producing the thermoplastic resin for the core material, 2,2'-azobis (2,4 '
-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4
-Dimethylvaleronitrile, other azo or diazo polymerization initiators: benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as oxides.

【0037】重合体の分子量及び分子量分布を調節する
目的で、又は反応時間を調節する目的等で、二種類又は
それ以上の重合開始剤を混合して使用することもでき
る。重合開始剤の使用量は、重合単量体100 重量部に対
して0.1 〜20重量部、好ましくは1〜10重量部である。
Two or more kinds of polymerization initiators may be mixed and used for the purpose of controlling the molecular weight and the molecular weight distribution of the polymer or the reaction time. The amount of the polymerization initiator used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerized monomer.

【0038】本発明では、カプセルトナーの芯材中に着
色剤が含有されるが、従来のトナー用着色剤に用いられ
ている染料、顔料等のすべてを使用できる。本発明に用
いられる着色剤としては、サーマルブラック法、アセチ
レンブラック法、チャンネルブラック法、ランプブラッ
ク法等により製造される各種のカーボンブラック、カー
ボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カ
ーボンブラック、ニグロシン染料、フタロシアニンブル
ー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファースト
スカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−B
ベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、
ソルベントブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる事
ができ、通常、芯材中の樹脂 100重量部に対して1〜15
重量部程度が使用される。
In the present invention, the colorant is contained in the core material of the capsule toner, but all the dyes, pigments and the like used in the conventional colorant for toner can be used. Examples of the colorant used in the present invention include various carbon blacks produced by a thermal black method, an acetylene black method, a channel black method, a lamp black method, etc., and a grafted carbon black obtained by coating the surface of the carbon black with a resin. , Nigrosine dye, Phthalocyanine Blue, Permanent Brown FG, Brilliant First Scarlet, Pigment Green B, Rhodamine-B
Base, Solvent Red 49, Solvent Red 146,
Solvent Blue 35, etc., and mixtures thereof can be mentioned, and usually 1 to 15 per 100 parts by weight of resin in the core material.
Parts by weight are used.

【0039】本発明においては、更に芯材中に荷電制御
剤を添加することもでき、添加する負帯電性荷電制御剤
としては、特に限定されることなく、例えば含金属アゾ
染料である「バリファーストブラック3804」、「ボ
ントロンS−31」、「ボントロンS−32」、「ボン
トロンS−34」(以上、オリエント化学社製)、「ア
イゼンスピロンブラックTVH」(保土ヶ谷化学社製)
等、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導
体の金属錯体、例えば「ボントロンE−81」、「ボン
トロンE−82」、「ボントロンE−85」(以上、オ
リエント化学社製)、4級アンモニウム塩、例えば「CO
PY CHARGE NX VP434」(ヘキスト社製)、ニトロイミダ
ゾール誘導体等を挙げることができる。
In the present invention, a charge control agent may be further added to the core material, and the negatively chargeable charge control agent to be added is not particularly limited and may be, for example, a metal-containing azo dye "Vari. First Black 3804 "," Bontron S-31 "," Bontron S-32 "," Bontron S-34 "(above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)," Eisenspiron Black TVH "(manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Etc., copper phthalocyanine dyes, metal complexes of alkyl derivatives of salicylic acid, such as “Bontron E-81”, “Bontron E-82”, “Bontron E-85” (above, manufactured by Orient Chemical Co.), quaternary ammonium salt, for example. "CO
PY CHARGE NX VP434 ”(manufactured by Hoechst), nitroimidazole derivatives and the like can be mentioned.

【0040】正帯電性荷電制御剤としては、特に限定さ
れることなく、例えばニグロシン染料として「ニグロシ
ンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブ
ラックSO」、「ボントロンN−01」、「ボントロン
N−07」、「ボントロンN−11」(以上、オリエン
ト化学社製)等、3級アミンを側鎖として含有するトリ
フェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、例
えば「ボントロンP−51」(オリエント化学社製)、
セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARG
E PX VP435」(ヘキスト社製)等、ポリアミン樹脂、例
えば「AFP−B」(オリエント化学社製)、イミダゾ
ール誘導体等を挙げることができる。以上の荷電制御剤
は芯材中に0.1 〜8.0 重量%、好ましくは0.2 〜5.0 重
量%含有される。芯材中には必要に応じて、熱圧力定着
における耐オフセット性を改善する目的で、例えばポリ
オレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン
化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラ
フィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールエ
ステル、シリコンワニス、脂肪族フロロカーボン、シリ
コンオイル等のオフセット防止剤を任意の一種以上含有
せしめても良い。
The positively chargeable charge control agent is not particularly limited, and examples thereof include nigrosine dye "Nigrosine base EX", "oil black BS", "oil black SO", "bontron N-01", and "bontron". N-07 "," Bontron N-11 "(above, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), triphenylmethane dye containing a tertiary amine as a side chain, quaternary ammonium salt compound, for example," Bontron P-51 "( Orient Chemical Co., Ltd.),
Cetyl trimethyl ammonium bromide, "COPY CHARG
Examples thereof include EPX VP435 "(manufactured by Hoechst) and the like, and polyamine resins such as" AFP-B "(manufactured by Orient Chemical Co.) and imidazole derivatives. The above charge control agent is contained in the core material in an amount of 0.1 to 8.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight. In the core material, if necessary, for the purpose of improving offset resistance in heat and pressure fixing, for example, polyolefin, fatty acid metal salt, fatty acid ester, partially saponified fatty acid ester, higher fatty acid, higher alcohol, paraffin wax, amide series Any one or more kinds of offset preventing agents such as wax, polyhydric alcohol ester, silicon varnish, aliphatic fluorocarbon, and silicone oil may be contained.

【0041】前記ポリオレフィンとしては、例えばポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の樹脂であっ
て、軟化点が80〜160 ℃のものである。前記脂肪酸金属
塩としては、例えばマレイン酸と亜鉛、マグネシウム、
カルシウム等との金属塩;ステアリン酸と亜鉛、カドミ
ウム、バリウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、マグネシウム等との金属塩;二塩基性ステ
アリン酸鉛;オレイン酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コ
バルト、銅、鉛、カルシウム等との金属塩;パルミチン
酸とアルミニウム、カルシウム等との金属塩;カプリル
酸塩;カプロン酸鉛;リノール酸と亜鉛、コバルト等と
の金属塩;リシノール酸カルシウム;リシノレイン酸と
亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合物等が
挙げられる。前記脂肪酸エステルとしては、例えばマレ
イン酸エチルエステル、マレイン酸ブチルエステル、ス
テアリン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエステ
ル、パルミチン酸セチルエステル、モンタン酸エチレン
グリコールエステル等が挙げられる。前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては、例えばモンタン酸エステルのカ
ルシウム部分ケン化物等が挙げられる。前記高級脂肪酸
としては、例えばドデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リシノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セラコレイン酸等及びこれらの混合物を挙げる
ことができる。前記高級アルコールとしては、例えばド
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等を挙げ
ることができる。前記パラフィンワックスとしては、例
えば天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィ
ン、塩素化炭化水素等が挙げられる。前記アミド系ワッ
クスとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘ
ニン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミド、N,N'−m−キシリレンビスステア
リン酸アミド、N,N'−m−キシリレンビス−12−ヒドロ
キシステアリン酸アミド、N,N'−イソフタル酸ビスステ
アリルアミド、N,N'−イソフタル酸ビス−12−ヒドロキ
システアリルアミド等が挙げられる。前記多価アルコー
ルエステルとしては、例えばグリセリンステアレート、
グリセリンリシノレート、グリセリンモノベヘネート、
ソルビタンモノステアレート、プロピレングリコールモ
ノステアレート、ソルビタントリオレート等が挙げられ
る。前記シリコンワニスとしては、例えばメチルシリコ
ンワニス、フェニルシリコンワニス等が挙げられる。前
記脂肪族フロロカーボンとしては、例えば四フッ化エチ
レン、六フッ化プロピレンの低重合化合物あるいは特開
昭53−124428号公報記載の含フッ素界面活性剤等が挙げ
られる。これらのオフセット防止剤の芯材中の樹脂に対
する割合は1〜20重量%が好ましい。
The polyolefin is, for example, a resin such as polypropylene, polyethylene, polybutene, etc., and has a softening point of 80 to 160 ° C. Examples of the fatty acid metal salt include maleic acid and zinc, magnesium,
Metal salts with calcium, etc .; Metal salts with stearic acid and zinc, cadmium, barium, lead, iron, nickel, cobalt, copper, aluminum, magnesium, etc .; Dibasic lead stearate; Oleic acid and zinc, magnesium, iron , Metal salts with cobalt, copper, lead, calcium, etc .; metal salts with palmitic acid, aluminum, calcium, etc .; caprylate; lead caproate; metal salts with linoleic acid, zinc, cobalt, etc .; calcium ricinoleate; Examples thereof include metal salts of ricinoleic acid and zinc, cadmium, and the like, and mixtures thereof. Examples of the fatty acid ester include maleic acid ethyl ester, maleic acid butyl ester, stearic acid methyl ester, stearic acid butyl ester, palmitic acid cetyl ester, montanic acid ethylene glycol ester and the like. Examples of the partially saponified fatty acid ester include partially saponified calcium of montanic acid ester. Examples of the higher fatty acid include dodecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, ceracoleic acid, and mixtures thereof. You can Examples of the higher alcohols include dodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, and behenyl alcohol. Examples of the paraffin wax include natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, and chlorinated hydrocarbon. Examples of the amide wax include stearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide, lauric acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, N, N'-m-xylylenebis. Examples thereof include stearic acid amide, N, N'-m-xylylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N, N'-isophthalic acid bisstearylamide, and N, N'-isophthalic acid bis-12-hydroxystearylamide. Examples of the polyhydric alcohol ester include glycerin stearate,
Glycerin ricinoleate, glycerin monobehenate,
Examples thereof include sorbitan monostearate, propylene glycol monostearate and sorbitan trioleate. Examples of the silicon varnish include methyl silicon varnish and phenyl silicon varnish. Examples of the aliphatic fluorocarbon include low-polymerization compounds of tetrafluoroethylene and propylene hexafluoride, and fluorine-containing surfactants described in JP-A-53-124428. The ratio of these offset preventing agents to the resin in the core material is preferably 1 to 20% by weight.

【0042】本発明において磁性カプセルトナーを用い
る場合、芯材構成材料としてカーボンブラック等の代わ
りに磁性粒子を添加し、磁性カプセルトナーとすれば良
い。磁性粒子としては、例えば、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性
を示す金属もしくは合金又はこれらの元素を含む化合
物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施
すことによって強磁性を示すようになる合金、例えはマ
ンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマ
ンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合
金、又は二酸化クロム、その他を挙げることができる。
これらの磁性体は平均粒径0.1 〜1μm の微粉末の形で
芯材中に均一に分散される。そしてその含有量は、カプ
セルトナー100 重量部当たり20〜70重量部、好ましくは
30〜70重量部である。なお、磁性トナーとするために磁
性体微粉末を含有せしめる場合には、着色剤の場合と同
様に処理すればよいが、そのままでは芯材材料、単量体
等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性体微粉末
をチタンカップリング剤、シランカップリング剤、レシ
チン等のいわゆるカップリング剤と共にあるいはカップ
リング剤により処理した上で用いると、磁性体微粉末を
均一に分散せしめることができる。
When a magnetic capsule toner is used in the present invention, magnetic particles may be added instead of carbon black or the like as a core material constituting material to obtain a magnetic capsule toner. As the magnetic particles, for example, ferrite, magnetite and other iron, cobalt, nickel and other ferromagnets or alloys showing ferromagnetism, compounds containing these elements, or containing no ferromagnetism elements, an appropriate heat treatment is applied. Examples thereof include alloys that exhibit ferromagnetism, such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, and other types of alloys called Heusler alloys containing manganese and copper, or chromium dioxide.
These magnetic materials are uniformly dispersed in the core material in the form of fine powder having an average particle size of 0.1 to 1 μm. The content is 20 to 70 parts by weight, and preferably 100 parts by weight of the capsule toner.
30 to 70 parts by weight. When the fine magnetic powder is added to the toner to make it a magnetic toner, it may be treated in the same manner as in the case of the colorant, but as it is, it has a low affinity for organic materials such as core materials and monomers. Therefore, when the magnetic fine powder is used together with a so-called coupling agent such as a titanium coupling agent, a silane coupling agent, and lecithin or after being treated with the coupling agent, the magnetic fine powder can be uniformly dispersed.

【0043】本発明におけるカプセルトナーの製造方法
は、製造設備や製造工程の簡素化という点からin s
itu重合法が好ましいが、例えば芯材としての母粒子
と数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の 1/8以下であ
る外殻形成材料の子粒子とを気流中で高速撹拌して外殻
を形成するといった乾式法にて行われてもよい。
The method of manufacturing the capsule toner according to the present invention is in s in terms of simplification of manufacturing equipment and manufacturing process.
In situ polymerization is preferred, for example, mother particles as a core material and child particles of an outer shell forming material having a number average particle diameter of 1/8 or less of the number average particle diameter of the mother particles are stirred at high speed in an air stream. It may be performed by a dry method such as forming an outer shell.

【0044】以下、in situ重合法による製造方
法を例にとり説明する。この製造方法において、外殻形
成は、芯材構成材料と非晶質ポリエステルよりなる外殻
構成材料の混合液を分散媒中に分散させ、外殻構成材料
が液滴の表面に偏在するという性質を利用して行うこと
ができる。即ち、溶解度指数の差によって混合液の液滴
中で芯材構成材料と外殻構成材料の分離が起こり、その
状態で重合が進行してカプセル構造が形成される。この
方法によると、外殻がほぼ均一な厚みを持った非晶質ポ
リエステルよりなる層として形成されるため、トナーの
帯電特性が均質になるという特長を有する。
The production method by the in situ polymerization method will be described below as an example. In this manufacturing method, the shell is formed by dispersing a mixed liquid of a core constituent material and an outer shell constituent material composed of amorphous polyester in a dispersion medium so that the shell constituent material is unevenly distributed on the surface of the droplet. Can be done using. That is, the core material-constituting material and the outer shell-constituting material are separated from each other in the droplets of the mixed solution due to the difference in solubility index, and in this state, the polymerization proceeds to form a capsule structure. According to this method, since the outer shell is formed as a layer made of amorphous polyester having a substantially uniform thickness, the toner has the characteristic that the charging characteristics are uniform.

【0045】この方法による場合、分散質の凝集、合体
を防ぐ為に、分散媒中に分散安定剤を含有させておく必
要がある。分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスル
ホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリ
エーテルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カ
プリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、3,3 −ジスルホ
ンジフェニル尿素−4,4 −ジアゾ−ビス−アミノ−β−
ナフトール−6−スルホン酸ナトリウム、オルト−カル
ボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5 −
テトラメチル−トリフェニルメタン−4,4 −ジアゾ−ビ
ス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシウム、水酸化第
二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウム、その他を使
用することができる。これらの分散安定剤は二種以上を
併用してもよい。
In the case of this method, it is necessary to contain a dispersion stabilizer in the dispersion medium in order to prevent aggregation and coalescence of dispersoids. Examples of the dispersion stabilizer include gelatin, gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, polystyrene sulfonic acid, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium tetradecyl sulfate, and pentadecyl sulfate. Sodium, sodium octyl sulfate, sodium allyl-alkyl-polyethersulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfonediphenyl Urea-4,4-diazo-bis-amino-β-
Naphthol-6-sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-
Tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-sodium disulfonate, colloidal silica, alumina, tricalcium phosphate, ferric hydroxide, titanium hydroxide, aluminum hydroxide and others are used. can do. Two or more kinds of these dispersion stabilizers may be used in combination.

【0046】前記分散安定剤の分散媒としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、グリセリン、アセトニトリル、アセ
トン、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等が挙げられる。これらを単独あるいは混合し
て用いることも可能である。
Examples of the dispersion medium of the dispersion stabilizer include water, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, glycerin, acetonitrile, acetone, isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. It is also possible to use these individually or in mixture.

【0047】本発明における製造方法において、前記の
非晶質ポリエステルの添加量は、芯材100重量部に対
し、通常3〜50重量部、好ましくは5〜40重量部で
ある。3重量部未満であると外殻の膜厚が薄くなりすぎ
て保存安定性が悪くなり、50重量部を越えると高粘度
になり微粒化が困難となり製造安定性が悪くなる。
In the production method of the present invention, the amount of the amorphous polyester added is usually 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the core material. If it is less than 3 parts by weight, the film thickness of the outer shell becomes too thin and the storage stability deteriorates. If it exceeds 50 parts by weight, the viscosity becomes high and atomization becomes difficult and the production stability deteriorates.

【0048】また、帯電制御を目的として本発明におけ
るカプセルトナーの外殻材料中には先に例示した如き荷
電制御剤を適量添加してもよいし、また、この荷電制御
剤をトナーと混合して用いることもできるが、外殻自身
で帯電性を制御しているため、それらを添加する場合で
も添加量は少なくてすむ。
For the purpose of charge control, an appropriate amount of the charge control agent as exemplified above may be added to the outer shell material of the capsule toner of the present invention, or this charge control agent may be mixed with the toner. However, even if they are added, the addition amount can be small because the chargeability is controlled by the outer shell itself.

【0049】なお、本発明におけるカプセルトナーの粒
径は別段制約を受けるものではないが、平均粒径は通常
3〜30μm とされる。カプセルトナーの外殻の厚みは0.
01〜1μm が好ましく、0.01μm 未満では耐ブロッキン
グ性が悪化し、1μm を超えると熱溶融性が悪化し好ま
しくない。
The particle size of the capsule toner in the present invention is not particularly limited, but the average particle size is usually 3 to 30 μm. The thickness of the outer shell of the capsule toner is 0.
01 to 1 μm is preferable, and if it is less than 0.01 μm, blocking resistance is deteriorated, and if it exceeds 1 μm, heat melting property is deteriorated, which is not preferable.

【0050】本発明におけるカプセルトナーには、必要
に応じて、流動性向上剤、クリーニング性向上剤などを
用いることができる。流動性向上剤としては、例えばシ
リカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタ
ン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸スト
ロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができ
る。特にシリカの微粉末が好ましい。
If desired, the capsule toner of the present invention may contain a fluidity improver, a cleaning improver and the like. Examples of the fluidity improver include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, and chromium oxide. , Cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like. Fine silica powder is particularly preferable.

【0051】なお、シリカの微粉末は、Si−O−Si
結合を有する微粉末であり、乾式法及び湿式法で製造さ
れたもののいずれであってもよい。また、無水二酸化ケ
イ素のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛など
いずれであってもよいが、 SiO2 を85重量%以上含むも
のが好ましい。また、シラン系カップリング剤、チタン
系カップリング剤、シリコンオイル、側鎖にアミンを有
するシリコンオイルなどにより表面処理されたシリカの
微粉末などを用いることができる。
It should be noted that the fine silica powder is Si--O--Si.
It is a fine powder having a bond and may be produced by a dry method or a wet method. In addition to anhydrous silicon dioxide, aluminum silicate, sodium silicate,
It may be any of potassium silicate, magnesium silicate, zinc silicate, etc., but those containing 85% by weight or more of SiO 2 are preferable. Further, a fine powder of silica surface-treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a silicone oil, a silicone oil having an amine in a side chain, or the like can be used.

【0052】クリーニング性向上剤としては、ステアリ
ン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高
分子量体の微粒子粉末などがある。更に現像性を調整す
るための添加剤、例えばメタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸ブチルエステル等の重合物の微粒子粉末な
どを用いてもよい。更に調色、抵抗調整などのために少
量のカーボンブラックを用いてもよい。カーボンブラッ
クとしては従来公知のもの、例えばファーネスブラッ
ク、チャネルブラック、アセチレンブラックなどの種々
のものを用いることができる。
Examples of the cleaning property improver include metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate and fine particles of fluorine-based high molecular weight particles. Further additives for adjusting the developability, for example, methacrylic acid methyl ester,
Fine particles of a polymer such as methacrylic acid butyl ester may be used. Further, a small amount of carbon black may be used for toning and resistance adjustment. As the carbon black, conventionally known ones, for example, various ones such as furnace black, channel black and acetylene black can be used.

【0053】本発明におけるカプセルトナーは、磁性体
微粉末を含有するものであるときには単独で現像剤とし
て用いられ、また磁性体微粉末を含有しないものである
ときは、キャリアと混合して二成分系の現像剤を調製し
て用いることができる。キャリアとしては、特に限定さ
れないが、鉄粉、フェライト、ガラスビーズ等、又はそ
れらの樹脂被覆したものが用いられ、トナーのキャリア
に対する混合比は0.5〜10重量%である。またキャリア
の粒径としては、30〜500 μm のものが用いられる。
The capsule toner of the present invention is used alone as a developer when it contains magnetic fine powder, and when it does not contain magnetic fine powder, it is mixed with a carrier to form a two-component composition. A system developer can be prepared and used. The carrier is not particularly limited, but iron powder, ferrite, glass beads or the like, or those coated with a resin thereof is used, and the mixing ratio of the toner to the carrier is 0.5 to 10% by weight. The carrier has a particle size of 30 to 500 μm.

【0054】次に、前記構成からなる本発明の画像形成
方法の各工程について説明する。まず、電子写真方式の
場合として図4は帯電工程、図5は露光工程、図6は現
像工程、図7は転写・定着工程を示す。帯電工程におい
ては図4に示すように例えばコロナ帯電器7により所定
の電荷が感光体面上に均一に与えられる。ここでは、正
電荷に感度のある感光体を例とし、導電性支持体1b面
上に感光層1aが被覆され感光体1を形成している。こ
の感光層1aにコロナ帯電器7により高電圧が印加さ
れ、感光層1aの表面上にプラスの極性の帯電が行われ
る。
Next, each step of the image forming method of the present invention having the above structure will be described. First, as an electrophotographic method, FIG. 4 shows a charging step, FIG. 5 shows an exposing step, FIG. 6 shows a developing step, and FIG. 7 shows a transfer / fixing step. In the charging step, as shown in FIG. 4, for example, a predetermined charge is uniformly applied to the surface of the photoconductor by the corona charger 7. Here, a photosensitive member sensitive to positive charges is taken as an example, and the photosensitive layer 1a is coated on the surface of the conductive support 1b to form the photosensitive member 1. A high voltage is applied to the photosensitive layer 1a by the corona charger 7 to charge the surface of the photosensitive layer 1a with a positive polarity.

【0055】露光工程においては、図5に示すように該
感光体面に露光装置2から出た光が照射され、露光され
た部分のみ電荷がリークし感光層1aに静電潜像が形成
される。
In the exposure step, as shown in FIG. 5, the surface of the photoconductor is irradiated with the light emitted from the exposure device 2, and charges are leaked only in the exposed portion to form an electrostatic latent image on the photosensitive layer 1a. .

【0056】現像工程においては、図6に示すように現
像器内で摩擦帯電されたトナーが回転スリーブ3aを通
して運ばれ、感光体面上の電荷に応じて感光体面上に付
着し現像する。現像工程には電荷のある所にその電荷と
逆の極性のトナーがクーロン力で付着する正規現像と光
が照射され電荷が消された場所に付着せしめる反転現像
がある。本発明の現像工程ではその何れにも使用できる
が、図6では正規現像の例を図示した。
In the developing step, as shown in FIG. 6, the toner frictionally charged in the developing device is carried through the rotary sleeve 3a, and adheres to the surface of the photoconductor in accordance with the charge on the surface of the photoconductor to develop the toner. In the developing process, there are normal development in which a toner having a polarity opposite to that of the charge is attached by a Coulomb force where there is a charge, and reversal development in which a toner is attached where light is irradiated and the charge is erased. In the developing process of the present invention, any of these can be used, but FIG. 6 shows an example of regular development.

【0057】転写・定着工程においては、図7に示すよ
うに感光体面上の潜像に付着したトナーによって現像さ
れたトナー像が搬送され、該トナー像の始端に同期する
ように同時に加熱用ヒーター4によって加熱された記録
紙等の記録媒体6が圧力ローラ5aによって記録媒体の
背面から圧力を受ける事により感光体面上に圧接され、
記録媒体6にトナーが転写されると同時に記録媒体面上
にトナー像が定着される。加熱用ヒーター4によって記
録媒体の面上に与える熱は高すぎると記録紙がカール
し、低すぎるとトナーの定着が不十分になり記録の保存
が出来にくくなる為、記録媒体面への加熱温度は通常5
0℃〜160℃であり、好ましくは50℃〜120℃で
ある。
In the transfer / fixing step, as shown in FIG. 7, the toner image developed by the toner adhering to the latent image on the surface of the photosensitive member is conveyed, and at the same time, the heater for heating is synchronized so as to be synchronized with the starting end of the toner image. A recording medium 6 such as a recording paper heated by 4 is pressed against the surface of the photoconductor by receiving pressure from the back surface of the recording medium by the pressure roller 5a,
At the same time that the toner is transferred to the recording medium 6, the toner image is fixed on the surface of the recording medium. If the heat given to the surface of the recording medium by the heating heater 4 is too high, the recording paper curls, and if it is too low, the fixing of the toner becomes insufficient and it becomes difficult to store the recording. Is usually 5
The temperature is 0 ° C to 160 ° C, preferably 50 ° C to 120 ° C.

【0058】本発明においては、トナーはその殆ど全て
が記録媒体に転写されるため回収トナーの装置は必要で
はない。尚、記録媒体6へ転写後わずかのトナーが感光
体1面上に残留する事があるが、これは感光体に対向し
て設けられたクリーニングウェブなどの感光体への圧接
により擦消する事ができ、感光体は繰り返し使用する事
ができる。一方、感光体1は転写・定着工程が終了する
と、感光体1に対向して配設されている除電ランプ9に
よって感光体上の残存の電荷が中和され、再び帯電工程
に戻り再使用される。
In the present invention, since almost all of the toner is transferred to the recording medium, a device for collecting toner is not necessary. Although a small amount of toner may remain on the surface of the photoconductor 1 after being transferred to the recording medium 6, this may be rubbed off by pressure contact with the photoconductor such as a cleaning web provided facing the photoconductor. The photoconductor can be used repeatedly. On the other hand, when the transfer / fixing process of the photoconductor 1 is completed, the electric charge remaining on the photoconductor is neutralized by the static elimination lamp 9 disposed so as to face the photoconductor 1, and the process returns to the charging process and is reused. It

【0059】次に、静電記録方式の場合としては、図2
に示すようにまず印加装置21により絶縁性無端型フィ
ルムベルト27上に文字又は記号を表す電荷が供給さ
れ、静電潜像が絶縁性無端型フィルムベルト27上に形
成される。この潜像に現像器中のトナー29を付着させ
ることによりトナー像を形成する。転写・定着工程は前
記の電子写真方式の場合と同様に、加熱用ヒータ24に
より予熱された記録媒体26を圧力ローラ25と絶縁性
無端型フィルムベルト27の間を通過させることにより
行われる。即ち、図2に示すように絶縁性無端型フィル
ムベルト面上に付着したトナーによって現像されたトナ
ー像が、図示していない所定の駆動手段により図中に示
した方向に一定の周速で絶縁性無端型フィルムベルトが
回転することにより搬送され、該トナー像の始端に同期
するように同時に加熱用ヒーター24によって加熱され
た記録紙等の記録媒体26が圧力ローラ25によって記
録媒体26の背面から圧力を受ける事により絶縁性無端
型フィルムベルト27面上に圧接され、記録媒体26に
トナーが転写されると同時に画像が定着される。加熱用
ヒーター24によって記録媒体の面上に与える熱は高す
ぎると記録紙がカールし、低すぎるとトナーの定着が不
十分になり記録の保存が出来にくくなる為、記録媒体面
への加熱温度は前記の電子写真方式の場合と同様であ
る。転写・定着工程が終了すると、排紙手段により装置
外へ排紙される。尚、本発明は上記実施例に限定される
ものではなく、本発明の原理に基づいて各装置の種類、
工程等の仕様変更は可能である。
Next, in the case of the electrostatic recording method, as shown in FIG.
As shown in FIG. 1, first, the application device 21 supplies electric charges representing characters or symbols to the insulating endless film belt 27 to form an electrostatic latent image on the insulating endless film belt 27. A toner image is formed by adhering the toner 29 in the developing device to this latent image. The transfer / fixing process is performed by passing the recording medium 26 preheated by the heater 24 between the pressure roller 25 and the insulating endless film belt 27, as in the case of the electrophotographic method. That is, as shown in FIG. 2, the toner image developed by the toner adhered on the surface of the insulating endless film belt is insulated at a constant peripheral speed in the direction shown in the drawing by a predetermined driving means (not shown). A recording medium 26, such as recording paper, which is conveyed by the rotation of the endless type endless film belt and is heated by the heating heater 24 at the same time so as to be synchronized with the starting end of the toner image from the back surface of the recording medium 26 by the pressure roller 25. By receiving the pressure, the insulating endless film belt 27 is pressed against the surface, the toner is transferred to the recording medium 26, and the image is fixed at the same time. If the heat applied to the surface of the recording medium by the heating heater 24 is too high, the recording paper curls, and if it is too low, the fixing of the toner becomes insufficient and it becomes difficult to store the recording. Is the same as in the case of the electrophotographic method. When the transfer / fixing process is completed, the paper is ejected to the outside of the apparatus by the paper ejecting means. Incidentally, the present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, and the types of each device based on the principle of the present invention,
It is possible to change specifications such as processes.

【0060】カプセルトナー製造例1 ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物36
7.5g、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物146.4g、テレフタル酸126.0g、ドデセニ
ル無水コハク酸40.2g、無水トリメリット酸77.
7gをガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れ、温
度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデンサー、及び
窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気
流下にて220℃にて反応せしめた。
Capsule Toner Production Example 1 Propylene oxide adduct 36 of bisphenol A
7.5 g, bisphenol A ethylene oxide adduct 146.4 g, terephthalic acid 126.0 g, dodecenyl succinic anhydride 40.2 g, trimellitic anhydride 77.
7 g was placed in a glass 2-liter four-necked flask, equipped with a thermometer, a stainless stirrer, a downflow condenser, and a nitrogen introduction tube, and allowed to react at 220 ° C. in a mantle heater under a nitrogen stream. .

【0061】重合度は、ATSM E28−67に準拠
した軟化点より追跡を行い、軟化点が110℃に達した
とき、反応を終了した。また、得られた樹脂のガラス転
移点を、示差走査熱量計(セイコー電子工業社製)で測
定したところ、65℃であった。また、軟化点および酸
価を測定し、それぞれ110℃および18KOHmg/
gであった。なお、酸価はJIS K0070に準ずる
方法により測定した。
The degree of polymerization was traced from the softening point according to ATSM E28-67, and the reaction was terminated when the softening point reached 110 ° C. The glass transition point of the obtained resin was measured by a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and found to be 65 ° C. Also, the softening point and the acid value were measured, and were 110 ° C. and 18 KOHmg /
It was g. The acid value was measured by a method according to JIS K0070.

【0062】スチレン69.0重量部、2−エチルヘキシル
アクリレート31.0重量部、ジビニルベンゼン 0.9重量
部、カーボンブラック「#44 」(三菱化成社製)7.0 重
量部に、前記で得られた樹脂を20重量部、2,2'−アゾ
ビスイソブチロニトリル3.5 重量部を添加し、アトライ
ター(三井三池化工機社製)に投入し、10℃にて5時間
分散し、重合性組成物を得た。これを、2リットルのガ
ラス製セパラブルフラスコに予め調製したリン酸三カル
シウム4重量%の水性コロイド溶液800g中に30重量%に
なる量だけ添加し、TKホモミキサー(特殊機化工業社
製)を用いて、5℃にて回転数12000rpmで5分間乳化分
散させた。
69.0 parts by weight of styrene, 31.0 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.9 parts by weight of divinylbenzene, 7.0 parts by weight of carbon black "# 44" (manufactured by Mitsubishi Kasei), and 20 parts by weight of the resin obtained above, 3.5 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was put into an attritor (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.) and dispersed at 10 ° C. for 5 hours to obtain a polymerizable composition. This was added to a 2 liter glass separable flask in an amount of 30% by weight in 800 g of an aqueous colloidal solution containing 4% by weight of tricalcium phosphate, and TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) Was emulsified and dispersed at 5 ° C for 5 minutes at a rotation speed of 12000 rpm.

【0063】次に、4つ口のガラス製の蓋をし、還流冷
却管、温度計、窒素導入管、ステンレススチール製撹拌
棒を取り付け、電熱マントルヒータ中に設置した。窒素
下にて撹拌を続けながら、85℃まで昇温し、10時間反応
せしめた。冷却後、10%塩酸水溶液にて分散媒を溶か
し、濾過、水洗を経て、45℃にて12時間、20mmHgで減圧
乾燥し、風力分級機にて分級し、平均粒径8μm の外殻
が非晶質ポリエステルであるカプセルトナーを得た。
Next, a 4-port glass lid was attached, a reflux cooling tube, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stainless steel stirring rod were attached and the lid was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. and the reaction was performed for 10 hours. After cooling, dissolve the dispersion medium with 10% aqueous hydrochloric acid, filter, wash with water, dry under reduced pressure at 20 mmHg for 12 hours at 45 ° C, classify with a wind classifier, and remove the outer shell with an average particle size of 8 μm. A capsule toner which is a crystalline polyester was obtained.

【0064】このカプセルトナー 100重量部に、疎水性
シリカ微粉末「アエロジル R-972」(日本アエロジル社
製)0.4 重量部を加えて混合し、本発明におけるカプセ
ルトナーを得た。芯材中の樹脂に由来するガラス転移点
は30.6℃、また、トナー1の軟化点は125.5 ℃であっ
た。これをトナー1とする。
To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner of the present invention. The glass transition point derived from the resin in the core material was 30.6 ° C, and the softening point of Toner 1 was 125.5 ° C. This is designated as Toner 1.

【0065】カプセルトナー製造例2 ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物52
5.0g、テレフタル酸138.6g、ドデセニル無水
コハク酸160.8gをガラス製2リットルの4つ口フ
ラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コ
ンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒー
ター中で、窒素気流下にて220℃にて反応せしめた。
Capsule Toner Production Example 2 Propylene oxide adduct 52 of bisphenol A
5.0 g, terephthalic acid 138.6 g, and dodecenyl succinic anhydride 160.8 g were put into a glass 2-liter four-necked flask, and a thermometer, a stainless stir bar, a downflow condenser, and a nitrogen introduction tube were attached, and a mantle was attached. The reaction was carried out at 220 ° C. in a heater under a nitrogen stream.

【0066】重合度は、ATSM E28−67に準拠
した軟化点より追跡を行い、軟化点が110℃に達した
とき、反応を終了した。また、得られた樹脂のガラス転
移点を、示差走査熱量計(セイコー電子工業社製)で測
定したところ、63℃であった。また、軟化点および酸
価を測定し、それぞれ110℃および10KOHmg/
gであった。なお、酸価はJIS K0070に準ずる
方法により測定した。
The degree of polymerization was traced from the softening point according to ATSM E28-67, and the reaction was terminated when the softening point reached 110 ° C. The glass transition point of the obtained resin was measured by a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) and found to be 63 ° C. In addition, the softening point and acid value were measured, and were 110 ° C and 10 KOHmg /
It was g. The acid value was measured by a method according to JIS K0070.

【0067】スチレン75重量部、n−ブチルアクリレ
ート25重量部よりなる軟化点75.3℃、ガラス転移点40.5
℃の共重合体100 重量部を銅フタロシアニン「Sumikapr
intCyanine Blue GN-0 」(住友化学社製)6重量部、
前記で得られた樹脂を15重量部、ポリプロピレンワック
ス「Biscol 550P」(三洋化成社製)5重量部とともに
予備混合を行い、2軸の押し出し機にて溶融混練し、冷
却後粉砕した。この混錬物を40重量部、スチレン50重
量部、n−ブチルアクリレート15重量部、2,2'−アゾビ
スイソブチルニトリル2.5 重量部を混合し、重合性組成
物を得た。これを2リットルのガラス製セパラブルフラ
スコにて予め調製しておいたリン酸三カルシウム4重量
%の水性コロイド溶液 800g中に30重量%になる量だけ
添加し、TKホモミキサーを用いて、5℃にて回転数1200
0rpmで2分間乳化分散させた。次に、4つ口のガラス製
の蓋をし、還流冷却管、温度計、窒素導入管、ステンレ
ススチール製撹拌棒を取り付け、電熱マントルヒータ中
に設置した。窒素下にて撹拌を続けながら、85℃まで昇
温し、10時間反応せしめた。冷却後、10%塩酸水溶液に
て分散媒を溶かし、濾過、水洗を経て、45℃にて12時
間、20mmHgで減圧乾燥し、風力分級機にて分級し、平均
粒径8μm の外殻が非晶質ポリエステルであるカプセル
トナーを得た。このカプセルトナー 100重量部に、疎水
性シリカ微粉末「アエロジル R-972」(日本アエロジル
社製)0.4 重量部を加えて混合し、本発明におけるカプ
セルトナーを得た。これをトナー2とする。芯材中の樹
脂に由来するガラス転移点は33.2℃、またトナー2の軟
化点は122.8 ℃であった。
75 parts by weight of styrene and 25 parts by weight of n-butyl acrylate, softening point 75.3 ° C., glass transition point 40.5
Copper phthalocyanine "Sumikapr
intCyanine Blue GN-0 ”(Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 6 parts by weight,
15 parts by weight of the resin obtained above and 5 parts by weight of polypropylene wax "Biscol 550P" (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) were premixed, melt-kneaded with a twin-screw extruder, cooled, and ground. 40 parts by weight of this kneaded product, 50 parts by weight of styrene, 15 parts by weight of n-butyl acrylate, and 2.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutylnitrile were mixed to obtain a polymerizable composition. This was added to 800 g of an aqueous colloidal solution of 4% by weight tricalcium phosphate prepared in advance in a 2 liter glass separable flask in an amount of 30% by weight. 1,200 rpm
It was emulsified and dispersed at 0 rpm for 2 minutes. Then, a 4-port glass lid was attached, a reflux cooling tube, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stainless steel stirring rod were attached, and the glass was placed in an electric heating mantle heater. While continuing stirring under nitrogen, the temperature was raised to 85 ° C. and the reaction was performed for 10 hours. After cooling, dissolve the dispersion medium with 10% aqueous hydrochloric acid, filter, wash with water, dry under reduced pressure at 20 mmHg for 12 hours at 45 ° C, classify with a wind classifier, and remove the outer shell with an average particle size of 8 μm. A capsule toner which is a crystalline polyester was obtained. To 100 parts by weight of this capsule toner, 0.4 parts by weight of hydrophobic silica fine powder "Aerosil R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain a capsule toner of the present invention. This is designated as toner 2. The glass transition point derived from the resin in the core material was 33.2 ° C, and the softening point of Toner 2 was 122.8 ° C.

【0068】参考トナーの製造例 ポリエステル樹脂(ビスフェノール型ポリエステル樹
脂、軟化点135℃、Tg:65℃)100重量部にカ
ーボンブラック(三菱化成(株)製、MA8)7重量
部、ポリプロピレンワックス(三洋化成(株)製:ビス
コール660P)3重量部、電荷調整剤(保土ヶ谷化学
(株)製:アイゼンスピロンブラックTRH)2重量部
を混合後加圧ニーダーにて混練し、冷却後、微粉砕機と
分級機にて粒度分布が5〜25μmの範囲で平均粒径が
10μmのトナーを製造した。得られたトナー1kgに5
gのコロイダルシリカ(日本アエロジル社製:R97
2)を外添し、表面処理のされた参考トナーを得た。
Production Example of Reference Toner 100 parts by weight of a polyester resin (bisphenol type polyester resin, softening point 135 ° C., Tg: 65 ° C.) is added to 7 parts by weight of carbon black (MA8 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) and polypropylene wax (SANYO). 3 parts by weight of Kasei Co., Ltd .: Viscole 660P and 2 parts by weight of a charge control agent (Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Eisenspiron Black TRH) are mixed, kneaded with a pressure kneader, cooled, and then pulverized. With a classifier, a toner having a particle size distribution of 5 to 25 μm and an average particle size of 10 μm was manufactured. 5 for 1 kg of toner obtained
g colloidal silica (Nippon Aerosil Co., Ltd .: R97
2) was externally added to obtain a surface-treated reference toner.

【0069】試験例1 カプセルトナー製造例1で製造されたトナー50gを市
販のフェライトキャリア1kgとV型ブレンダーで混合
し、現像剤1を得た。得られた現像剤1を市販の複写機
を改造した図1に示す装置を用いて複写を行った。即
ち、感光体として電荷発生層にフタロシアニン系顔料,
電荷輸送層にアリルアミン誘導体を用いた有機感光体を
用い、加熱用ヒータとして石英ヒータランプを用い、感
光体と圧力ローラの接点より5cm離して設置した。ま
た、予熱温度は可変にし、また搬送速度を可変にして記
録紙の紙面上の温度が60〜160℃に予熱できるよう
に適宜調整した。転写・定着に用いる圧力ローラはシリ
コーンゴム製のローラ径が20mmφ(肉厚2mmのア
ルミニウムシリンダーにシリコーンゴムを被覆)のもの
を使用し、線圧0.1kg/cm、周速35mm/se
cで行った。その結果、紙面上の最低定着温度は92℃
であり、80℃から160℃迄感光体面上へのトナーの
融着は全く認められなかった。
Test Example 1 50 g of the toner produced in Capsule Toner Production Example 1 was mixed with 1 kg of a commercially available ferrite carrier in a V-type blender to obtain a developer 1. The developer 1 thus obtained was copied using the apparatus shown in FIG. 1, which was obtained by modifying a commercially available copying machine. That is, a phthalocyanine-based pigment is used as a photoconductor in the charge generation layer,
An organic photoconductor using an allylamine derivative was used for the charge transport layer, a quartz heater lamp was used as a heater for heating, and it was placed 5 cm away from the contact point between the photoconductor and the pressure roller. Further, the preheating temperature was made variable and the conveying speed was made variable so that the temperature on the surface of the recording paper could be preheated to 60 to 160 ° C. The pressure roller used for transfer / fixing is made of silicone rubber and has a diameter of 20 mmφ (aluminum cylinder with a thickness of 2 mm is coated with silicone rubber). Linear pressure is 0.1 kg / cm and peripheral speed is 35 mm / se.
I went in c. As a result, the minimum fixing temperature on paper is 92 ° C.
No fusion of the toner onto the surface of the photosensitive member was observed from 80 ° C. to 160 ° C.

【0070】ここでの最低定着温度とは、底面が15mm×
7.5mm の砂消しゴムに500gの荷重を乗せ、定着機を通し
て定着された画像の上を5往復こすり、こする前をマク
ベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の
定義による定着率が70%を越える際の定着ローラーの温
度をいう。 定着率(%)=(こすった後の画像濃度/こする前の画
像濃度)× 100
The minimum fixing temperature here means that the bottom surface is 15 mm ×
Apply a load of 500 g to a 7.5 mm sand eraser, rub the image fixed five times through the fixing machine, and before rubbing, measure the optical reflection density with a Macbeth reflection densitometer, and fix according to the definition below. The temperature of the fixing roller when the rate exceeds 70%. Fixing rate (%) = (image density after rubbing / image density before rubbing) x 100

【0071】一方、前記の参考トナー製造例で製造され
たトナーを市販のフェライトキャリアーと混合し、現像
剤2を調製し、前記の改造した複写機で同様にして複写
を行った。その結果、最低定着温度(紙面温度)は14
0℃であった。
On the other hand, the toner manufactured in the above reference toner manufacturing example was mixed with a commercially available ferrite carrier to prepare a developer 2, and copying was performed in the same manner with the above modified copying machine. As a result, the minimum fixing temperature (paper surface temperature) is 14
It was 0 ° C.

【0072】試験例2 カプセルトナー製造例2で製造されたトナー50gを市
販のフェライトキャリア1kgとV型ブレンダーで混合
し、現像剤3を得た。得られた現像剤3を市販の複写機
を改造した図2に示す装置を用いて複写を行った。即
ち、絶縁性無端型フィルムベルトとしてポリエチレンテ
レフタレートフィルムを用い、加熱用ヒータとして石英
ヒータランプを用い、絶縁性無端型フィルムベルトと圧
力ローラの接点より5cm離して設置した。また、予熱
温度は可変にし、また搬送速度を可変にして記録紙の紙
面上の温度が60〜130℃に予熱できるように適宜調
整した。転写・定着に用いる圧力ローラはEPDM製の
ローラ径が20mmφ(肉厚2mmのアルミニウムシリ
ンダーにEPDMフィルムを被覆)のものを使用し、線
圧0.1kg/cm、周速35mm/secで行った。
その結果、最低定着温度(紙面温度)は88℃であり、
80℃から130℃まで絶縁性無端型フィルムベルトへ
のトナーの融着は全く認められなかった。
Test Example 2 50 g of the toner produced in Capsule Toner Production Example 2 was mixed with 1 kg of a commercially available ferrite carrier in a V-type blender to obtain a developer 3. The developer 3 thus obtained was copied using the apparatus shown in FIG. 2, which was obtained by modifying a commercially available copying machine. That is, a polyethylene terephthalate film was used as the insulating endless film belt, a quartz heater lamp was used as a heater for heating, and the insulating endless film belt and the pressure roller were placed at a distance of 5 cm. Further, the preheating temperature was made variable and the conveying speed was made variable so that the temperature on the surface of the recording paper could be preheated to 60 to 130 ° C. The pressure roller used for transfer / fixing was an EPDM roller having a diameter of 20 mmφ (a 2 mm thick aluminum cylinder covered with an EPDM film) at a linear pressure of 0.1 kg / cm and a peripheral speed of 35 mm / sec. .
As a result, the minimum fixing temperature (paper surface temperature) was 88 ° C,
No fusing of the toner to the insulating endless film belt was observed from 80 ° C to 130 ° C.

【0073】一方、試験例1で得られた現像剤2を用い
て、前記の改造した複写機で同様にして複写を行った。
その結果、上限の130℃での定着率(fixing rate)は
50%であった。
On the other hand, using the developer 2 obtained in Test Example 1, copying was performed in the same manner with the above modified copying machine.
As a result, the fixing rate at the upper limit of 130 ° C. was 50%.

【0074】試験例3 試験例1で用いた装置を以下のように条件設定し、耐刷
試験を行った。即ち、感光体として試験例1と同じもの
を用い、加熱用ヒータとして幅50mmの面発熱体を感
光体と圧力ローラの接点より5cm離して設置し、予熱
時の記録紙の紙面上の温度が60〜120℃に予熱でき
るように適宜調整した。転写・定着に用いる圧力ローラ
はテフロンコートしたアルミニウムシリンダー製のロー
ラ径が20mmφのものを使用し、線圧0.1kg/c
m、周速35mm/secに調整し、試験例1で得られ
た現像剤1を用いて10,000枚連続複写試験を行っ
た。その結果、定着温度が90℃の条件下では、定着は
良好で紙のカール、ジャムり等はみられなかった。ま
た、廃トナーは殆ど認められなかった。
Test Example 3 A printing durability test was conducted by setting the conditions of the apparatus used in Test Example 1 as follows. That is, the same photoconductor as in Test Example 1 was used, and a surface heating element having a width of 50 mm was installed as a heater for heating at a distance of 5 cm from the contact point between the photoconductor and the pressure roller. The temperature was appropriately adjusted so that it could be preheated to 60 to 120 ° C. The pressure roller used for transfer / fixing is a Teflon-coated aluminum cylinder with a diameter of 20 mmφ and a linear pressure of 0.1 kg / c.
m, the peripheral speed was adjusted to 35 mm / sec, and the developer 1 obtained in Test Example 1 was used to perform a 10,000-sheet continuous copying test. As a result, under the fixing temperature of 90 ° C., the fixing was good and no curling or jamming of the paper was observed. Also, almost no waste toner was observed.

【0075】一方、試験例1で得られた現像剤2を用い
て、同様にして連続複写を行った結果、転写ベルト、圧
力ローラ上への汚れがひどく、100枚で画像への悪影
響が発生した。
On the other hand, as a result of carrying out continuous copying in the same manner using the developer 2 obtained in Test Example 1, the transfer belt and the pressure roller were heavily soiled, and 100 sheets had an adverse effect on the image. did.

【0076】試験例4 試験例2で用いた装置を以下のように条件設定し、耐刷
試験を行った。即ち、絶縁性無端型フィルムベルトとし
てトリメチルペンテンフィルムを用い、加熱用ヒータと
して石英ヒータランプを絶縁性無端型フィルムベルトと
圧力ローラの接点より5cm離して設置し、予熱時の記
録紙の紙面上の温度が60〜160℃に予熱できるよう
に適宜調整した。転写・定着に用いる圧力ローラはフッ
化エチレンプロピレンコートしたアルミニウムシリンダ
ー製のローラ径が20mmφのものを使用し、線圧0.
2kg/cm、周速35mm/secに調整し、試験例
2で得られた現像剤3を用いて10,000枚連続複写
試験を行った。その結果、定着温度が95℃の条件下で
は、定着は良好で紙のカール、ジャムり等はみられなか
った。また、廃トナーは殆ど認められなかった。
Test Example 4 The printing durability test was conducted by setting the conditions of the apparatus used in Test Example 2 as follows. That is, a trimethylpentene film was used as the insulating endless film belt, and a quartz heater lamp was installed as a heater for heating at a distance of 5 cm from the contact point between the insulating endless film belt and the pressure roller. The temperature was appropriately adjusted so that it could be preheated to 60 to 160 ° C. The pressure roller used for transfer / fixing is made of an aluminum cylinder coated with fluorinated ethylene propylene and has a roller diameter of 20 mmφ.
After adjusting the peripheral speed to 2 kg / cm and the peripheral speed to 35 mm / sec, a 10,000-sheet continuous copying test was conducted using the developer 3 obtained in Test Example 2. As a result, under the condition that the fixing temperature was 95 ° C., the fixing was good and no curling or jamming of the paper was observed. Also, almost no waste toner was observed.

【0077】一方、試験例1で得られた現像剤2を用い
て、同様にして連続複写を行った結果、転写ベルト、圧
力ローラ上への汚れがひどく、100枚で画像への悪影
響が発生した。
On the other hand, as a result of continuous copying in the same manner using the developer 2 obtained in Test Example 1, the transfer belt and the pressure roller were heavily soiled, and 100 sheets had an adverse effect on the image. did.

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の画像形成方法によると、記録媒
体に転写・定着させる方式のものであれば、特に限定さ
れることなく適用され、次のような効果が得られる。 (1)定着性の良いトナーを使用し記録媒体の予熱のみ
で低温で定着する為、圧力ローラのみで定着が行え、装
置が非常にコンパクトになる。 (2)加熱温度が低く、且つ圧力ローラに直接記録媒体
表面の熱があたらない事から圧力ローラに耐熱性が要求
されない。従って、圧力ローラの材質として安価な弾性
体が使用でき、かつローラの寿命が長くなる。 (3)定着工程で殆どのトナーが記録媒体に転写される
為、トナーのロスが少なく、廃トナーが出ない。従っ
て、廃トナーボックス、クリーニング工程が簡略され
る。これにより低価格化と小型化を達成できる。 (4)低温定着のトナーを使用する為、定着用装置内の
発熱体の温度が低く設定でき、機内の温度上昇が小さ
く、機内の強制放熱装置を小型化出来る。 (5)予熱工程で記録媒体表面を加熱するため、厚紙対
応が可能となる。 (6)静電プロセスを経ないで直接定着するため、導電
性トナーも利用出来、低電圧の印加により現像できる静
電誘起型現像が可能となる。
According to the image forming method of the present invention, any method of transferring and fixing to a recording medium can be applied without particular limitation, and the following effects can be obtained. (1) Since the toner having a good fixing property is used and the fixing is performed at a low temperature only by preheating the recording medium, the fixing can be performed only by the pressure roller, and the apparatus becomes very compact. (2) Since the heating temperature is low and the pressure roller is not directly exposed to the heat of the surface of the recording medium, the pressure roller is not required to have heat resistance. Therefore, an inexpensive elastic body can be used as the material of the pressure roller, and the life of the roller is extended. (3) Since most of the toner is transferred to the recording medium in the fixing step, there is little toner loss and no waste toner is produced. Therefore, the waste toner box and the cleaning process are simplified. As a result, it is possible to achieve cost reduction and size reduction. (4) Since the low temperature fixing toner is used, the temperature of the heating element in the fixing device can be set low, the temperature rise in the device is small, and the forced heat dissipation device in the device can be downsized. (5) Since the surface of the recording medium is heated in the preheating step, it is possible to handle thick paper. (6) Since the toner is directly fixed without passing through the electrostatic process, the conductive toner can be used, and the electrostatic induction type development which can develop by applying a low voltage becomes possible.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】電子写真方式における本発明の画像形成方法の
概念図を示す。
FIG. 1 is a conceptual diagram of an image forming method of the present invention in an electrophotographic system.

【図2】静電記録方式における本発明の画像形成方法の
概念図を示す。
FIG. 2 is a conceptual diagram of an image forming method of the present invention in an electrostatic recording system.

【図3】従来の画像形成方法の概念図を示す。FIG. 3 is a conceptual diagram of a conventional image forming method.

【図4】本発明の画像形成方法における電子写真方式で
の帯電工程を示す概念図である。
FIG. 4 is a conceptual diagram showing an electrophotographic charging process in the image forming method of the present invention.

【図5】本発明の画像形成方法における電子写真方式で
の露光工程を示す概念図である。
FIG. 5 is a conceptual diagram showing an electrophotographic exposure process in the image forming method of the present invention.

【図6】本発明の画像形成方法における電子写真方式で
の現像工程を示す概念図である。
FIG. 6 is a conceptual diagram showing a developing step in an electrophotographic system in the image forming method of the present invention.

【図7】本発明の画像形成方法における電子写真方式で
の転写・定着工程を示す概念図である。
FIG. 7 is a conceptual diagram showing a transfer / fixing process in an electrophotographic system in the image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 1a 感光層 1b 導電性支持体 2 露光装置 3 現像器 3a 回転スリーブ 4 加熱用ヒータ 5a 圧力ローラ 5b 転写装置 6 記録媒体(記録紙) 7 帯電装置 8 クリーニング装置 8a 回収トナーボックス 9 除電装置 10 トナー 14 加熱ローラ 21 印加装置 22 消電装置 23 現像器 24 加熱用ヒータ 25 圧力ローラ 26 記録媒体 27 絶縁性無端型フィルムベルト 28 クリーニングウェブ 29 トナー 30 支持ローラ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 1a Photosensitive layer 1b Conductive support 2 Exposure device 3 Developing device 3a Rotating sleeve 4 Heating heater 5a Pressure roller 5b Transfer device 6 Recording medium (recording paper) 7 Charging device 8 Cleaning device 8a Collecting toner box 9 Static eliminator 10 Toner 14 Heating Roller 21 Applying Device 22 Eliminating Device 23 Developing Device 24 Heating Heater 25 Pressure Roller 26 Recording Medium 27 Insulating Endless Film Belt 28 Cleaning Web 29 Toner 30 Supporting Roller

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 静電潜像を形成する工程と、該潜像にト
ナーを付着させてトナー像を形成する現像工程および形
成されたトナー像を予熱された記録媒体に同時に転写・
定着する工程を有する画像形成方法であって、該トナー
が少なくとも熱可塑性樹脂と着色剤を含有する熱可塑性
芯材と、その芯材の表面を被覆するよう設けた外殻とに
より構成され、該外殻が非晶質ポリエステルよりなるカ
プセルトナーであることを特徴とする画像形成方法。
1. A step of forming an electrostatic latent image, a developing step of adhering toner to the latent image to form a toner image, and a step of simultaneously transferring the formed toner image to a preheated recording medium.
An image forming method having a fixing step, wherein the toner is composed of a thermoplastic core material containing at least a thermoplastic resin and a colorant, and an outer shell provided so as to cover the surface of the core material, An image forming method, wherein the outer shell is a capsule toner made of amorphous polyester.
【請求項2】 請求項1記載の記録媒体への予熱温度
が、50℃以上160℃以下である請求項1記載の画像
形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein a preheating temperature for the recording medium according to claim 1 is 50 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
【請求項3】 非晶質ポリエステルのガラス転移点が、
50〜80℃である請求項1又は2記載の画像形成方
法。
3. The glass transition point of the amorphous polyester is
The image forming method according to claim 1 or 2, which has a temperature of 50 to 80 ° C.
【請求項4】 非晶質ポリエステルの酸価が、3〜50
(KOHmg/g)である請求項1又は2記載の画像形
成方法。
4. The acid value of the amorphous polyester is 3 to 50.
The image forming method according to claim 1 or 2, which is (KOHmg / g).
【請求項5】 非晶質ポリエステルが、1種以上のアル
コール単量体および1種以上のカルボン酸単量体の縮重
合によって得られるものであって、少なくとも3価以上
の多価アルコール単量体および/または3価以上の多価
カルボン酸単量体を含有する単量体を用いて縮重合によ
って得られるものである請求項1又は2記載の画像形成
方法。
5. The amorphous polyester is obtained by polycondensation of at least one alcohol monomer and at least one carboxylic acid monomer, and is a polyhydric alcohol unit having a valence of at least three. The image forming method according to claim 1 or 2, which is obtained by polycondensation using a polymer and / or a monomer containing a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer.
【請求項6】 カプセルトナー中、熱溶融性芯材の主成
分となる熱可塑性樹脂に由来するガラス転移点が、10
〜50℃である請求項1又は2記載の画像形成方法。
6. The encapsulated toner has a glass transition point of 10 derived from a thermoplastic resin which is a main component of a heat-fusible core material.
The image forming method according to claim 1 or 2, wherein the temperature is from about 50 ° C.
【請求項7】 外殻が非晶質ポリエステルよりなるカプ
セルトナーが、insitu重合法により非晶質ポリエ
ステルを芯材の表面に被覆してなるものである請求項1
又は2記載の画像形成方法。
7. A capsule toner having an outer shell made of amorphous polyester, wherein the surface of a core material is coated with the amorphous polyester by an in situ polymerization method.
Or the image forming method described in 2.
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