JPH06166765A - プリプレグ - Google Patents
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- JPH06166765A JPH06166765A JP4320278A JP32027892A JPH06166765A JP H06166765 A JPH06166765 A JP H06166765A JP 4320278 A JP4320278 A JP 4320278A JP 32027892 A JP32027892 A JP 32027892A JP H06166765 A JPH06166765 A JP H06166765A
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Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】取扱い性、成形性、及び機械的強度に優れたプ
リプレグを提供する。 【構成】エポキシ当量５００以下で分子内に平均して
１．８〜２．５個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１
００重量部に対してジアミノジフェニルスルホン（ＤＤ
Ｓ）５〜１０重量部を予め反応させた予備反応物［Ａ成
分］１００重量部に、ポリビニルアセタール樹脂［Ｂ成
分］１〜６重量部を溶解混合し、硬化剤として尿素誘導
体及び／又はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）［Ｃ成分］
を混合した樹脂組成物を補強繊維に含浸したプリプレ
グ。
リプレグを提供する。 【構成】エポキシ当量５００以下で分子内に平均して
１．８〜２．５個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１
００重量部に対してジアミノジフェニルスルホン（ＤＤ
Ｓ）５〜１０重量部を予め反応させた予備反応物［Ａ成
分］１００重量部に、ポリビニルアセタール樹脂［Ｂ成
分］１〜６重量部を溶解混合し、硬化剤として尿素誘導
体及び／又はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）［Ｃ成分］
を混合した樹脂組成物を補強繊維に含浸したプリプレ
グ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリプレグの改良に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、炭素繊維、ガラス繊維、及び
芳香族ポリアミド繊維等の一方向引き揃えシートや織物
等にマトリックス樹脂を含浸したプリプレグは硬化成形
後の機械的特性が優れているため、航空機用から釣竿及
びゴルフシャフト等のスポーツ用品に至るまで幅広い用
途に用いられている。
芳香族ポリアミド繊維等の一方向引き揃えシートや織物
等にマトリックス樹脂を含浸したプリプレグは硬化成形
後の機械的特性が優れているため、航空機用から釣竿及
びゴルフシャフト等のスポーツ用品に至るまで幅広い用
途に用いられている。
【０００３】このようなプリプレグには、硬化後の機械
的特性に優れることは勿論のこと、取扱い性に優れ［適
度なタック（粘着性）とドレープ性（柔軟性）を有して
いること］、且つ成形時の樹脂流れが少ないこと等の特
性が要求される。
的特性に優れることは勿論のこと、取扱い性に優れ［適
度なタック（粘着性）とドレープ性（柔軟性）を有して
いること］、且つ成形時の樹脂流れが少ないこと等の特
性が要求される。
【０００４】かかる要求に対して、特開昭５８−８７２
４号には、エポキシ樹脂にポリビニルホルマール樹脂を
添加して表面のべとつきを減少させる方法が開示され、
また特開昭６０−１５５２２４号には、エポキシ樹脂に
ノボラック型フェノール樹脂とポリビニルアセタール樹
脂を配合して低内部応力の電子部品用樹脂を得る方法が
開示されている。
４号には、エポキシ樹脂にポリビニルホルマール樹脂を
添加して表面のべとつきを減少させる方法が開示され、
また特開昭６０−１５５２２４号には、エポキシ樹脂に
ノボラック型フェノール樹脂とポリビニルアセタール樹
脂を配合して低内部応力の電子部品用樹脂を得る方法が
開示されている。
【０００５】このように、ポリビニルアセタール樹脂は
エポキシ樹脂との相溶性がよく、種々のエポキシ樹脂の
改良に使用されており、またこれらの混合樹脂を種々の
補強繊維に含浸させてプリプレグとして使用することも
知られている。
エポキシ樹脂との相溶性がよく、種々のエポキシ樹脂の
改良に使用されており、またこれらの混合樹脂を種々の
補強繊維に含浸させてプリプレグとして使用することも
知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水素結
合性の強い官能基を含む化学物質の場合は、ポリビニル
アセタール樹脂と相溶性が悪く、例えばジシアンジアミ
ド（ＤＩＣＹ）を硬化剤として用い、ポリビニルアセタ
ール樹脂を溶解均一化したエポキシ樹脂を硬化させる
と、硬化中に大きく相分離を起こし、この相分離により
成形後の複合材料の強度低下が生じるのである。
合性の強い官能基を含む化学物質の場合は、ポリビニル
アセタール樹脂と相溶性が悪く、例えばジシアンジアミ
ド（ＤＩＣＹ）を硬化剤として用い、ポリビニルアセタ
ール樹脂を溶解均一化したエポキシ樹脂を硬化させる
と、硬化中に大きく相分離を起こし、この相分離により
成形後の複合材料の強度低下が生じるのである。
【０００７】この問題を解決する方法として、特開昭６
３−３７１３５号には、特定分子量のビスフェノール型
とフェノールノボラック型のエポキシ樹脂を用いること
により、ポリビニルホルマールとＤＩＣＹを併用しなが
ら相分離を抑える方法が開示されているが、この方法に
は、分子量の制限されたビスフェノール型のエポキシ樹
脂及びフェノールノボラック樹脂が必須成分である等の
制約があった。
３−３７１３５号には、特定分子量のビスフェノール型
とフェノールノボラック型のエポキシ樹脂を用いること
により、ポリビニルホルマールとＤＩＣＹを併用しなが
ら相分離を抑える方法が開示されているが、この方法に
は、分子量の制限されたビスフェノール型のエポキシ樹
脂及びフェノールノボラック樹脂が必須成分である等の
制約があった。
【０００８】本発明は、かかる従来の問題点を解消し、
取扱い性、成形性、及び機械的強度にも優れたプリプレ
グの提供を課題とするものである。
取扱い性、成形性、及び機械的強度にも優れたプリプレ
グの提供を課題とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来の課
題を達成するために以下の構成をとる。すなわち、本発
明はエポキシ当量５００以下で分子内に平均して１．８
〜２．５個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重
量部に対してジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）５
〜１０重量部を予め反応させた予備反応物［Ａ成分］１
００重量部に、ポリビニルアセタール樹脂［Ｂ成分］１
〜６重量部を溶解混合し、硬化剤として尿素誘導体及び
／又はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）［Ｃ成分］を混合
した樹脂組成物を補強繊維に含浸したことを特徴とする
プリプレグである。
題を達成するために以下の構成をとる。すなわち、本発
明はエポキシ当量５００以下で分子内に平均して１．８
〜２．５個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂１００重
量部に対してジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）５
〜１０重量部を予め反応させた予備反応物［Ａ成分］１
００重量部に、ポリビニルアセタール樹脂［Ｂ成分］１
〜６重量部を溶解混合し、硬化剤として尿素誘導体及び
／又はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）［Ｃ成分］を混合
した樹脂組成物を補強繊維に含浸したことを特徴とする
プリプレグである。
【００１０】本発明における、Ａ成分であるエポキシ樹
脂としては、分子内に平均して１．８〜２．５個のエポ
キシ基を有し、エポキシ当量が５００以下であれば特に
制限はないが、エポキシ当量が３００以下のエポキシ樹
脂が特に好ましい。エポキシ当量が５００を越えるとＤ
ＤＳとの予備反応物であるＡ成分の粘度が高くなりすぎ
てその後の作業性が悪くなるので好ましくない。
脂としては、分子内に平均して１．８〜２．５個のエポ
キシ基を有し、エポキシ当量が５００以下であれば特に
制限はないが、エポキシ当量が３００以下のエポキシ樹
脂が特に好ましい。エポキシ当量が５００を越えるとＤ
ＤＳとの予備反応物であるＡ成分の粘度が高くなりすぎ
てその後の作業性が悪くなるので好ましくない。
【００１１】本発明において、好適に用いられるエポキ
シ樹脂の代表例としては、ビスフェノール型エポキシ樹
脂が挙げられ、この内取扱い性、及び経済性の点からビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。
シ樹脂の代表例としては、ビスフェノール型エポキシ樹
脂が挙げられ、この内取扱い性、及び経済性の点からビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【００１２】尚、種々の特性をもたせるために、数種類
のエポキシ樹脂を混合して用いることも可能であり、ま
た前記エポキシ樹脂の変性物も使用可能である。
のエポキシ樹脂を混合して用いることも可能であり、ま
た前記エポキシ樹脂の変性物も使用可能である。
【００１３】更に、予備反応物Ａ成分におけるＤＤＳの
添加量はエポキシ樹脂に対して５〜１０重量部にする必
要があり、５重量部未満であるとこの予備反応物を用い
る効果があまり認められず、逆に１０重量部を越えると
予備反応物中にゲル化する虞があり、危険である。
添加量はエポキシ樹脂に対して５〜１０重量部にする必
要があり、５重量部未満であるとこの予備反応物を用い
る効果があまり認められず、逆に１０重量部を越えると
予備反応物中にゲル化する虞があり、危険である。
【００１４】本発明におけるＡ成分として、エポキシ樹
脂とＤＤＳを予め反応させた予備反応物を用いることは
極めて重要であり、この予備反応により形成される構造
が過大な相分離を抑える作用をなし、単にエポキシ樹脂
とＤＤＳとを混合しただけの混合物では、このような効
果を得ることはできない。この場合の予備反応は１２０
〜１６０℃の温度で、目的とするＡ成分の分子量に応じ
て１〜２０時間行うことが望ましい。
脂とＤＤＳを予め反応させた予備反応物を用いることは
極めて重要であり、この予備反応により形成される構造
が過大な相分離を抑える作用をなし、単にエポキシ樹脂
とＤＤＳとを混合しただけの混合物では、このような効
果を得ることはできない。この場合の予備反応は１２０
〜１６０℃の温度で、目的とするＡ成分の分子量に応じ
て１〜２０時間行うことが望ましい。
【００１５】本発明におけるＢ成分のポリビニルアセタ
ール樹脂は、取扱い性（タックとドレープ性）を制御す
る役割を果たしており、通常５部以上添加しないとこの
ような制御効果を発揮しないが、本発明においては上記
予備反応物であるＡ成分を用いることにより、１〜６部
の添加量で取扱い性の制御効果を発揮し、この制御効果
を充分に発揮させるには、ＤＤＳの添加量より少ないほ
うが良く、通常は４部以下で充分な効果が得られる。こ
の場合、ポリビニルアセタール樹脂の添加量が６部を越
えると樹脂の粘度が上昇して調整が困難となり、また硬
化後の機械的特性にも悪影響をおよぼすので好ましくな
い。
ール樹脂は、取扱い性（タックとドレープ性）を制御す
る役割を果たしており、通常５部以上添加しないとこの
ような制御効果を発揮しないが、本発明においては上記
予備反応物であるＡ成分を用いることにより、１〜６部
の添加量で取扱い性の制御効果を発揮し、この制御効果
を充分に発揮させるには、ＤＤＳの添加量より少ないほ
うが良く、通常は４部以下で充分な効果が得られる。こ
の場合、ポリビニルアセタール樹脂の添加量が６部を越
えると樹脂の粘度が上昇して調整が困難となり、また硬
化後の機械的特性にも悪影響をおよぼすので好ましくな
い。
【００１６】このＢ成分のポリビニルアセタール樹脂と
しては、ポリビニルブチラール又はポリビニルホルマー
ルが好適に用いられるが、ビニルアセタール部、ビニル
アルコール部、及びビニルアセテート部からなり、ビニ
ルアセタール部が７０％以上含まれ、平均重合度が１０
００以下であることが望ましい。
しては、ポリビニルブチラール又はポリビニルホルマー
ルが好適に用いられるが、ビニルアセタール部、ビニル
アルコール部、及びビニルアセテート部からなり、ビニ
ルアセタール部が７０％以上含まれ、平均重合度が１０
００以下であることが望ましい。
【００１７】Ｂ成分の添加法としては特に制限はなく、
エポキシとＤＤＳの反応には影響を与えないので、ＤＤ
Ｓと反応させる前のエポキシに溶解しておいて、エポキ
シとＤＤＳを反応させながら溶解させても、またＡ成分
に直接溶解しも良い。要するに、最終的に硬化剤である
Ｃ成分で硬化させる前にＡ成分にＢ成分が溶け込んでい
れば良いのである。
エポキシとＤＤＳの反応には影響を与えないので、ＤＤ
Ｓと反応させる前のエポキシに溶解しておいて、エポキ
シとＤＤＳを反応させながら溶解させても、またＡ成分
に直接溶解しも良い。要するに、最終的に硬化剤である
Ｃ成分で硬化させる前にＡ成分にＢ成分が溶け込んでい
れば良いのである。
【００１８】本発明における硬化剤であるＣ成分として
は、尿素誘導体及び／又はＤＩＣＹが好適に使用され
る。
は、尿素誘導体及び／又はＤＩＣＹが好適に使用され
る。
【００１９】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、実施例中の化合物の略号及び各試験法は以下の
通りである。尚、硬化条件は全て１３０℃×１時間とし
た。
するが、実施例中の化合物の略号及び各試験法は以下の
通りである。尚、硬化条件は全て１３０℃×１時間とし
た。
【００２０】ＥＰ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（油化シェル社製） ［エポキシ当量１８４〜１９４］ ＥＰ８３４：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シ
ェル社製） ［エポキシ当量２３０〜２７０］ ＥＰ１００１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化
シェル社製） ［エポキシ当量４５０〜５００］ ＤＤＳ：ジメチルジフェニルスルホン ＰＶＦ：ポリビニルホルマール ビニレックＫ（チッソ
社製） ＰＶＢ：ポリビニルブチラール デンカブチラール＃３
０００−１（デンカ社製） ＤＣＭＵ：３，４−ジクロルフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル尿素 ＤＩＣＹ：ジシアンジアミド
樹脂（油化シェル社製） ［エポキシ当量１８４〜１９４］ ＥＰ８３４：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シ
ェル社製） ［エポキシ当量２３０〜２７０］ ＥＰ１００１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化
シェル社製） ［エポキシ当量４５０〜５００］ ＤＤＳ：ジメチルジフェニルスルホン ＰＶＦ：ポリビニルホルマール ビニレックＫ（チッソ
社製） ＰＶＢ：ポリビニルブチラール デンカブチラール＃３
０００−１（デンカ社製） ＤＣＭＵ：３，４−ジクロルフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル尿素 ＤＩＣＹ：ジシアンジアミド
【００２１】［曲げ試験（３点曲げ）］ 装置：オリエンテック社製 テンシロン サンプル形状：長さ１２０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２ｍ
ｍ スパン長：８０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝４０） 圧子先端半径：３．２ｍｍ クロスハンド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ 物性値は以下式より算出した。 曲げ強度（ＦＳ）＝３ＰＬ／２ｗｔ2［ｋｇ／ｍｍ2］ 曲げ弾性率（ＦＭ）＝Ｐ’Ｌ3／４ｗｔ3ａ［ｋｇ／ｍｍ
2］
ｍ スパン長：８０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝４０） 圧子先端半径：３．２ｍｍ クロスハンド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ 物性値は以下式より算出した。 曲げ強度（ＦＳ）＝３ＰＬ／２ｗｔ2［ｋｇ／ｍｍ2］ 曲げ弾性率（ＦＭ）＝Ｐ’Ｌ3／４ｗｔ3ａ［ｋｇ／ｍｍ
2］
【００２２】但し、Ｐ：最大荷重［ｋｇ］ Ｌ：スパン長［ｍｍ］ ｗ：サンプル幅［ｍｍ］ ｔ：サンプル厚さ［ｍｍ］ ａ：初期たわみ（クロスヘッド変位）［ｍｍ］ ｐ’：ａにおける荷重［ｋｇ］
【００２３】［層間剪断強度（ＩＬＳＳ）］ 装置：オリエンテック社製 テンシロン サンプル形状：長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ２ｍｍ スパン長：８０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝４） 圧子先端半径：１．６ｍｍ クロスハンド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ 物性値は以下式より算出した。 ＩＬＳＳ＝３Ｐ／４ｗｔ［ｋｇ／ｍｍ2］
【００２４】（実施例１）ＥＰ８２８：１００重量部に
対してＤＤＳ１０重量部を１５０℃×２時間で反応させ
た予備反応物（Ａ成分）１００重量部に、ＰＶＦ（Ｂ成
分）４重量部を加え、１５０℃×３時間で溶解混合し、
この混合物にＤＣＭＵ４重量部とＤＩＣＹ（Ｃ成分）４
重量部を加え、５０℃×３時間で均一混合した。得られ
た樹脂組成物と高強度炭素繊維（三菱レイヨン社製ＴＲ
４０、弾性率２４ｔ／ｍｍ2）とで、炭素繊維目付２０
０ｇ／ｍ2、繊維体積含有率（Ｖｆ）６０％の一方向プ
リプレグをホットメルト法で製造した。
対してＤＤＳ１０重量部を１５０℃×２時間で反応させ
た予備反応物（Ａ成分）１００重量部に、ＰＶＦ（Ｂ成
分）４重量部を加え、１５０℃×３時間で溶解混合し、
この混合物にＤＣＭＵ４重量部とＤＩＣＹ（Ｃ成分）４
重量部を加え、５０℃×３時間で均一混合した。得られ
た樹脂組成物と高強度炭素繊維（三菱レイヨン社製ＴＲ
４０、弾性率２４ｔ／ｍｍ2）とで、炭素繊維目付２０
０ｇ／ｍ2、繊維体積含有率（Ｖｆ）６０％の一方向プ
リプレグをホットメルト法で製造した。
【００２５】得られたプリプレグを１８℃の室内で、直
径１０ｍｍのパイプで巻き付け試験を実施したところ、
タック及びドレープ性とも良好であった。また、このプ
リプレグを４０℃の鉄板上に置き、同様に巻き付け試験
を実施したところ、その取扱い性は良好であった。
径１０ｍｍのパイプで巻き付け試験を実施したところ、
タック及びドレープ性とも良好であった。また、このプ
リプレグを４０℃の鉄板上に置き、同様に巻き付け試験
を実施したところ、その取扱い性は良好であった。
【００２６】更に、このプリプレグを５００ｍｍ×５０
０ｍｍにカットし、０゜／９０゜で積層して、プレスで
８５℃、２０ｋｇ／ｍｍ2で３分間加圧したところ、流
れ出た樹脂を含めた対角の長さの初期長（７０７ｍｍ）
に対する増加分（これをレジンフローと定義する）は５
点の平均で２．２ｍｍと非常に小さかった。
０ｍｍにカットし、０゜／９０゜で積層して、プレスで
８５℃、２０ｋｇ／ｍｍ2で３分間加圧したところ、流
れ出た樹脂を含めた対角の長さの初期長（７０７ｍｍ）
に対する増加分（これをレジンフローと定義する）は５
点の平均で２．２ｍｍと非常に小さかった。
【００２７】また、このプリプレグを一方向に２ｍｍ厚
さに積層し、オートクレーブで成形圧１気圧、成形温度
１３０℃、成形時間１時間の各条件で成形した。得られ
た成形物の０゜と９０゜との曲げ試験及びＩＬＳＳ試験
を実施し、その結果を表１に示した。
さに積層し、オートクレーブで成形圧１気圧、成形温度
１３０℃、成形時間１時間の各条件で成形した。得られ
た成形物の０゜と９０゜との曲げ試験及びＩＬＳＳ試験
を実施し、その結果を表１に示した。
【００２８】（実施例２）実施例１において、Ｂ成分で
あるＰＶＦをＰＶＢに代える以外は、実施例１と同じ条
件でプリプレグを製造した。得られたプリプレグについ
て実施例１と同様に巻き付け試験を実施したところ、１
８℃及び４０℃でのタック性及びドレープ性とも良好で
あった。また、レジンフロー及び機械的物性も同様に測
定して、その結果も表１に示した。
あるＰＶＦをＰＶＢに代える以外は、実施例１と同じ条
件でプリプレグを製造した。得られたプリプレグについ
て実施例１と同様に巻き付け試験を実施したところ、１
８℃及び４０℃でのタック性及びドレープ性とも良好で
あった。また、レジンフロー及び機械的物性も同様に測
定して、その結果も表１に示した。
【００２９】（実施例３）ＥＰ８３４：７０重量部とＥ
Ｐ１００１：３０重量部に対してＰＶＦ３重量部を１５
０℃×３時間で溶解し、これにＤＤＳ５重量部を加え、
１５０℃×３時間で反応させて、Ａ成分にＢ成分が溶解
している状態の樹脂を得、この樹脂にＤＣＭＵ４重量部
を加えて５０℃×３０分で均一混合した。得られた樹脂
組成物を用いて実施例１と同様のプリプレグを形成し、
実施例１と同様に巻き付け試験を実施したところ、１８
℃及び４０℃においてタック及びドレープ性とも良好で
あった。また、レジンフロー及び機械的物性も同様に測
定し、その結果も表１に示した。
Ｐ１００１：３０重量部に対してＰＶＦ３重量部を１５
０℃×３時間で溶解し、これにＤＤＳ５重量部を加え、
１５０℃×３時間で反応させて、Ａ成分にＢ成分が溶解
している状態の樹脂を得、この樹脂にＤＣＭＵ４重量部
を加えて５０℃×３０分で均一混合した。得られた樹脂
組成物を用いて実施例１と同様のプリプレグを形成し、
実施例１と同様に巻き付け試験を実施したところ、１８
℃及び４０℃においてタック及びドレープ性とも良好で
あった。また、レジンフロー及び機械的物性も同様に測
定し、その結果も表１に示した。
【００３０】（比較例１：ＤＤＳを使用しない例）ＤＤ
Ｓを加えない以外は、実施例３と同様にして製造した樹
脂組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成し
た。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け試
験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を実
施したところ巻き付け試験は４０℃のタックが若干きつ
めであった。その他の結果は表１に示した。表１から明
らかなように、機械的物性があまり良くなかった。
Ｓを加えない以外は、実施例３と同様にして製造した樹
脂組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成し
た。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け試
験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を実
施したところ巻き付け試験は４０℃のタックが若干きつ
めであった。その他の結果は表１に示した。表１から明
らかなように、機械的物性があまり良くなかった。
【００３１】（比較例２：ＤＤＳとエポキシ樹脂とを予
備反応させない例）ＥＰ８３４：７０重量部とＥＰ１０
０１：３０重量部に対してＰＶＦ３重量部を１５０℃×
３時間で溶解し、これにＤＤＳ５重量部とＤＣＭＵ４重
量部を加えて５０℃×３０分で均一混合した。この樹脂
組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成し
た。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け試
験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を実
施したところ、巻き付け試験は４０℃のタックが若干き
つめであった。その他の結果は表１に示した。表１から
明かなように、機械的物性があまり良くなかった。
備反応させない例）ＥＰ８３４：７０重量部とＥＰ１０
０１：３０重量部に対してＰＶＦ３重量部を１５０℃×
３時間で溶解し、これにＤＤＳ５重量部とＤＣＭＵ４重
量部を加えて５０℃×３０分で均一混合した。この樹脂
組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成し
た。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け試
験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を実
施したところ、巻き付け試験は４０℃のタックが若干き
つめであった。その他の結果は表１に示した。表１から
明かなように、機械的物性があまり良くなかった。
【００３２】（比較例３：Ｂ成分を使用しない例）ＥＰ
８２８：１００重量部に対してＤＤＳ１０重量部を１５
０℃×５時間で反応させた予備反応物（Ａ成分）１００
重量部に、ＤＣＭＵ４重量部とＤＩＣＹ（Ｃ成分）４重
量部を加え、５０℃×３時間で均一混合した。得られた
樹脂組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成
した。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け
試験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を
実施したところ、巻き付け試験は１８℃でタックがあま
りなくかなりかためであった。その他の結果は表１に示
した。表１から明かなように、レジンフローがかなり大
きめであった。
８２８：１００重量部に対してＤＤＳ１０重量部を１５
０℃×５時間で反応させた予備反応物（Ａ成分）１００
重量部に、ＤＣＭＵ４重量部とＤＩＣＹ（Ｃ成分）４重
量部を加え、５０℃×３時間で均一混合した。得られた
樹脂組成物を用いて実施例１と同様にプリプレグを形成
した。得られたプリプレグを実施例１と同様に巻き付け
試験、レジンフロー試験、及び機械的物性の測定試験を
実施したところ、巻き付け試験は１８℃でタックがあま
りなくかなりかためであった。その他の結果は表１に示
した。表１から明かなように、レジンフローがかなり大
きめであった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】上述の如く構成された本発明によれば、
以下の如き優れた効果が得られる。 （１）適度なタックとドレープ性を有しているため、複
雑な金型にも沿わせることが出来、マンドレル等への巻
き付けも容易であり、しかもその優れた取扱い性は雰囲
気温度に鈍感で、１８℃から４０℃の範囲で同様の取扱
い性を有している。
以下の如き優れた効果が得られる。 （１）適度なタックとドレープ性を有しているため、複
雑な金型にも沿わせることが出来、マンドレル等への巻
き付けも容易であり、しかもその優れた取扱い性は雰囲
気温度に鈍感で、１８℃から４０℃の範囲で同様の取扱
い性を有している。
【００３５】（２）成形時の樹脂流れが抑えられるた
め、成形精度に優れ、成形後の物性が安定している。 （３）成形後の機械的物性が非常に優れている。
め、成形精度に優れ、成形後の物性が安定している。 （３）成形後の機械的物性が非常に優れている。
Claims (3)
- 【請求項１】エポキシ当量５００以下で分子内に平均し
て１．８〜２．５個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂
１００重量部に対してジアミノジフェニルスルホン（Ｄ
ＤＳ）５〜１０重量部を予め反応させた予備反応物［Ａ
成分］１００重量部に、ポリビニルアセタール樹脂［Ｂ
成分］１〜６重量部を溶解混合し、硬化剤として尿素誘
導体及び／又はジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）［Ｃ成
分］を混合した樹脂組成物を補強繊維に含浸したことを
特徴とするプリプレグ。 - 【請求項２】Ｂ成分のポリビニルアセタール樹脂が、ビ
ニルアセタール部、ビニルアルコール部、及びビニルア
セテート部からなり、ビニルアセタール部が７０％以上
含まれ、平均重合度が１０００以下の樹脂である請求項
１記載のプリプレグ。 - 【請求項３】補強繊維が炭素繊維、アラミド繊維、ガラ
ス繊維、又はボロン繊維である請求項１記載のプリプレ
グ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32027892A JP3363927B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 樹脂組成物及びプリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32027892A JP3363927B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 樹脂組成物及びプリプレグ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166765A true JPH06166765A (ja) | 1994-06-14 |
| JP3363927B2 JP3363927B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=18119723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32027892A Expired - Lifetime JP3363927B2 (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 樹脂組成物及びプリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3363927B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004048435A1 (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | プリプレグ用エポキシ樹脂、プリプレグ、繊維強化複合材料およびこれらの製造方法 |
| KR100607290B1 (ko) * | 1999-11-27 | 2006-07-28 | 에스케이케미칼주식회사 | 섬유강화복합재료용 매트릭스 수지조성물, 프리프레그 및섬유강화복합재료 |
| CN100341916C (zh) * | 2002-11-28 | 2007-10-10 | 三菱丽阳株式会社 | 预浸料用环氧树脂、预浸料、纤维增强复合材料及其制造方法 |
| JP2008156486A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 |
| WO2010023918A1 (ja) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物とこれを用いたプリプレグ、該プリプレグから製造された繊維強化複合樹脂管状体とその製造方法および繊維強化複合樹脂成形体 |
| JP2011057770A (ja) * | 2009-09-08 | 2011-03-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよびそれを用いた成形品の製造方法 |
| JP2013159696A (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物とこれを用いたプリプレグ、該プリプレグから製造された繊維強化複合樹脂成形体。 |
| US8679991B2 (en) | 2002-07-18 | 2014-03-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Prepreg, intermediate material for forming FRP, and method for production thereof and method for production of fiber-reinforced composite material |
| WO2017104823A1 (ja) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグテープ及びその利用 |
| JP2018154780A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ及び炭素繊維強化複合材料 |
| WO2023074730A1 (ja) * | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 積水化学工業株式会社 | 炭素材料組成物 |
| EP4406994A4 (en) * | 2021-09-24 | 2025-09-03 | Sekisui Chemical Co Ltd | CARBON FIBER REINFORCED COMPOSITE MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING CARBON FIBER REINFORCED COMPOSITE MATERIAL |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP32027892A patent/JP3363927B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (26)
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| KR100607290B1 (ko) * | 1999-11-27 | 2006-07-28 | 에스케이케미칼주식회사 | 섬유강화복합재료용 매트릭스 수지조성물, 프리프레그 및섬유강화복합재료 |
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| EP1566394A4 (en) * | 2002-11-28 | 2007-04-04 | Mitsubishi Rayon Co | EPOXY RESIN FOR PREPREG, PREPREG, FIBER-REINFORCED COMPOSITE MATERIAL AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
| CN100341916C (zh) * | 2002-11-28 | 2007-10-10 | 三菱丽阳株式会社 | 预浸料用环氧树脂、预浸料、纤维增强复合材料及其制造方法 |
| US8470435B2 (en) | 2002-11-28 | 2013-06-25 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epdxy resin for prepreg, prepreg, fiber-reinforced composite material, and methods for production thereof |
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| JP4603978B2 (ja) * | 2002-11-28 | 2010-12-22 | 三菱レイヨン株式会社 | 繊維強化複合材料成形品の製造方法 |
| US8486518B2 (en) | 2002-11-28 | 2013-07-16 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin for prepreg, prepreg, and fiber-reinforced composite material and methods for production thereof |
| US7959838B2 (en) | 2002-11-28 | 2011-06-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin for prepreg, prepreg, fiber-reinforced composite material and methods for production thereof |
| WO2004048435A1 (ja) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | プリプレグ用エポキシ樹脂、プリプレグ、繊維強化複合材料およびこれらの製造方法 |
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| KR101255897B1 (ko) * | 2008-08-28 | 2013-04-17 | 에무아루씨 콘포짓토 푸로다쿠츠 카부시키가이샤 | 에폭시 수지 조성물과 이것을 이용한 프리프레그, 상기 프리프레그로부터 제조된 섬유-강화 복합 수지 관상체와 그의 제조방법 및 섬유-강화 복합 수지 성형체 |
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| US9856354B2 (en) | 2008-08-28 | 2018-01-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Epoxy resin composition and prepreg using the same, fiber-reinforced composite resin tubular body manufactured from the prepreg and manufacturing method therefor, and fiber-reinforced composite resin molded body |
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| US12435207B2 (en) | 2021-10-27 | 2025-10-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd | Carbon material composition |
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| JP3363927B2 (ja) | 2003-01-08 |
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