JPH06145009A - 殺菌組成物 - Google Patents
殺菌組成物Info
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- JPH06145009A JPH06145009A JP3313365A JP31336591A JPH06145009A JP H06145009 A JPH06145009 A JP H06145009A JP 3313365 A JP3313365 A JP 3313365A JP 31336591 A JP31336591 A JP 31336591A JP H06145009 A JPH06145009 A JP H06145009A
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 相乗作用により殺菌効果の増大する有効成分
a)4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル−2−
[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)メチ
ル]ブタンニトリルおよび有効成分b)フェンプロピモ
ルフまたはフェンプロピジンまたはこの2つの混合物と
をベースとした植物殺菌(fungicidal)組成
物およびその施用方法。 【効果】 上記殺菌組成物は植物の各器官および種子な
らびに土壌中の有害菌類(fungi)の防除に有効で
ある。
a)4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル−2−
[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)メチ
ル]ブタンニトリルおよび有効成分b)フェンプロピモ
ルフまたはフェンプロピジンまたはこの2つの混合物と
をベースとした植物殺菌(fungicidal)組成
物およびその施用方法。 【効果】 上記殺菌組成物は植物の各器官および種子な
らびに土壌中の有害菌類(fungi)の防除に有効で
ある。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は植物病害を防除するため
の有効物質の新規配合物および葉、土壌および種子粉衣
施用のためにこのような混合物を施用する方法に関す
る。
の有効物質の新規配合物および葉、土壌および種子粉衣
施用のためにこのような混合物を施用する方法に関す
る。
【0002】
【課題を解決するための手段】本発明による組成物は: a)次式I:
【化4】 で表される4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸添加塩も
しくは金属錯体、および b)次式II:
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸添加塩も
しくは金属錯体、および b)次式II:
【化5】 で表されるシス−4−[3−(4−第三−ブチルフェニ
ル)−2−メチルプロピル]−2,6,−ジメチルモル
ホリンもしくはそれらの酸添加塩および/または次式II
I :
ル)−2−メチルプロピル]−2,6,−ジメチルモル
ホリンもしくはそれらの酸添加塩および/または次式II
I :
【化6】 で表される1−[3−(4−第三−ブチルフェニル)−
2−メチルプロピル]ピペリジンもしくはそれらの酸添
加塩を含有している。
2−メチルプロピル]ピペリジンもしくはそれらの酸添
加塩を含有している。
【0003】成分Iはコード名称RH−7592として
公知である。その合成法および殺菌特性はヨーロッパ特
許EP0251775号に記述されている。
公知である。その合成法および殺菌特性はヨーロッパ特
許EP0251775号に記述されている。
【0004】成分IIはフェンプロピモルフ(fenpropimor
ph) の名称でおよび成分III はフェンプロピジン(fenpr
opidin) の名称で公知である。これらの合成法と殺菌特
性は独国特許公開公報2752135号に示されてい
る。
ph) の名称でおよび成分III はフェンプロピジン(fenpr
opidin) の名称で公知である。これらの合成法と殺菌特
性は独国特許公開公報2752135号に示されてい
る。
【0005】驚くべきことに、本発明による有効成分
(a.i.)の混合物の殺菌作用は個々の有効物質の作
用の総計よりもかなり高いことが見出された。このこと
は予期できない協力作用的増加作用があり、2種の有効
物質の混合により期待できた相加作用のみでないことを
示している。よって本発明による有効物質の混合は技術
の拡大を構成するものである。
(a.i.)の混合物の殺菌作用は個々の有効物質の作
用の総計よりもかなり高いことが見出された。このこと
は予期できない協力作用的増加作用があり、2種の有効
物質の混合により期待できた相加作用のみでないことを
示している。よって本発明による有効物質の混合は技術
の拡大を構成するものである。
【0006】有効物質が特定の重量比で本発明による有
効物質配合物(以降、混合物と称する)として存在する
とき、協力作用効果は特に発現する。しかしながら、有
効物質配合物中の有効物質の重量比は施用の型によっ
て、比較的広い範囲で可変である。通常、式(I)で表
される有効物質の重量部に対し、式(II)および/また
は(III)で表される有効物質はの0.2ないし20重量
部、好ましくは0.5ないし10重量部もある。このこ
とは成分a)対成分b)の重量比の5対1ないし1対2
0に相当している。特に好ましいのは、式(I)の重量
部に対し式(II)および/または(III)の有効物質の1
ないし8重量部の混合物で与えられる場合で、とりわけ
a)対b)=2対1ないし1対10およびより特別に1
対1ないし1対4がよい。実際の施用に特に適当なa)
対b)の混合比の例は2対3;2対5;1対2および1
対3である。上記の重量比は有効成分の酸添加塩かまた
は金属錯体が使用されることにかからわず適用する。
効物質配合物(以降、混合物と称する)として存在する
とき、協力作用効果は特に発現する。しかしながら、有
効物質配合物中の有効物質の重量比は施用の型によっ
て、比較的広い範囲で可変である。通常、式(I)で表
される有効物質の重量部に対し、式(II)および/また
は(III)で表される有効物質はの0.2ないし20重量
部、好ましくは0.5ないし10重量部もある。このこ
とは成分a)対成分b)の重量比の5対1ないし1対2
0に相当している。特に好ましいのは、式(I)の重量
部に対し式(II)および/または(III)の有効物質の1
ないし8重量部の混合物で与えられる場合で、とりわけ
a)対b)=2対1ないし1対10およびより特別に1
対1ないし1対4がよい。実際の施用に特に適当なa)
対b)の混合比の例は2対3;2対5;1対2および1
対3である。上記の重量比は有効成分の酸添加塩かまた
は金属錯体が使用されることにかからわず適用する。
【0007】式I、IIまたはIII の塩を形成するのに使
用される酸の例は:臭化水素酸および塩化水素酸のよう
なハロゲン化水素酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、さら
に蟻酸、コハク酸、酢酸、グリコール酸、フマル酸、乳
酸、シュウ酸、プロピオン酸、ソルビン酸、トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸のような1価、2価
または3価の基のカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸、さらにベンゼンスルホン酸、1,5−ナフタレンジ
スルホン酸およびp−トルエンスルホン酸および(チ
オ)サッカリンのようなスルホン酸である。
用される酸の例は:臭化水素酸および塩化水素酸のよう
なハロゲン化水素酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、さら
に蟻酸、コハク酸、酢酸、グリコール酸、フマル酸、乳
酸、シュウ酸、プロピオン酸、ソルビン酸、トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸のような1価、2価
または3価の基のカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸、さらにベンゼンスルホン酸、1,5−ナフタレンジ
スルホン酸およびp−トルエンスルホン酸および(チ
オ)サッカリンのようなスルホン酸である。
【0008】塩基性の有機分子および無機または有機金
属塩からなる金属錯体は例えば、アルミニウム、スズま
たは鉛のようなIII またはIV族の元素およびクロム、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびそれ
らと同種類のようなIないしVIII亜族の;ハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ
酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸
塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩、および
それらと同種類の塩である。好ましいものに第四周期の
亜族元素が挙げられる場合である。これら金属錯体では
金属はそれらが通常示す多様な原子価を示してよい。
属塩からなる金属錯体は例えば、アルミニウム、スズま
たは鉛のようなIII またはIV族の元素およびクロム、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびそれ
らと同種類のようなIないしVIII亜族の;ハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリフルオロ
酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸
塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩、および
それらと同種類の塩である。好ましいものに第四周期の
亜族元素が挙げられる場合である。これら金属錯体では
金属はそれらが通常示す多様な原子価を示してよい。
【0009】この発明による有効物質混合物およびそれ
らの酸添加塩は植物殺菌作用があり、それゆえ農業およ
び園芸における菌の防除に使用することができる。これ
らは特に例えば葉、茎、根、塊茎、果実または花のよう
な植物の各器官および種子上の植物病原性菌、土壌中に
いる有害菌の死滅および成育阻害に適している。
らの酸添加塩は植物殺菌作用があり、それゆえ農業およ
び園芸における菌の防除に使用することができる。これ
らは特に例えば葉、茎、根、塊茎、果実または花のよう
な植物の各器官および種子上の植物病原性菌、土壌中に
いる有害菌の死滅および成育阻害に適している。
【0010】本発明による有効物質混合物は特に子嚢菌
類〔オオムギウドンコ病菌(Erysiphe graminis)、アン
シナラ・ネカター(Uncinula necator)、ヴェンツリア属
(Venturia)、スファエロセカ・パンノサ(Sphaerotheca
pannosa)、エリシフェ・ベタエ(Eriysiphe betae) 〕、
およびサビ病菌類を含む担子菌類、例えばプシニア(Puc
cinia)属、ウロマイセス(Uromyces)属、ヘミレイア(Hem
ileia)属のこれら〔 (特にコムギ赤サビ病菌(Puccinia
recondita)、オオムギ黄サビ病菌(Puccinia Striformi
s) 、オオムギ黒サビ病菌(Puccinia graminis) 、エン
バク冠サビ病菌(Puccinia coronata) 、エンドウサビ病
菌(Uromyces fabae)、アズキサビ病菌(Uromyces append
iculatus) 、ヘミレイア・ヴァスタトリックス(Hemilei
a vastatrix)〕の防除に適当である。さらに本発明によ
る有効物質混合物はヘルミンソスポリウム(Helminthosp
orium)属〔例えば、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporiu
m oryzae) 、オオムギ網斑病菌(Helminthosporium tere
s)、オオムギ斑点病菌(Helminthosporium sativum)、カ
モジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici-repenti
s) 〕、アルターナリア(Alternaria)属〔例えばアルタ
ーナリア・ブラシコラ(Alternaria brassicola) 、ナタ
ネ黒斑病菌(Alternaria brassicae)〕、セプトリア(Sep
toria)属〔例えばエンバク葉枯病菌(Septoria avenae)
〕、サーコスポラ(Cercospora)属〔例えばテンサイ褐
斑病菌 (Cercospora beticola)〕、セラトシスティス(C
eratocystis)属〔例えばセラトシスティス・アルミ(Cer
atocystis ulmi) 〕、ピリキュラリア(Pyricularia) 属
〔例えばイネイモチ病菌 (Pyricularia oryzae) 、マイ
コスファレラ・フィジェニシス(Mycospharella fijiens
is) 〕にたいして作用する。
類〔オオムギウドンコ病菌(Erysiphe graminis)、アン
シナラ・ネカター(Uncinula necator)、ヴェンツリア属
(Venturia)、スファエロセカ・パンノサ(Sphaerotheca
pannosa)、エリシフェ・ベタエ(Eriysiphe betae) 〕、
およびサビ病菌類を含む担子菌類、例えばプシニア(Puc
cinia)属、ウロマイセス(Uromyces)属、ヘミレイア(Hem
ileia)属のこれら〔 (特にコムギ赤サビ病菌(Puccinia
recondita)、オオムギ黄サビ病菌(Puccinia Striformi
s) 、オオムギ黒サビ病菌(Puccinia graminis) 、エン
バク冠サビ病菌(Puccinia coronata) 、エンドウサビ病
菌(Uromyces fabae)、アズキサビ病菌(Uromyces append
iculatus) 、ヘミレイア・ヴァスタトリックス(Hemilei
a vastatrix)〕の防除に適当である。さらに本発明によ
る有効物質混合物はヘルミンソスポリウム(Helminthosp
orium)属〔例えば、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporiu
m oryzae) 、オオムギ網斑病菌(Helminthosporium tere
s)、オオムギ斑点病菌(Helminthosporium sativum)、カ
モジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici-repenti
s) 〕、アルターナリア(Alternaria)属〔例えばアルタ
ーナリア・ブラシコラ(Alternaria brassicola) 、ナタ
ネ黒斑病菌(Alternaria brassicae)〕、セプトリア(Sep
toria)属〔例えばエンバク葉枯病菌(Septoria avenae)
〕、サーコスポラ(Cercospora)属〔例えばテンサイ褐
斑病菌 (Cercospora beticola)〕、セラトシスティス(C
eratocystis)属〔例えばセラトシスティス・アルミ(Cer
atocystis ulmi) 〕、ピリキュラリア(Pyricularia) 属
〔例えばイネイモチ病菌 (Pyricularia oryzae) 、マイ
コスファレラ・フィジェニシス(Mycospharella fijiens
is) 〕にたいして作用する。
【0011】本発明による有効物質配合物は特にトリア
ゾールの部類の有効成分に対し明確な抵抗を発現させて
いる糸状菌株の防除に対しても適当である。
ゾールの部類の有効成分に対し明確な抵抗を発現させて
いる糸状菌株の防除に対しても適当である。
【0012】圃場では、好ましくはヘクタール当り有効
物質混合物75ないし1000gの施用量および処理で
使用されるのがよい。種子の粉衣処理における菌の防除
にたいしては有効成分混合物0.01gないし1.0g
の施用量を種子のkg当り使用するのが有利である。
物質混合物75ないし1000gの施用量および処理で
使用されるのがよい。種子の粉衣処理における菌の防除
にたいしては有効成分混合物0.01gないし1.0g
の施用量を種子のkg当り使用するのが有利である。
【0013】同様にこれらのデータはまた通常植物繁殖
材料、すなわちさし穂、塊茎、根材料およびそれらに類
するもののkg量に対しても適用する。
材料、すなわちさし穂、塊茎、根材料およびそれらに類
するもののkg量に対しても適用する。
【0014】本発明による殺菌配合物は浸透作用、治療
作用、予防作用において顕著である。
作用、予防作用において顕著である。
【0015】本発明による有効物質本混合物は例えば溶
液、懸濁液、乳濁液、乳剤および粉剤のような広い範囲
の助剤を与えることによって製剤化できる。本発明はこ
の型の殺菌組成物にも関する。発明による殺菌組成物は
RH−7592の有効量おっよびフェンプロピモルフ(f
enpropimorph) および/またはフェンプロピジン(fenpr
opidin) またはこれらの有効物質および製剤助剤の酸添
加塩もしく金属錯体の有効量および助剤製剤からなる。
これらの組成物が次の製剤助剤の少なくとも一種を含む
のが有利である:固体担体;溶媒または分散剤;界面活
性剤(湿展剤および乳化剤);分散剤(界面活性作用の
ない);および安定剤のような他の型の添加剤。
液、懸濁液、乳濁液、乳剤および粉剤のような広い範囲
の助剤を与えることによって製剤化できる。本発明はこ
の型の殺菌組成物にも関する。発明による殺菌組成物は
RH−7592の有効量おっよびフェンプロピモルフ(f
enpropimorph) および/またはフェンプロピジン(fenpr
opidin) またはこれらの有効物質および製剤助剤の酸添
加塩もしく金属錯体の有効量および助剤製剤からなる。
これらの組成物が次の製剤助剤の少なくとも一種を含む
のが有利である:固体担体;溶媒または分散剤;界面活
性剤(湿展剤および乳化剤);分散剤(界面活性作用の
ない);および安定剤のような他の型の添加剤。
【0016】適当な固体担体は特に:カオリン、粘土、
珪藻土(kieselguhr)、タルク、ベントナイト、例えば白
亜(whiting) のようなチョーク、炭酸マグネシウム、石
灰石、石英、ドロマイト、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイトおよび珪藻土(diatomaceous earth) のような
天然鉱物;高分散シリカ、アルミナ、ケイ酸のような合
成鉱物;セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機材料およびリン酸塩および硝酸塩のような肥
料であり、例えば粒剤または粉剤のようにこの型の担体
としてあり得るものである。
珪藻土(kieselguhr)、タルク、ベントナイト、例えば白
亜(whiting) のようなチョーク、炭酸マグネシウム、石
灰石、石英、ドロマイト、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイトおよび珪藻土(diatomaceous earth) のような
天然鉱物;高分散シリカ、アルミナ、ケイ酸のような合
成鉱物;セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機材料およびリン酸塩および硝酸塩のような肥
料であり、例えば粒剤または粉剤のようにこの型の担体
としてあり得るものである。
【0017】適当な溶媒または分散剤は主に:トルエ
ン、キシレン、ポリアルキル化ベンゼンおよびアルキル
ナフタレンのような芳香族化合物;クロロベンゼン、ク
ロロエチレンおよびメチレンクロリドのような塩素化芳
香族、塩素化脂肪族炭化水素:シクロヘキサンおよびパ
ラフィン、例えば石油留分、のような(環式)脂肪族炭
化水素;ブタノールおよびグリコールのようなアルコー
ルおよびそれらのエーテルおよびエステル;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホ
ロンおよびシクロヘキサノンのようなケトン;ジメチル
ホルマアミド、N−メチルピロリドンおよびジメチルス
ルホキシドのような強極性溶媒および分散剤、好ましく
は少なくとも30℃の引火点および少なくとも50℃の
沸点をもつこの型の溶媒および分散剤、および水であ
る。いわゆる液化気体増量剤または担体もまた溶媒およ
び分散剤として適当である。これらは室温下および大気
圧下では気体状である製品である。水が溶媒として使用
される場合、たとえば溶媒助剤として有機溶媒もまた使
用することができる。
ン、キシレン、ポリアルキル化ベンゼンおよびアルキル
ナフタレンのような芳香族化合物;クロロベンゼン、ク
ロロエチレンおよびメチレンクロリドのような塩素化芳
香族、塩素化脂肪族炭化水素:シクロヘキサンおよびパ
ラフィン、例えば石油留分、のような(環式)脂肪族炭
化水素;ブタノールおよびグリコールのようなアルコー
ルおよびそれらのエーテルおよびエステル;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホ
ロンおよびシクロヘキサノンのようなケトン;ジメチル
ホルマアミド、N−メチルピロリドンおよびジメチルス
ルホキシドのような強極性溶媒および分散剤、好ましく
は少なくとも30℃の引火点および少なくとも50℃の
沸点をもつこの型の溶媒および分散剤、および水であ
る。いわゆる液化気体増量剤または担体もまた溶媒およ
び分散剤として適当である。これらは室温下および大気
圧下では気体状である製品である。水が溶媒として使用
される場合、たとえば溶媒助剤として有機溶媒もまた使
用することができる。
【0018】界面活性剤(湿展剤および乳化剤)は非イ
オン性化合物であってよい。これらは脂肪酸、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族基置換フェノールとエチレンオキ
シドの縮合生成物;糖または多価アルコールの脂肪酸エ
ステルおよびエーテル;糖または多価アルコールからエ
チレンオキシドとの縮合によって得られる生成物;エチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリ
マー;またはアルキルジメチルアミンオキシドである。
オン性化合物であってよい。これらは脂肪酸、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族基置換フェノールとエチレンオキ
シドの縮合生成物;糖または多価アルコールの脂肪酸エ
ステルおよびエーテル;糖または多価アルコールからエ
チレンオキシドとの縮合によって得られる生成物;エチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリ
マー;またはアルキルジメチルアミンオキシドである。
【0019】界面活性剤はアニオン性界面活性剤であっ
てもよい。これらは石鹸、例えばドデシル硫酸ナトリウ
ム、オクタデシル硫酸ナトリウムおよびセチル硫酸ナト
リウムのような脂肪サルフェートエステル;例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、およびブチルナフタレンスルホン
酸のようなアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸
塩および脂肪−芳香族スルホン酸塩;およびオレイン酸
およびN−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびド
デシル硫酸ナトリウム塩のような脂肪スルホン酸塩の複
合体である。
てもよい。これらは石鹸、例えばドデシル硫酸ナトリウ
ム、オクタデシル硫酸ナトリウムおよびセチル硫酸ナト
リウムのような脂肪サルフェートエステル;例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、およびブチルナフタレンスルホン
酸のようなアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸
塩および脂肪−芳香族スルホン酸塩;およびオレイン酸
およびN−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびド
デシル硫酸ナトリウム塩のような脂肪スルホン酸塩の複
合体である。
【0020】最後に界面活性剤はカチオン性化合物であ
ってよい。これらは塩化アルキルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化
アルキルトリメチルアンモニウムおよびエトキシル化さ
れた塩化第四アンモニウム塩である。
ってよい。これらは塩化アルキルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化
アルキルトリメチルアンモニウムおよびエトキシル化さ
れた塩化第四アンモニウム塩である。
【0021】適当な分散剤(界面活性作用のない)はお
もに:リグノスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニ
ウム塩、無水マレイン酸/ジイソブチレンコポリマーの
ナトリウム塩、スルホン酸化ナフタレンとホルムアルデ
ヒドの縮重合体のナトリウム塩およびアンモニウム塩、
高分子カルボン酸のナトリウム塩または亜硫酸パルプ廃
液である。
もに:リグノスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニ
ウム塩、無水マレイン酸/ジイソブチレンコポリマーの
ナトリウム塩、スルホン酸化ナフタレンとホルムアルデ
ヒドの縮重合体のナトリウム塩およびアンモニウム塩、
高分子カルボン酸のナトリウム塩または亜硫酸パルプ廃
液である。
【0022】使用でき、および特に増粘剤または沈降防
止剤として適当である分散剤の例はメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン
酸塩および血液アルブミンである。
止剤として適当である分散剤の例はメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン
酸塩および血液アルブミンである。
【0023】適当な安定剤は例えばエピクロヒドリン、
フェニルグリシジルエーテル、ダイズエポキシ化物(soy
a epoxide)のような酸結合剤;例えば没食子酸エステル
およびブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤;
例えば置換ベンゾフェノン、α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリルエステルおよび桂皮酸エステルのような
紫外線吸収剤;および例えばエチレンジアミン四酢酸塩
およびポリグリコールのような失活剤である。
フェニルグリシジルエーテル、ダイズエポキシ化物(soy
a epoxide)のような酸結合剤;例えば没食子酸エステル
およびブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤;
例えば置換ベンゾフェノン、α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリルエステルおよび桂皮酸エステルのような
紫外線吸収剤;および例えばエチレンジアミン四酢酸塩
およびポリグリコールのような失活剤である。
【0024】本発明に基づく上記配合物とは別に、本発
明による殺菌組成物は他の有効物質もまた含むことがで
き、それらは例えば殺菌組成物〔有効成分a)型または
有効成分b)型以外のもの〕;殺虫剤および殺ダニ剤、
殺細菌剤(bactericides)、植物成長調節剤および肥料で
ある。これらの配合剤は広い活性範囲を拡大するため
に、または他方植物成長に他の好ましい効果をもたらす
のに適当である。
明による殺菌組成物は他の有効物質もまた含むことがで
き、それらは例えば殺菌組成物〔有効成分a)型または
有効成分b)型以外のもの〕;殺虫剤および殺ダニ剤、
殺細菌剤(bactericides)、植物成長調節剤および肥料で
ある。これらの配合剤は広い活性範囲を拡大するため
に、または他方植物成長に他の好ましい効果をもたらす
のに適当である。
【0025】それらの型によって本発明の殺菌剤は通
常、本発明の有効物質配合物の0.0001ないし95
重量%を含有している。この原液(concentrates) にお
いては、有効物質濃度は通常より高い濃度間隔の、より
広い範囲にある。これらの形態は実地使用に適する有効
物質濃度にするために同一のまたは別の製剤で薄めるこ
とができ、そしてこれらの濃度は通常は、より高い濃度
間隔の狭い範囲にある。通常、乳化性原液は本発明によ
る有効物質混合物を5ないし95重量%、好ましくは2
5ないし85重量%含有する。適当な施用の形態は特に
すぐ使用できるの溶液、乳濁液、および例えば散布混合
液として適当な懸濁液である。この型の散布混合液にお
いては例えば0.0001ないし20重量%が利用され
る。超微量における方法では、微量の方法で製剤化した
散布混合物であっても、有効物質の濃度は好ましくは
0.5ないし20重量%の濃度の散布混合物の製剤化が
可能で、および多量における方法では好ましくは0.0
2ないし1.0または0.002ないし0.1重量%の
濃度の有効物質を持つ。
常、本発明の有効物質配合物の0.0001ないし95
重量%を含有している。この原液(concentrates) にお
いては、有効物質濃度は通常より高い濃度間隔の、より
広い範囲にある。これらの形態は実地使用に適する有効
物質濃度にするために同一のまたは別の製剤で薄めるこ
とができ、そしてこれらの濃度は通常は、より高い濃度
間隔の狭い範囲にある。通常、乳化性原液は本発明によ
る有効物質混合物を5ないし95重量%、好ましくは2
5ないし85重量%含有する。適当な施用の形態は特に
すぐ使用できるの溶液、乳濁液、および例えば散布混合
液として適当な懸濁液である。この型の散布混合液にお
いては例えば0.0001ないし20重量%が利用され
る。超微量における方法では、微量の方法で製剤化した
散布混合物であっても、有効物質の濃度は好ましくは
0.5ないし20重量%の濃度の散布混合物の製剤化が
可能で、および多量における方法では好ましくは0.0
2ないし1.0または0.002ないし0.1重量%の
濃度の有効物質を持つ。
【0026】本発明による殺菌組成物は本発明の有効成
分の混合物と製剤助剤との混合によって製造することが
できる。
分の混合物と製剤助剤との混合によって製造することが
できる。
【0027】組成物は公知の方法、たとえば有効物質と
固体担体との均一な混合によって、もし適当ならば湿展
剤または乳化剤として界面活性剤を使用、または分散剤
を使用して適当な溶媒または分散剤中への溶解または懸
濁によって、溶媒および分散剤等々を使用して既に調整
した乳化性原液の希釈によって、製造できる。
固体担体との均一な混合によって、もし適当ならば湿展
剤または乳化剤として界面活性剤を使用、または分散剤
を使用して適当な溶媒または分散剤中への溶解または懸
濁によって、溶媒および分散剤等々を使用して既に調整
した乳化性原液の希釈によって、製造できる。
【0028】粉末組成物の場合、有効物質は例えば共に
粉砕することにより固体担体と混合でき;または組成物
固体担体に有効物質の溶液または懸濁液をしみこませて
もよくそして溶媒および分散剤は緩やかな蒸発、加熱に
よりまたは減圧による吸引によって取り除くことができ
る。界面活性剤または分散剤の添加により、この型の粉
末組成物は容易に水湿潤性にされ、例えばそれらの散布
液としての適当な水性懸濁液への変換が可能にされる。
粉砕することにより固体担体と混合でき;または組成物
固体担体に有効物質の溶液または懸濁液をしみこませて
もよくそして溶媒および分散剤は緩やかな蒸発、加熱に
よりまたは減圧による吸引によって取り除くことができ
る。界面活性剤または分散剤の添加により、この型の粉
末組成物は容易に水湿潤性にされ、例えばそれらの散布
液としての適当な水性懸濁液への変換が可能にされる。
【0029】本発明の有効成分混合物は、水に分散可能
な水和剤を形成するため界面活性剤および固体担体とも
混合でき、またはこれらは粒状製品を作るため予め粒状
にした固体担体と混合することができる。
な水和剤を形成するため界面活性剤および固体担体とも
混合でき、またはこれらは粒状製品を作るため予め粒状
にした固体担体と混合することができる。
【0030】所望するならば、本発明による有効成分の
混合物は水不混和性の溶媒;例えば脂環式ケトン( これ
は溶解乳化剤を含有していると水に加えた際に自己乳化
作用を持つので都合がよい) に溶解することができる。
別の方法では、有効成分配合物は乳化剤と混合でき、そ
してこの混合物は水で所望の濃度に希釈することができ
る。さらに、有効成分配合物は溶媒中に溶解でき、そし
て乳化剤と混合できる。このような混合物は同様に水で
所望の濃度に希釈できる。このことは乳化性原液および
すぐ使用できるの乳濁液を供与する。
混合物は水不混和性の溶媒;例えば脂環式ケトン( これ
は溶解乳化剤を含有していると水に加えた際に自己乳化
作用を持つので都合がよい) に溶解することができる。
別の方法では、有効成分配合物は乳化剤と混合でき、そ
してこの混合物は水で所望の濃度に希釈することができ
る。さらに、有効成分配合物は溶媒中に溶解でき、そし
て乳化剤と混合できる。このような混合物は同様に水で
所望の濃度に希釈できる。このことは乳化性原液および
すぐ使用できるの乳濁液を供与する。
【0031】本発明の組成物は植物の予防および農業に
おける慣用の施用方法によって使用できる。有害な菌を
防除する本発明の方法は、本発明による有効物質の配合
物または本発明による組成物の有効量で防護すべき植物
成長点および防護すべき植物材例えば植物、植物器官ま
たは植物繁殖材(即ち種子)を処理することを包含す
る。
おける慣用の施用方法によって使用できる。有害な菌を
防除する本発明の方法は、本発明による有効物質の配合
物または本発明による組成物の有効量で防護すべき植物
成長点および防護すべき植物材例えば植物、植物器官ま
たは植物繁殖材(即ち種子)を処理することを包含す
る。
【0032】製剤実施例 実施例1:乳剤(EC) フェンプロピモルフ 375 g/L RH−7592 50 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 100 g/L ノニルフェノールポリエトキシレート(非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L アルキルベンゼン混合物(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。このような原液を葉面処理、土壌処理また
は植物器官処理用の施用混合物を得るために水で希釈で
きる。
は植物器官処理用の施用混合物を得るために水で希釈で
きる。
【0033】実施例2:乳剤(EC) フェンプロピジン 240 g/L RH−7592 40 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 40 g/L イソトリデカノールポリエトキシレート (非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L 酢酸イソヘキシル(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。全ての組成物を攪拌して溶解する。なお溶
解工程を緩やかな加熱で促進する。
解工程を緩やかな加熱で促進する。
【0033】実施例3:乳剤(EC) フェンプロピモルフ 50 g/L フェンプロピジン 50 g/L RH−7592 50 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 50 g/L ノニルフェノールポリエトキシレート(非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L アルキルナフタレン混合物(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。全ての組成物を攪拌して溶解する。なお溶
解工程を緩やかな加熱で促進する。
解工程を緩やかな加熱で促進する。
【0034】実施例1ないし実施例3により生成した溶
液を水で乳化し、そして所望の希釈度のすぐ使用できる
散布混合物を生成する。このような溶液は菌類の感染に
対し、植物または植物器官(種子、さし穂、塊茎、およ
びそれに類するもの)を保護するのに使用される。
液を水で乳化し、そして所望の希釈度のすぐ使用できる
散布混合物を生成する。このような溶液は菌類の感染に
対し、植物または植物器官(種子、さし穂、塊茎、およ
びそれに類するもの)を保護するのに使用される。
【0035】実施例4:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 25%w/w RH−7592 25%w/w 水和シリカ(シリカ担体) 25%w/w ノニルフェノールポリエトキシレート(湿展剤) 4%w/w ポリカルボキシレートナトリウム(分散剤) 4%w/w 炭酸カルシウム(不活性材、担体) 17%w/w この水和剤を製造するため、最初の作業工程でフェンプ
ロピモルフおよびノニルフェノールポリエトキシレート
を混合し、次いで粉末ミキサーに予め入れておいたシリ
カ上に噴霧する。他の組成物をここで混合し、例えばピ
ンドディスクミル(pinned disc mill)で微粉末に粉砕
する。得られた水和剤を水に攪拌して入れるとき、所望
の希釈度の微小な懸濁液になる。これはたとえば、植物
塊茎、根部、および苗のまたは植物種子の葉部のような
植物繁殖材の粉衣のためのすぐ使用できる散布混合物と
して適当である。
ロピモルフおよびノニルフェノールポリエトキシレート
を混合し、次いで粉末ミキサーに予め入れておいたシリ
カ上に噴霧する。他の組成物をここで混合し、例えばピ
ンドディスクミル(pinned disc mill)で微粉末に粉砕
する。得られた水和剤を水に攪拌して入れるとき、所望
の希釈度の微小な懸濁液になる。これはたとえば、植物
塊茎、根部、および苗のまたは植物種子の葉部のような
植物繁殖材の粉衣のためのすぐ使用できる散布混合物と
して適当である。
【0036】実施例5:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 15%w/w フェンプロピジン 25%w/w RH−7592 10%w/w リグノスルホン酸ナトリウム 5%w/w ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 6%w/w オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 2%w/w (エチレンオキシドの7ないし8モル) 高分散シリカ 10%w/w カオリン 27%w/w
【0037】実施例6:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 50%w/w フェンプロピジン 20%w/w RH−7592 5%w/w ラウリル硫酸ナトリウム 5%w/w ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 10%w/w 高分散シリカ 10%w/w
【0038】実施例5および6での有効成分を添加剤と
完全に混合し、次いで適当なミルで十分に粉砕する。こ
れは任意の所望の希釈度の懸濁液を得るのに水で希釈で
きる水和剤を提供する。
完全に混合し、次いで適当なミルで十分に粉砕する。こ
れは任意の所望の希釈度の懸濁液を得るのに水で希釈で
きる水和剤を提供する。
【0039】実施例7:粉剤 フェンプロピモルフ 6%w/w RH−7592 2%w/w 高分散シリカ 87%w/w カオリン 5%w/w 担体および適当なミルで粉砕した混合物と有用物質を混
合することによって施用に準備した粉剤を得る。
合することによって施用に準備した粉剤を得る。
【0040】生物学的実施例 カモジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici- repe
ntis) を使用した菌糸体成長試験 a)方法: 菌株を18℃において人工太陽光照射16時
間/日で7日間、一つかもしくは両方の有効物質を含有
しているまたは有効物質の入っていない(対照)ジャガ
イモ−デキストロース−寒天培地(PDA)で培養す
る。培養の終了にあわせて、有効物質IおよびIIをおの
おの純エタノールを溶解し、所望の比例量で混合し、希
釈する。次いで特定量を液体PDA培地に50℃で添加
し、そしてそれをよく混合する。30;10;3;1;
0.3;0.1;0.03および0.01mg有効成分
(a.i)/リットルの有効成分濃度の寒天培地を調製
する。培地のエタノール濃度は一律に0.1%とする。
次いで液体培養培地をペトリ皿(直径9cm)の注ぎそ
して7日令の菌培地から打ち抜かれた寒天円板(直径5
mm)を使用して中心に接種する。接種されたペトリ皿
は18℃で暗くした空気調節室で5日間培養する。それ
ぞれの試験を3または4回繰り返す。
ntis) を使用した菌糸体成長試験 a)方法: 菌株を18℃において人工太陽光照射16時
間/日で7日間、一つかもしくは両方の有効物質を含有
しているまたは有効物質の入っていない(対照)ジャガ
イモ−デキストロース−寒天培地(PDA)で培養す
る。培養の終了にあわせて、有効物質IおよびIIをおの
おの純エタノールを溶解し、所望の比例量で混合し、希
釈する。次いで特定量を液体PDA培地に50℃で添加
し、そしてそれをよく混合する。30;10;3;1;
0.3;0.1;0.03および0.01mg有効成分
(a.i)/リットルの有効成分濃度の寒天培地を調製
する。培地のエタノール濃度は一律に0.1%とする。
次いで液体培養培地をペトリ皿(直径9cm)の注ぎそ
して7日令の菌培地から打ち抜かれた寒天円板(直径5
mm)を使用して中心に接種する。接種されたペトリ皿
は18℃で暗くした空気調節室で5日間培養する。それ
ぞれの試験を3または4回繰り返す。
【0041】b)評価:培養期間の後、コロニーの直径
を測定する。アボット法による殺菌作用を、C.I.ブ
リス(Bliss)〔薬量作用(dose-action)関係を示すため
の殺菌剤の濃度の対数に対してプロットしたプロビット
値(1935年:Bliss,C.I.Ann.Appl.Biol.22,134-167
(1935)〕に変換する。このプロビット−対数グラフは薬
量/作用曲線を直線に変換している〔D.L.フィニー
(D.L.Finney)1971年『プロビット アナリシス(Pr
obit analysis)』, 第三版, ケンブリッジ, 英国:ケン
ブリッジ ユニバーシティ プレス(Cambridge Unibers
ity Press)〕。菌糸退行(linear regression) およびE
D−50値(薬量効果;effective dosage)をこの直線
から決定する。
を測定する。アボット法による殺菌作用を、C.I.ブ
リス(Bliss)〔薬量作用(dose-action)関係を示すため
の殺菌剤の濃度の対数に対してプロットしたプロビット
値(1935年:Bliss,C.I.Ann.Appl.Biol.22,134-167
(1935)〕に変換する。このプロビット−対数グラフは薬
量/作用曲線を直線に変換している〔D.L.フィニー
(D.L.Finney)1971年『プロビット アナリシス(Pr
obit analysis)』, 第三版, ケンブリッジ, 英国:ケン
ブリッジ ユニバーシティ プレス(Cambridge Unibers
ity Press)〕。菌糸退行(linear regression) およびE
D−50値(薬量効果;effective dosage)をこの直線
から決定する。
【0042】c)混合物中の殺菌剤の協力因子(SF)
の計算 もしこの混合物の個々の組成物のED値が公知ならば混
合物の理論的効果(EDth)をワドリー(Wadley) の式
〔(Wadley,F.M.(1945 年) 殺菌剤の協力作用を示すため
に必要な証拠および分析の簡便法(The evidence requir
ed to show synergistic action of insecticides and
a short cut in analysis)。ET-223, 米国農務省,8ペー
ジ;Wadley,F.M.(1967年) 昆虫学における実験的統計(E
xprerimental Statistics inEntomology)。ワシント
ン,米国, グラデュエート スクール プレス(Graduat
e School Press)), 米国農務省〕を使用して計算するこ
とができる: ED−50(th)= (a+b)/{[ a/( ED−5
0a ) ] +[ b/( ED−50b )]} a,b=混合物中の殺菌剤の比 計算された理論的効果(EDth)の比および実際に観察
された混合物の効果(EDob) は協力因子(SF)を導
く。 SF= [ED−50(th)] /[ ED−50(ob)] SF>1.2 協力的相互作用 SF>0.5>1.2 相加的相互作用 SF<0.5 拮抗的相互作用 V.ギシ、他(V.Gisi et al.)(1987年)および
Y.レヴィ、他(Y.Levyet al.)(1986年)による
と協力作用は1.0より大きなSF値で既に見出される
〔(Gisi,U.,Binder,H.,Rimbach,E.(1985), 異なる作用
の型との殺菌剤の協力的相互作用(Synergistic interac
tion of fungicides with different modes of actio
n),Trans.Br.mycol.Soc.85(2),299-306 ;Levy,Y.et a
l.(1986),混合における殺菌剤の連合作用:協力作用計
算の二方法の比較(The joint action of fungicides in
mixture: comparison of two methods of synergy cal
culation),Bulletin OEPP 16,651-657(1986)〕。ある混
合物の協力的因子の限界はEDの観察値の標準偏差を使
用して決められる。1.2より大きなSF値は統計的に
明白な協力作用を示す。
の計算 もしこの混合物の個々の組成物のED値が公知ならば混
合物の理論的効果(EDth)をワドリー(Wadley) の式
〔(Wadley,F.M.(1945 年) 殺菌剤の協力作用を示すため
に必要な証拠および分析の簡便法(The evidence requir
ed to show synergistic action of insecticides and
a short cut in analysis)。ET-223, 米国農務省,8ペー
ジ;Wadley,F.M.(1967年) 昆虫学における実験的統計(E
xprerimental Statistics inEntomology)。ワシント
ン,米国, グラデュエート スクール プレス(Graduat
e School Press)), 米国農務省〕を使用して計算するこ
とができる: ED−50(th)= (a+b)/{[ a/( ED−5
0a ) ] +[ b/( ED−50b )]} a,b=混合物中の殺菌剤の比 計算された理論的効果(EDth)の比および実際に観察
された混合物の効果(EDob) は協力因子(SF)を導
く。 SF= [ED−50(th)] /[ ED−50(ob)] SF>1.2 協力的相互作用 SF>0.5>1.2 相加的相互作用 SF<0.5 拮抗的相互作用 V.ギシ、他(V.Gisi et al.)(1987年)および
Y.レヴィ、他(Y.Levyet al.)(1986年)による
と協力作用は1.0より大きなSF値で既に見出される
〔(Gisi,U.,Binder,H.,Rimbach,E.(1985), 異なる作用
の型との殺菌剤の協力的相互作用(Synergistic interac
tion of fungicides with different modes of actio
n),Trans.Br.mycol.Soc.85(2),299-306 ;Levy,Y.et a
l.(1986),混合における殺菌剤の連合作用:協力作用計
算の二方法の比較(The joint action of fungicides in
mixture: comparison of two methods of synergy cal
culation),Bulletin OEPP 16,651-657(1986)〕。ある混
合物の協力的因子の限界はEDの観察値の標準偏差を使
用して決められる。1.2より大きなSF値は統計的に
明白な協力作用を示す。
【0043】d)有効物質Iおよび有効物質IIを使用し
た結果 個々の組成物および混合物(ED−50)の有効値表1
た結果 個々の組成物および混合物(ED−50)の有効値表1
【表1】
【0044】e)有効物質Iおよび有効物質III を使用
した結果 個々の組成物および混合物(ED−50)の有効値表2
した結果 個々の組成物および混合物(ED−50)の有効値表2
【表2】
【0043】f)考察 表1および2からの値はおのおの3回および4回の個々
に行われた試験に対し、有効物質Iおよび有効物質IIか
らなる混合物および有効物質Iおよび有効物質III から
なる混合物の殺菌作用が明らかに増加し、即ち協同作用
的に増加した作用が見られることを明示している。これ
までに見られたとおり、これらの作用はおのおのの回で
再現可能である。同様の結果はナタネ黒斑病菌(Alterna
ria brassicae)、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporium
oryzae) 、イネ紋枯病菌(Rhizocotonia solani) および
フサリウム・カルモラム(Fusarium culmorum) について
も得られる。
に行われた試験に対し、有効物質Iおよび有効物質IIか
らなる混合物および有効物質Iおよび有効物質III から
なる混合物の殺菌作用が明らかに増加し、即ち協同作用
的に増加した作用が見られることを明示している。これ
までに見られたとおり、これらの作用はおのおのの回で
再現可能である。同様の結果はナタネ黒斑病菌(Alterna
ria brassicae)、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporium
oryzae) 、イネ紋枯病菌(Rhizocotonia solani) および
フサリウム・カルモラム(Fusarium culmorum) について
も得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年12月5日
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】殺菌組成物
【特許請求の範囲】
【化1】 で表される4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸付加塩も
しくは金属錯体であり、および; b)他方の有効成分が次式II:
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸付加塩も
しくは金属錯体であり、および; b)他方の有効成分が次式II:
【化2】 で表されるフェンプロピモルフ(fenpropimorph) =シス
−4−[3−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチ
ルプロピル]−2,6,−ジメチルモルホリンもしくは
それらの酸付加塩であるかおよび/または式III :
−4−[3−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチ
ルプロピル]−2,6,−ジメチルモルホリンもしくは
それらの酸付加塩であるかおよび/または式III :
【化3】 で表されるフェンプロピジン(fenpropidin) =1−[3
−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチルプロピ
ル]ピペリジンもしくはそれらの酸付加塩であり、それ
らに適当な担体材料を一緒に含む殺菌(fungicidal)組成
物。
−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチルプロピ
ル]ピペリジンもしくはそれらの酸付加塩であり、それ
らに適当な担体材料を一緒に含む殺菌(fungicidal)組成
物。
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は植物病害を防除するため
の有効物質の新規配合物および葉、土壌および種子粉衣
施用のためにこのような配合の混合物を施用する方法に
関する。
の有効物質の新規配合物および葉、土壌および種子粉衣
施用のためにこのような配合の混合物を施用する方法に
関する。
【0002】
【課題を解決するための手段】本発明による組成物は: a)次式I:
【化4】 で表される4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸付加塩も
しくは金属錯体、および b)次式II:
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸付加塩も
しくは金属錯体、および b)次式II:
【化5】 で表されるシス−4−[3−(4−第三−ブチルフェニ
ル)−2−メチルプロピル]−2,6,−ジメチルモル
ホリンもしくはそれらの酸付加塩および/または次式II
I :
ル)−2−メチルプロピル]−2,6,−ジメチルモル
ホリンもしくはそれらの酸付加塩および/または次式II
I :
【化6】 で表される1−[3−(4−第三−ブチルフェニル)−
2−メチルプロピル]ピペリジンもしくはそれらの酸付
加塩を含有している。
2−メチルプロピル]ピペリジンもしくはそれらの酸付
加塩を含有している。
【0003】成分Iはコード名称RH−7592として
公知である。その合成法および殺菌特性はヨーロッパ特
許EP0251775号に記述されている。
公知である。その合成法および殺菌特性はヨーロッパ特
許EP0251775号に記述されている。
【0004】成分IIはフェンプロピモルフ(fenpropimor
ph) の名称でおよび成分III はフェンプロピジン(fenpr
opidin) の名称で公知である。これらの合成法と殺菌特
性は独国特許公開公報2752135号に示されてい
る。
ph) の名称でおよび成分III はフェンプロピジン(fenpr
opidin) の名称で公知である。これらの合成法と殺菌特
性は独国特許公開公報2752135号に示されてい
る。
【0005】驚くべきことに、本発明による有効成分
(a.i.)の配合物の殺菌作用は個々の有効物質の作
用の総計よりもかなり高いことが見出された。このこと
は予期できない相乗的に増加された作用があり、2種の
有効物質の配合により期待できた相加作用のみでないこ
とを示している。よって本発明による有効物質の配合物
は技術の拡大を構成するものである。
(a.i.)の配合物の殺菌作用は個々の有効物質の作
用の総計よりもかなり高いことが見出された。このこと
は予期できない相乗的に増加された作用があり、2種の
有効物質の配合により期待できた相加作用のみでないこ
とを示している。よって本発明による有効物質の配合物
は技術の拡大を構成するものである。
【0006】有効物質が特定の重量比で本発明による有
効物質配合物(以降、混合物と称する)として存在する
とき、相乗効果は特に顕現する。しかしながら、有効物
質配合物中の有効物質の重量比は施用の型によって、比
較的広い範囲で可変である。通常、式(I)で表される
有効物質1重量部に対し、式(II)および/または(II
I)で表される有効物質はの0.2ないし20重量部、好
ましくは0.5ないし10重量部である。このことは成
分a)対成分b)の重量比の5対1ないし1対20に相
当している。特に好ましいのは、式(I)1重量部に対
し式(II)および/または(III)の有効物質の1ないし
8重量部の混合物で与えられる場合で、とりわけa)対
b)=2対1ないし1対10およびより特別に1対1な
いし1対4がよい。実際の施用に特に適当なa)対b)
の混合比の例は2対3;2対5;1対2および1対3で
ある。上記の重量比は有効成分の酸付加塩かまたは金属
錯体が使用されることにかからわず適用する。
効物質配合物(以降、混合物と称する)として存在する
とき、相乗効果は特に顕現する。しかしながら、有効物
質配合物中の有効物質の重量比は施用の型によって、比
較的広い範囲で可変である。通常、式(I)で表される
有効物質1重量部に対し、式(II)および/または(II
I)で表される有効物質はの0.2ないし20重量部、好
ましくは0.5ないし10重量部である。このことは成
分a)対成分b)の重量比の5対1ないし1対20に相
当している。特に好ましいのは、式(I)1重量部に対
し式(II)および/または(III)の有効物質の1ないし
8重量部の混合物で与えられる場合で、とりわけa)対
b)=2対1ないし1対10およびより特別に1対1な
いし1対4がよい。実際の施用に特に適当なa)対b)
の混合比の例は2対3;2対5;1対2および1対3で
ある。上記の重量比は有効成分の酸付加塩かまたは金属
錯体が使用されることにかからわず適用する。
【0007】式I、IIまたはIII の塩を形成するのに使
用される酸の例は:臭化水素酸および塩化水素酸のよう
なハロゲン化水素酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、さら
に蟻酸、コハク酸、酢酸、グリコール酸、フマル酸、乳
酸、シュウ酸、プロピオン酸、ソルビン酸、トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸のような1価、2価
または3価の基のカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸、さらにベンゼンスルホン酸、1,5−ナフタレンジ
スルホン酸およびp−トルエンスルホン酸および(チ
オ)サッカリンのようなスルホン酸である。
用される酸の例は:臭化水素酸および塩化水素酸のよう
なハロゲン化水素酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、さら
に蟻酸、コハク酸、酢酸、グリコール酸、フマル酸、乳
酸、シュウ酸、プロピオン酸、ソルビン酸、トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸、クエン酸のような1価、2価
または3価の基のカルボン酸およびヒドロキシカルボン
酸、さらにベンゼンスルホン酸、1,5−ナフタレンジ
スルホン酸およびp−トルエンスルホン酸および(チ
オ)サッカリンのようなスルホン酸である。
【0008】金属錯体は、アルミニウム、スズまたは鉛
のようなIII またはIV族の元素およびクロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびそれらと
同種類のようなIないしVIII亜族の元素の塩基性の有機
分子および無機または有機金属塩からなり、例えば;ハ
ロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリ
フルオロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、
酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩等
の塩が挙げられる。好ましいものに第四周期の亜族元素
が挙げられる。これら金属錯体では金属はそれらが通常
示す多様な原子価を示してよい。
のようなIII またはIV族の元素およびクロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびそれらと
同種類のようなIないしVIII亜族の元素の塩基性の有機
分子および無機または有機金属塩からなり、例えば;ハ
ロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリ
フルオロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、
酒石酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩等
の塩が挙げられる。好ましいものに第四周期の亜族元素
が挙げられる。これら金属錯体では金属はそれらが通常
示す多様な原子価を示してよい。
【0009】この発明による有効物質混合物およびそれ
らの酸付加塩は植物殺菌作用があり、それゆえ農業およ
び園芸における菌の防除に使用することができる。これ
らは特に例えば葉、茎、根、塊茎、果実または花のよう
な植物の各部分および種子上の植物病原性菌、土壌中に
いる有害菌の撲滅および成育阻害に適している。
らの酸付加塩は植物殺菌作用があり、それゆえ農業およ
び園芸における菌の防除に使用することができる。これ
らは特に例えば葉、茎、根、塊茎、果実または花のよう
な植物の各部分および種子上の植物病原性菌、土壌中に
いる有害菌の撲滅および成育阻害に適している。
【0010】本発明による有効物質混合物は特に子嚢菌
類〔オオムギウドンコ病菌(Erysiphe graminis)、アン
シナラ・ネカター(Uncinula necator)、ヴェンツリア属
(Venturia)、スファエロセカ・パンノサ(Sphaerotheca
pannosa)、エリシフェ・ベタエ(Eriysiphe betae) 〕、
およびサビ病菌類を含む担子菌類、例えばプシニア(Puc
cinia)属、ウロマイセス(Uromyces)属、ヘミレイア(Hem
ileia)属のこれら〔 (特にコムギ赤サビ病菌(Puccinia
recondita)、オオムギ黄サビ病菌(Puccinia Striformi
s) 、オオムギ黒サビ病菌(Puccinia graminis) 、エン
バク冠サビ病菌(Puccinia coronata) 、エンドウサビ病
菌(Uromyces fabae)、アズキサビ病菌(Uromyces append
iculatus) 、ヘミレイア・ヴァスタトリックス(Hemilei
a vastatrix)〕の防除に適当である。さらに本発明によ
る有効物質混合物はヘルミンソスポリウム(Helminthosp
orium)属〔例えば、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporiu
m oryzae) 、オオムギ網斑病菌(Helminthosporium tere
s)、オオムギ斑点病菌(Helminthosporium sativum)、カ
モジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici-repenti
s) 〕、アルターナリア(Alternaria)属〔例えばアルタ
ーナリア・ブラシコラ(Alternaria brassicola) 、ナタ
ネ黒斑病菌(Alternaria brassicae)〕、セプトリア(Sep
toria)属〔例えばエンバク葉枯病菌(Septoria avenae)
〕、サーコスポラ(Cercospora)属〔例えばテンサイ褐
斑病菌 (Cercospora beticola)〕、セラトシスティス(C
eratocystis)属〔例えばセラトシスティス・アルミ(Cer
atocystis ulmi) 〕、ピリキュラリア(Pyricularia) 属
〔例えばイネイモチ病菌 (Pyricularia oryzae) 、マイ
コスファレラ・フィジェニシス(Mycospharella fijiens
is) 〕にたいして作用する。
類〔オオムギウドンコ病菌(Erysiphe graminis)、アン
シナラ・ネカター(Uncinula necator)、ヴェンツリア属
(Venturia)、スファエロセカ・パンノサ(Sphaerotheca
pannosa)、エリシフェ・ベタエ(Eriysiphe betae) 〕、
およびサビ病菌類を含む担子菌類、例えばプシニア(Puc
cinia)属、ウロマイセス(Uromyces)属、ヘミレイア(Hem
ileia)属のこれら〔 (特にコムギ赤サビ病菌(Puccinia
recondita)、オオムギ黄サビ病菌(Puccinia Striformi
s) 、オオムギ黒サビ病菌(Puccinia graminis) 、エン
バク冠サビ病菌(Puccinia coronata) 、エンドウサビ病
菌(Uromyces fabae)、アズキサビ病菌(Uromyces append
iculatus) 、ヘミレイア・ヴァスタトリックス(Hemilei
a vastatrix)〕の防除に適当である。さらに本発明によ
る有効物質混合物はヘルミンソスポリウム(Helminthosp
orium)属〔例えば、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporiu
m oryzae) 、オオムギ網斑病菌(Helminthosporium tere
s)、オオムギ斑点病菌(Helminthosporium sativum)、カ
モジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici-repenti
s) 〕、アルターナリア(Alternaria)属〔例えばアルタ
ーナリア・ブラシコラ(Alternaria brassicola) 、ナタ
ネ黒斑病菌(Alternaria brassicae)〕、セプトリア(Sep
toria)属〔例えばエンバク葉枯病菌(Septoria avenae)
〕、サーコスポラ(Cercospora)属〔例えばテンサイ褐
斑病菌 (Cercospora beticola)〕、セラトシスティス(C
eratocystis)属〔例えばセラトシスティス・アルミ(Cer
atocystis ulmi) 〕、ピリキュラリア(Pyricularia) 属
〔例えばイネイモチ病菌 (Pyricularia oryzae) 、マイ
コスファレラ・フィジェニシス(Mycospharella fijiens
is) 〕にたいして作用する。
【0011】本発明による有効物質配合物は特にトリア
ゾールの部類の有効成分に対し明確な抵抗を発現させて
いる糸状菌株の防除に対しても適当である。
ゾールの部類の有効成分に対し明確な抵抗を発現させて
いる糸状菌株の防除に対しても適当である。
【0012】圃場では、好ましくはヘクタール当り有効
物質混合物75ないし1000gの施用量および処理で
使用されるのが好ましい。種子の粉衣処理における菌の
防除にたいしては有効成分混合物0.01gないし1.
0gの施用量を種子のkg当り使用するのが有利であ
る。
物質混合物75ないし1000gの施用量および処理で
使用されるのが好ましい。種子の粉衣処理における菌の
防除にたいしては有効成分混合物0.01gないし1.
0gの施用量を種子のkg当り使用するのが有利であ
る。
【0013】同様にこれらのデータはまた植物繁殖材料
一般、すなわちさし穂、塊茎、根材料およびそれらに類
するもののkg量に対しても適用する。
一般、すなわちさし穂、塊茎、根材料およびそれらに類
するもののkg量に対しても適用する。
【0014】本発明による殺菌剤配合物は浸透作用、治
療作用、予防作用に特色がある。
療作用、予防作用に特色がある。
【0015】本発明による有効物質本混合物は製剤化す
ることにより例えば溶液、懸濁液、乳濁液、乳剤原液お
よび粉剤のような広い範囲の薬剤を得ることができる。
本発明はこの型の殺菌組成物にも関する。発明による殺
菌組成物は有効量のRH−7592およびフェンプロピ
モルフ(fenpropimorph) および/またはフェンプロピジ
ン(fenpropidin) またはこれらの有効物質の酸付加塩も
しくは金属錯体および製剤助剤からなる。これらの組成
物が次の製剤助剤の少なくとも一種を含むのが有利であ
る:固体担体;溶媒または分散剤;界面活性剤(湿展剤
および乳化剤);分散剤(界面活性作用のない);およ
び安定剤のような他の型の添加剤。
ることにより例えば溶液、懸濁液、乳濁液、乳剤原液お
よび粉剤のような広い範囲の薬剤を得ることができる。
本発明はこの型の殺菌組成物にも関する。発明による殺
菌組成物は有効量のRH−7592およびフェンプロピ
モルフ(fenpropimorph) および/またはフェンプロピジ
ン(fenpropidin) またはこれらの有効物質の酸付加塩も
しくは金属錯体および製剤助剤からなる。これらの組成
物が次の製剤助剤の少なくとも一種を含むのが有利であ
る:固体担体;溶媒または分散剤;界面活性剤(湿展剤
および乳化剤);分散剤(界面活性作用のない);およ
び安定剤のような他の型の添加剤。
【0016】適当な固体担体は特に:カオリン、粘土、
珪藻土(kieselguhr)、タルク、ベントナイト、例えば白
亜(whiting) のようなチョーク、炭酸マグネシウム、石
灰石、石英、ドロマイト、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイトおよび珪藻土(diatomaceous earth) のような
天然鉱物;高分散シリカ、アルミナ、ケイ酸のような合
成鉱物;セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機材料およびリン酸塩および硝酸塩のような肥
料であり、この型の担体は例えば粒剤または粉剤の形で
使うことができる。
珪藻土(kieselguhr)、タルク、ベントナイト、例えば白
亜(whiting) のようなチョーク、炭酸マグネシウム、石
灰石、石英、ドロマイト、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイトおよび珪藻土(diatomaceous earth) のような
天然鉱物;高分散シリカ、アルミナ、ケイ酸のような合
成鉱物;セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機材料およびリン酸塩および硝酸塩のような肥
料であり、この型の担体は例えば粒剤または粉剤の形で
使うことができる。
【0017】適当な溶媒または分散剤は主に:トルエ
ン、キシレン、ポリアルキル化ベンゼンおよびアルキル
ナフタレンのような芳香族化合物;クロロベンゼン、ク
ロロエチレンおよびメチレンクロリドのような塩素化芳
香族、塩素化脂肪族炭化水素:シクロヘキサンおよびパ
ラフィン、例えば石油留分、のような(環式)脂肪族炭
化水素;ブタノールおよびグリコールのようなアルコー
ルおよびそれらのエーテルおよびエステル;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホ
ロンおよびシクロヘキサノンのようなケトン;ジメチル
ホルマアミド、N−メチルピロリドンおよびジメチルス
ルホキシドのような強極性溶媒および分散剤、好ましく
は少なくとも30℃の引火点および少なくとも50℃の
沸点をもつこの型の溶媒および分散剤、および水であ
る。いわゆる液化気体増量剤または担体もまた溶媒およ
び分散剤として適当である。これらは室温下および大気
圧下では気体状である製品である。水が溶媒として使用
される場合、たとえば溶媒助剤として有機溶媒もまた使
用することができる。
ン、キシレン、ポリアルキル化ベンゼンおよびアルキル
ナフタレンのような芳香族化合物;クロロベンゼン、ク
ロロエチレンおよびメチレンクロリドのような塩素化芳
香族、塩素化脂肪族炭化水素:シクロヘキサンおよびパ
ラフィン、例えば石油留分、のような(環式)脂肪族炭
化水素;ブタノールおよびグリコールのようなアルコー
ルおよびそれらのエーテルおよびエステル;アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホ
ロンおよびシクロヘキサノンのようなケトン;ジメチル
ホルマアミド、N−メチルピロリドンおよびジメチルス
ルホキシドのような強極性溶媒および分散剤、好ましく
は少なくとも30℃の引火点および少なくとも50℃の
沸点をもつこの型の溶媒および分散剤、および水であ
る。いわゆる液化気体増量剤または担体もまた溶媒およ
び分散剤として適当である。これらは室温下および大気
圧下では気体状である製品である。水が溶媒として使用
される場合、たとえば溶媒助剤として有機溶媒もまた使
用することができる。
【0018】界面活性剤(湿展剤および乳化剤)は非イ
オン性化合物であってよい。これらは脂肪酸、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族基置換フェノールとエチレンオキ
シドの縮合生成物;糖または多価アルコールの脂肪酸エ
ステルおよびエーテル;糖または多価アルコールからエ
チレンオキシドとの縮合によって得られる生成物;エチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリ
マー;またはアルキルジメチルアミンオキシド等であ
る。
オン性化合物であってよい。これらは脂肪酸、脂肪族ア
ルコールまたは脂肪族基置換フェノールとエチレンオキ
シドの縮合生成物;糖または多価アルコールの脂肪酸エ
ステルおよびエーテル;糖または多価アルコールからエ
チレンオキシドとの縮合によって得られる生成物;エチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリ
マー;またはアルキルジメチルアミンオキシド等であ
る。
【0019】界面活性剤はアニオン性化合物であっても
よい。これらは石鹸;例えばドデシル硫酸ナトリウム、
オクタデシル硫酸ナトリウムおよびセチル硫酸ナトリウ
ムのような脂肪サルフェートエステル;例えばドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、およびブチルナフタレンスルホン酸の
ようなアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩お
よび脂肪−芳香族スルホン酸塩;およびオレイン酸およ
びN−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびドデシ
ル硫酸ナトリウム塩のような脂肪スルホン酸塩の複合体
等である。
よい。これらは石鹸;例えばドデシル硫酸ナトリウム、
オクタデシル硫酸ナトリウムおよびセチル硫酸ナトリウ
ムのような脂肪サルフェートエステル;例えばドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、およびブチルナフタレンスルホン酸の
ようなアルキルスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩お
よび脂肪−芳香族スルホン酸塩;およびオレイン酸およ
びN−メチルタウリンのアミド縮合生成物およびドデシ
ル硫酸ナトリウム塩のような脂肪スルホン酸塩の複合体
等である。
【0020】最後に界面活性剤はカチオン性化合物であ
ってよい。これらは塩化アルキルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化
アルキルトリメチルアンモニウムおよびエトキシル化さ
れた塩化第四アンモニウム塩等である。
ってよい。これらは塩化アルキルジメチルベンジルアン
モニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化
アルキルトリメチルアンモニウムおよびエトキシル化さ
れた塩化第四アンモニウム塩等である。
【0021】適当な分散剤(界面活性作用のない)はお
もに:リグノスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニ
ウム塩、無水マレイン酸/ジイソブチレンコポリマーの
ナトリウム塩、スルホン酸化ナフタレンとホルムアルデ
ヒドの縮重合体のナトリウム塩およびアンモニウム塩、
高分子カルボン酸のナトリウム塩および亜硫酸パルプ廃
液である。
もに:リグノスルホン酸のナトリウム塩およびアンモニ
ウム塩、無水マレイン酸/ジイソブチレンコポリマーの
ナトリウム塩、スルホン酸化ナフタレンとホルムアルデ
ヒドの縮重合体のナトリウム塩およびアンモニウム塩、
高分子カルボン酸のナトリウム塩および亜硫酸パルプ廃
液である。
【0022】使用でき、および特に増粘剤または沈降防
止剤として適当である分散剤の例はメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン
酸塩および血液アルブミンである。
止剤として適当である分散剤の例はメチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、アルギン酸塩、カゼイン
酸塩および血液アルブミンである。
【0023】適当な安定剤は例えばエピクロヒドリン、
フェニルグリシジルエーテル、ダイズエポキシ化物(soy
a epoxide)のような酸結合剤;例えば没食子酸エステル
およびブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤;
例えば置換ベンゾフェノン、α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリルエステルおよび桂皮酸エステルのような
紫外線吸収剤;および例えばエチレンジアミン四酢酸塩
およびポリグリコールのような奪活剤である。
フェニルグリシジルエーテル、ダイズエポキシ化物(soy
a epoxide)のような酸結合剤;例えば没食子酸エステル
およびブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤;
例えば置換ベンゾフェノン、α−シアノ−β,β−ジフ
ェニルアクリルエステルおよび桂皮酸エステルのような
紫外線吸収剤;および例えばエチレンジアミン四酢酸塩
およびポリグリコールのような奪活剤である。
【0024】本発明に基づく上記配合物とは別に、本発
明による殺菌組成物は他の有効物質もまた含むことがで
き、それらは例えば他の殺菌組成物〔有効成分a)型ま
たは有効成分b)型以外のもの〕;殺虫剤および殺ダニ
剤、殺細菌剤(bactericides)、植物成長調節剤および肥
料である。これらの配合剤は活性範囲を拡大するため
に、または植物成長に他の好ましい効果をもたらすのに
適当である。
明による殺菌組成物は他の有効物質もまた含むことがで
き、それらは例えば他の殺菌組成物〔有効成分a)型ま
たは有効成分b)型以外のもの〕;殺虫剤および殺ダニ
剤、殺細菌剤(bactericides)、植物成長調節剤および肥
料である。これらの配合剤は活性範囲を拡大するため
に、または植物成長に他の好ましい効果をもたらすのに
適当である。
【0025】それらの型によって本発明の殺菌剤は一般
に、本発明の有効物質配合物を0.0001ないし95
重量%含有している。この原液(concentrates) におい
ては、有効物質濃度は通常、上部の濃度間隔(upper co
ncentoration interval)の上部領域にある。これらの形
態の原液は実地使用に適する有効物質濃度にするために
同一のまたは別の製剤助剤で薄めることができ、そして
これらの濃度は通常は、上部の濃度間隔の下部領域にあ
る。通常、乳化性原液は本発明による有効物質配合物を
5ないし95重量%、好ましくは25ないし85重量%
含有する。適当な施用の形態は特にすぐ使用できる溶
液、乳濁液、および例えば噴霧用混合液として適当な懸
濁液である。この型の噴霧用混合液においては例えば
0.0001ないし20重量%が利用される。超微量に
おける方法では、有効物質の濃度が好ましくは0.5な
いし20重量%の噴霧用混合物の製剤化が可能であり、
微量および多量における方法で製剤化した噴霧用混合物
では好ましくは0.02ないし1.0または0.002
ないし0.1重量%の濃度の有効物質が好ましい。
に、本発明の有効物質配合物を0.0001ないし95
重量%含有している。この原液(concentrates) におい
ては、有効物質濃度は通常、上部の濃度間隔(upper co
ncentoration interval)の上部領域にある。これらの形
態の原液は実地使用に適する有効物質濃度にするために
同一のまたは別の製剤助剤で薄めることができ、そして
これらの濃度は通常は、上部の濃度間隔の下部領域にあ
る。通常、乳化性原液は本発明による有効物質配合物を
5ないし95重量%、好ましくは25ないし85重量%
含有する。適当な施用の形態は特にすぐ使用できる溶
液、乳濁液、および例えば噴霧用混合液として適当な懸
濁液である。この型の噴霧用混合液においては例えば
0.0001ないし20重量%が利用される。超微量に
おける方法では、有効物質の濃度が好ましくは0.5な
いし20重量%の噴霧用混合物の製剤化が可能であり、
微量および多量における方法で製剤化した噴霧用混合物
では好ましくは0.02ないし1.0または0.002
ないし0.1重量%の濃度の有効物質が好ましい。
【0026】本発明による殺菌組成物は本発明の有効成
分の配合物と製剤助剤との混合によって製造することが
できる。
分の配合物と製剤助剤との混合によって製造することが
できる。
【0027】組成物は既知の方法、たとえば有効物質と
固体担体との均一な混合によって、もし適当ならば湿展
剤または乳化剤として界面活性剤を使用するか、または
分散剤を使用して適当な溶媒または分散剤中への溶解ま
たは懸濁によって、溶媒および分散剤等々を使用して既
に調整した乳化性原液の希釈によって、製造できる。
固体担体との均一な混合によって、もし適当ならば湿展
剤または乳化剤として界面活性剤を使用するか、または
分散剤を使用して適当な溶媒または分散剤中への溶解ま
たは懸濁によって、溶媒および分散剤等々を使用して既
に調整した乳化性原液の希釈によって、製造できる。
【0028】粉末組成物の場合、有効物質は例えば共に
粉砕することにより固体担体と混合でき;または組成物
固体担体に有効物質の溶液または懸濁液をしみこませて
もよくそして溶媒および分散剤は緩やかな蒸発、加熱に
よりまたは減圧による吸引によって取り除くことができ
る。界面活性剤または分散剤の添加により、この型の粉
末組成物は容易に水湿潤性にされ、例えばそれらの噴霧
液としての適当な水性懸濁液への変換が可能にされる。
粉砕することにより固体担体と混合でき;または組成物
固体担体に有効物質の溶液または懸濁液をしみこませて
もよくそして溶媒および分散剤は緩やかな蒸発、加熱に
よりまたは減圧による吸引によって取り除くことができ
る。界面活性剤または分散剤の添加により、この型の粉
末組成物は容易に水湿潤性にされ、例えばそれらの噴霧
液としての適当な水性懸濁液への変換が可能にされる。
【0029】本発明の有効成分混合物は、水に分散可能
な水和剤を形成するため界面活性剤および固体担体とも
混合でき、またはこれらは粒状製品を作るため予め粒状
にした固体担体と混合することができる。
な水和剤を形成するため界面活性剤および固体担体とも
混合でき、またはこれらは粒状製品を作るため予め粒状
にした固体担体と混合することができる。
【0030】所望するならば、本発明による有効成分の
混合物は水不混和性の溶媒;例えば脂環式ケトン( これ
は溶解乳化剤を含有しており、水に加えた際に自己乳化
作用を持つので都合がよい) に溶解することができる。
別の方法では、有効成分配合物は乳化剤と混合でき、そ
してこの混合物は水で所望の濃度に希釈することができ
る。さらに、有効成分配合物は溶媒中に溶解した後、乳
化剤と混合することができる。これにより混合物は同様
に水で所望の濃度に希釈できる。これにより乳剤原液ま
たはすぐ使用できるの乳濁液を供与する。
混合物は水不混和性の溶媒;例えば脂環式ケトン( これ
は溶解乳化剤を含有しており、水に加えた際に自己乳化
作用を持つので都合がよい) に溶解することができる。
別の方法では、有効成分配合物は乳化剤と混合でき、そ
してこの混合物は水で所望の濃度に希釈することができ
る。さらに、有効成分配合物は溶媒中に溶解した後、乳
化剤と混合することができる。これにより混合物は同様
に水で所望の濃度に希釈できる。これにより乳剤原液ま
たはすぐ使用できるの乳濁液を供与する。
【0031】本発明の組成物は植物保護および農業にお
ける慣用の施用方法によって使用できる。有害な菌を防
除する本発明の方法は、本発明による有効物質の配合物
または本発明による組成物の有効量で保護すべき植物成
長部位および保護すべき植物材例えば植物、植物の部分
または植物繁殖材(即ち種子)を処理することよりな
る。
ける慣用の施用方法によって使用できる。有害な菌を防
除する本発明の方法は、本発明による有効物質の配合物
または本発明による組成物の有効量で保護すべき植物成
長部位および保護すべき植物材例えば植物、植物の部分
または植物繁殖材(即ち種子)を処理することよりな
る。
【0032】製剤実施例 実施例1:乳剤原液(EC) フェンプロピモルフ 375 g/L RH−7592 50 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 100 g/L ノニルフェノールポリエトキシレート(非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L アルキルベンゼン混合物(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。このような原液は水で希釈して葉面処理、
土壌処理または植物器官処理用の施用混合物を得ること
ができる。
土壌処理または植物器官処理用の施用混合物を得ること
ができる。
【0033】実施例2:乳剤原液(EC) フェンプロピジン 240 g/L RH−7592 40 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 40 g/L イソトリデカノールポリエトキシレート (非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L 酢酸イソヘキシル(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。全ての成分を攪拌して溶解する。なお溶解
工程を緩やかな加熱で促進する。
工程を緩やかな加熱で促進する。
【0033】実施例3:乳剤原液(EC) フェンプロピモルフ 50 g/L フェンプロピジン 50 g/L RH−7592 50 g/L N−メチルピロリドン(補助溶媒) 50 g/L ノニルフェノールポリエトキシレート(非イオン性乳化剤) 50 g/L ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム(アニオン性乳化剤) 25 g/L アルキルナフタレン混合物(溶媒)で 全量1000 ml に調整する。全ての成分を攪拌して溶解する。なお溶解
工程を緩やかな加熱で促進する。
工程を緩やかな加熱で促進する。
【0034】実施例1ないし実施例3により生成した溶
液を水で乳化し、そして所望の希釈度のすぐ使用できる
噴霧用混合物を生成する。このような溶液は菌類の感染
に対し、植物または植物の部分(種子、さし穂、塊茎、
およびそれに類するもの)を保護するのに使用される。
液を水で乳化し、そして所望の希釈度のすぐ使用できる
噴霧用混合物を生成する。このような溶液は菌類の感染
に対し、植物または植物の部分(種子、さし穂、塊茎、
およびそれに類するもの)を保護するのに使用される。
【0035】実施例4:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 25%w/w RH−7592 25%w/w 水和シリカ(シリカ担体) 25%w/w ノニルフェノールポリエトキシレート(湿展剤) 4%w/w ポリカルボキシレートナトリウム(分散剤) 4%w/w 炭酸カルシウム(不活性材、担体) 17%w/w この水和剤を製造するため、最初の作業工程でフェンプ
ロピモルフおよびノニルフェノールポリエトキシレート
を混合し、次いで粉末ミキサーに予め入れておいたシリ
カ上に噴霧する。他の成分をここで混合し、例えばピン
ドディスクミル(pinned disc mill) で微粉末に粉砕す
る。得られた水和剤を水に攪拌して入れると、所望の希
釈度の微小な懸濁液になる。これはたとえば、植物塊
茎、根部、および苗のまたは植物種子の葉部のような植
物繁殖材の粉衣のためのすぐ使用できる噴霧混合物とし
て適当である。
ロピモルフおよびノニルフェノールポリエトキシレート
を混合し、次いで粉末ミキサーに予め入れておいたシリ
カ上に噴霧する。他の成分をここで混合し、例えばピン
ドディスクミル(pinned disc mill) で微粉末に粉砕す
る。得られた水和剤を水に攪拌して入れると、所望の希
釈度の微小な懸濁液になる。これはたとえば、植物塊
茎、根部、および苗のまたは植物種子の葉部のような植
物繁殖材の粉衣のためのすぐ使用できる噴霧混合物とし
て適当である。
【0036】実施例5:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 15%w/w フェンプロピジン 25%w/w RH−7592 10%w/w リグノスルホン酸ナトリウム 5%w/w ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 6%w/w オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル 2%w/w (エチレンオキシドの7ないし8モル) 高分散シリカ 10%w/w カオリン 27%w/w
【0037】実施例6:水和剤(WP) フェンプロピモルフ 50%w/w フェンプロピジン 20%w/w RH−7592 5%w/w ラウリル硫酸ナトリウム 5%w/w ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム 10%w/w 高分散シリカ 10%w/w
【0038】実施例5および6での有効成分を添加剤と
完全に混合し、次いで適当なミルで十分に粉砕する。こ
れは、水で希釈して任意の所望の希釈度の懸濁液を得る
ことのできる水和剤を提供する。
完全に混合し、次いで適当なミルで十分に粉砕する。こ
れは、水で希釈して任意の所望の希釈度の懸濁液を得る
ことのできる水和剤を提供する。
【0039】実施例7:粉剤 フェンプロピモルフ 6%w/w RH−7592 2%w/w 高分散シリカ 87%w/w カオリン 5%w/w 有害物質を担体と混合し、その混合物を適当なミルで粉
砕することによって即施用可能な粉剤を得る。
砕することによって即施用可能な粉剤を得る。
【0040】生物学的実施例 カモジグサ葉枯病菌(Helminthosporium tritici- repe
ntis) を使用した菌糸体成長試験 a)方法: 菌株を18℃において人工太陽光照射16時
間/日で7日間、一つかもしくは両方の有効物質を含有
しているまたは有効物質の入っていない(対照)ジャガ
イモ−デキストロース−寒天培地(PDA)で培養す
る。培養の終了にあわせて、有効物質IおよびIIをおの
おの純エタノールに溶解し、所望の比例量で混合し、希
釈する。次いで特定量を液体PDA培地に50℃で添加
し、そしてそれをよく混合する。30;10;3;1;
0.3;0.1;0.03および0.01mg有効成分
(a.i)/リットルの有効成分濃度の寒天培地を調製
する。培地のエタノール濃度は一律に0.1%とする。
次いで液体培養培地をペトリ皿(直径9cm)の注ぎそ
して7日令の菌培地から打ち抜かれた寒天円板(直径5
mm)を使用して中心に接種する。接種されたペトリ皿
は18℃で暗くした空気調節室で5日間培養する。それ
ぞれの試験を3または4回繰り返す。
ntis) を使用した菌糸体成長試験 a)方法: 菌株を18℃において人工太陽光照射16時
間/日で7日間、一つかもしくは両方の有効物質を含有
しているまたは有効物質の入っていない(対照)ジャガ
イモ−デキストロース−寒天培地(PDA)で培養す
る。培養の終了にあわせて、有効物質IおよびIIをおの
おの純エタノールに溶解し、所望の比例量で混合し、希
釈する。次いで特定量を液体PDA培地に50℃で添加
し、そしてそれをよく混合する。30;10;3;1;
0.3;0.1;0.03および0.01mg有効成分
(a.i)/リットルの有効成分濃度の寒天培地を調製
する。培地のエタノール濃度は一律に0.1%とする。
次いで液体培養培地をペトリ皿(直径9cm)の注ぎそ
して7日令の菌培地から打ち抜かれた寒天円板(直径5
mm)を使用して中心に接種する。接種されたペトリ皿
は18℃で暗くした空気調節室で5日間培養する。それ
ぞれの試験を3または4回繰り返す。
【0041】b)評価:培養期間の後、コロニーの直径
を測定する。アボット法による殺菌作用を、C.I.ブ
リス(Bliss)〔薬量作用(dose-action)関係を示すため
の殺菌剤の濃度の対数に対してプロットしたプロビット
値(1935年:Bliss,C.I.Ann.Appl.Biol.22,134-167
(1935)〕に変換する。このプロビット−対数グラフは薬
量/作用曲線を直線に変換している〔D.L.フィニー
(D.L.Finney)1971年『プロビット アナリシス(Pr
obit analysis)』, 第三版, ケンブリッジ, 英国:ケン
ブリッジ ユニバーシティ プレス(Cambridge Unibers
ity Press)〕。菌糸退行(linear regression) およびE
D−50値(効果的薬量;effective dosage)をこの直
線から決定する。
を測定する。アボット法による殺菌作用を、C.I.ブ
リス(Bliss)〔薬量作用(dose-action)関係を示すため
の殺菌剤の濃度の対数に対してプロットしたプロビット
値(1935年:Bliss,C.I.Ann.Appl.Biol.22,134-167
(1935)〕に変換する。このプロビット−対数グラフは薬
量/作用曲線を直線に変換している〔D.L.フィニー
(D.L.Finney)1971年『プロビット アナリシス(Pr
obit analysis)』, 第三版, ケンブリッジ, 英国:ケン
ブリッジ ユニバーシティ プレス(Cambridge Unibers
ity Press)〕。菌糸退行(linear regression) およびE
D−50値(効果的薬量;effective dosage)をこの直
線から決定する。
【0042】c)混合物中の殺菌剤の相乗因子(SF)
の計算 もしこの混合物の個々の成分のED値が既知ならば混合
物の理論的効果(EDth)をワドリー(Wadley) の式
〔(Wadley,F.M.(1945 年) 殺菌剤の相乗作用を示すため
に必要な証拠および分析の簡便法(The evidence requir
ed to show synergistic action of insecticides and
a short cut in analysis)。ET-223, 米国農務省,8ペー
ジ;Wadley,F.M.(1967年) 昆虫学における実験的統計(E
xprerimental Statistics inEntomology)。ワシント
ン,米国, グラデュエート スクール プレス(Graduat
e School Press)), 米国農務省〕を使用して計算するこ
とができる: ED−50(th)= (a+b)/{[ a/( ED−5
0a ) ] +[ b/( ED−50b )]} a,b=混合物中の殺菌剤の比 計算された理論的効果(EDth)の比および実際に観察
された混合物の効果(EDob) は相乗因子(SF)を導
く。 SF= [ED−50(th)] /[ ED−50(ob)] SF>1.2 相乗的相互作用 SF>0.5>1.2 相加的相互作用 SF<0.5 拮抗的相互作用 V.ギシ、他(V.Gisi et al.)(1987年)および
Y.レヴィ、他(Y.Levyet al.)(1986年)による
と相乗的相互作用は1.0より大きなSF値で既に見出
されている〔(Gisi,U.,Binder,H.,Rimbach,E.(1985),
異なる作用の型の殺菌剤の相乗的相互作用(Synergistic
interaction of fungicides with different modes of
action),Trans.Br.mycol.Soc.85(2),299-306 ;Levy,
Y.et al.(1986),混合における殺菌剤の連合作用:相乗
作用計算の二方法の比較(The joint action of fungici
des in mixture: comparison of two methods of syner
gy calculation),Bulletin OEPP 16,651-657(1986)〕。
ある混合物の相乗的因子の限界はEDの観察値の標準偏
差を使用して決められる。1.2より大きなSF値は統
計的に明白な相乗作用を示す。
の計算 もしこの混合物の個々の成分のED値が既知ならば混合
物の理論的効果(EDth)をワドリー(Wadley) の式
〔(Wadley,F.M.(1945 年) 殺菌剤の相乗作用を示すため
に必要な証拠および分析の簡便法(The evidence requir
ed to show synergistic action of insecticides and
a short cut in analysis)。ET-223, 米国農務省,8ペー
ジ;Wadley,F.M.(1967年) 昆虫学における実験的統計(E
xprerimental Statistics inEntomology)。ワシント
ン,米国, グラデュエート スクール プレス(Graduat
e School Press)), 米国農務省〕を使用して計算するこ
とができる: ED−50(th)= (a+b)/{[ a/( ED−5
0a ) ] +[ b/( ED−50b )]} a,b=混合物中の殺菌剤の比 計算された理論的効果(EDth)の比および実際に観察
された混合物の効果(EDob) は相乗因子(SF)を導
く。 SF= [ED−50(th)] /[ ED−50(ob)] SF>1.2 相乗的相互作用 SF>0.5>1.2 相加的相互作用 SF<0.5 拮抗的相互作用 V.ギシ、他(V.Gisi et al.)(1987年)および
Y.レヴィ、他(Y.Levyet al.)(1986年)による
と相乗的相互作用は1.0より大きなSF値で既に見出
されている〔(Gisi,U.,Binder,H.,Rimbach,E.(1985),
異なる作用の型の殺菌剤の相乗的相互作用(Synergistic
interaction of fungicides with different modes of
action),Trans.Br.mycol.Soc.85(2),299-306 ;Levy,
Y.et al.(1986),混合における殺菌剤の連合作用:相乗
作用計算の二方法の比較(The joint action of fungici
des in mixture: comparison of two methods of syner
gy calculation),Bulletin OEPP 16,651-657(1986)〕。
ある混合物の相乗的因子の限界はEDの観察値の標準偏
差を使用して決められる。1.2より大きなSF値は統
計的に明白な相乗作用を示す。
【0043】d)有効物質Iおよび有効物質IIを使用し
た結果 個々の成分および混合物(ED−50)の活性表1
た結果 個々の成分および混合物(ED−50)の活性表1
【表1】
【0044】e)有効物質Iおよび有効物質III を使用
した結果 個々の成分および混合物(ED−50)の活性表2
した結果 個々の成分および混合物(ED−50)の活性表2
【表2】
【0043】f)考察 表1および2からの値はおのおの3回および4回の個々
に行われた試験に対し、有効物質Iおよび有効物質IIか
らなる混合物および有効物質Iおよび有効物質III から
なる混合物の殺菌作用が明らかに増加し、即ち相乗的に
増加した作用が見られることを明示している。これまで
に見られたとおり、これらの作用はおのおのの回で再現
可能である。同様の結果はナタネ黒斑病菌(Alternaria
brassicae)、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporium oryz
ae) 、イネ紋枯病菌(Rhizocotonia solani) およびフサ
リウム・カルモラム(Fusarium culmorum) についても得
られる。
に行われた試験に対し、有効物質Iおよび有効物質IIか
らなる混合物および有効物質Iおよび有効物質III から
なる混合物の殺菌作用が明らかに増加し、即ち相乗的に
増加した作用が見られることを明示している。これまで
に見られたとおり、これらの作用はおのおのの回で再現
可能である。同様の結果はナタネ黒斑病菌(Alternaria
brassicae)、イネゴマ葉枯病菌(Helminthosporium oryz
ae) 、イネ紋枯病菌(Rhizocotonia solani) およびフサ
リウム・カルモラム(Fusarium culmorum) についても得
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590002035 ローム アンド ハース カンパニー ROHM AND HAAS COMPA NY アメリカ合衆国 19106−2399 ペンシル バニア州 フィラデルフィア,インディペ ンデンス モール ウエスト 100 (72)発明者 ルート キュング スイス国,8157 ディールスドルフ,シュ ヴェンディシュトラーセ 5 (72)発明者 ドミニク グィ ジョージ ドリアン フランス国,75014 パリ,リュ カパン プレミエ,9
Claims (10)
- 【請求項1】 少なくとも2種の有効成分をベースと
し、a)一方の有効成分が次式I: 【化1】 で表される4−(4−クロロフェニル)−2−フェニル
−2−[(1H−1,2,4−トリアゾール−1−イ
ル)メチル]ブタンニトリルまたはそれらの酸添加塩も
しくは金属錯体であり、および; b)他方の有効成分が次式II: 【化2】 で表されるフェンプロピモルフ(fenpropimorph) =シス
−4−[3−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチ
ルプロピル]−2,6,−ジメチルモルホリンもしくは
それらの酸添加塩であるかおよび/または式III : 【化3】 で表されるフェンプロピジン(fenpropidin) =1−[3
−(4−第三−ブチルフェニル)−2−メチルプロピ
ル]ピペリジンもしくはそれらの酸添加塩であり、それ
らに適当な担体材料と一緒に使用される殺菌(fungicida
l)組成物。 - 【請求項2】 有効成分a)対b)の重量比が5対1な
いし1対20である請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 有効成分a)対b)の重量比が2対1な
いし1対10である請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 有効成分a)対b)の重量比が1対1な
いし1対4である請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 有効成分b)が有効物質IIおよびIII の
混合物である請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 有効成分b)が有効物質IIである請求項
1記載の組成物。 - 【請求項7】 有効成分b)が有効物質III である請求
項1記載の組成物。 - 【請求項8】 菌類(fungi) の防除または菌の感染の予
防のために、請求項1記載の有効物質配合物を使用する
方法。 - 【請求項9】 菌類に感染した部位または感染し易い部
位を、a)式Iの有効物質、4−(4−クロロフェニ
ル)−2−フェニル−2−[(1H−1,2,4−トリ
アゾール−1−イル)メチル]ブタンニトリルまたはそ
れらの酸添加塩もしくは金属錯体、およびb)有効物
質、式IIのフェンプロピモルフもしくはそれらの酸添加
塩および/または有効物質、式III のフェンプロピリジ
ンもしくはそれらの酸添加塩で任意の所望の順序でまた
は同時に処理することを包含する菌類の防除の方法。 - 【請求項10】 植物繁殖材料を処理することである請
求項9の方法。
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|---|---|---|---|
| CH3491/90A CH680895A5 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | |
| CH3491/90-1 | 1990-11-02 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145009A true JPH06145009A (ja) | 1994-05-24 |
| JP3168472B2 JP3168472B2 (ja) | 2001-05-21 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| PA (1) | PA7866001A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| ATE44852T1 (de) * | 1986-02-14 | 1989-08-15 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide. |
| JPS62212307A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-18 | チバ−ガイギ− アクチエンゲゼルシヤフト | 殺菌剤組成物及びその使用方法 |
| CA1321588C (en) * | 1986-07-02 | 1993-08-24 | Katherine Eleanor Flynn | Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1- propanenitriles |
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1990
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1994
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1995
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1996
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