JPH0613684B2 - 接着剤 - Google Patents
接着剤Info
- Publication number
- JPH0613684B2 JPH0613684B2 JP59031129A JP3112984A JPH0613684B2 JP H0613684 B2 JPH0613684 B2 JP H0613684B2 JP 59031129 A JP59031129 A JP 59031129A JP 3112984 A JP3112984 A JP 3112984A JP H0613684 B2 JPH0613684 B2 JP H0613684B2
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- Japan
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- adhesive
- emulsion
- ethylene
- vinyl ester
- ester
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は水性コンタクト接着剤に関するものであり、さ
らに詳しくは、特定の共重合組成を有するエチレン−ビ
ニルエステル系多元共重合体エマルジヨンとポリウレタ
ンエマルジヨンとを含有することを特徴とする耐水およ
び耐熱接着力に優れ、しかもポリオレフィン系被着材に
対しても優れた接着力を示す１液型の水性コンタクト接
着剤に関するものである。被着体に接着剤を塗布し乾燥
せしめた状態で貼合せ、圧着して接着せしめるタイプの
コンタクト接着剤がゴム、金属、プラスチックなどの同
種または異種材料間の接着に使用されている。かかるコ
ンタクト接着剤としては従来より有機溶剤型のクロロプ
レン系のものが使用されていたが、安全衛生、大気汚染
および火災危険などの理由からより安全な水性型のコン
タクト接着剤が要求されている。
らに詳しくは、特定の共重合組成を有するエチレン−ビ
ニルエステル系多元共重合体エマルジヨンとポリウレタ
ンエマルジヨンとを含有することを特徴とする耐水およ
び耐熱接着力に優れ、しかもポリオレフィン系被着材に
対しても優れた接着力を示す１液型の水性コンタクト接
着剤に関するものである。被着体に接着剤を塗布し乾燥
せしめた状態で貼合せ、圧着して接着せしめるタイプの
コンタクト接着剤がゴム、金属、プラスチックなどの同
種または異種材料間の接着に使用されている。かかるコ
ンタクト接着剤としては従来より有機溶剤型のクロロプ
レン系のものが使用されていたが、安全衛生、大気汚染
および火災危険などの理由からより安全な水性型のコン
タクト接着剤が要求されている。
かかる要求に対してアクリル酸エステル系エマルジヨン
が水性コンタクト接着剤として一部上市されてはいるが
耐水接着力の点で満足できるものでなく、さらに近年使
用分野が拡大しているEPゴム、ポリエチレンフォームな
ど、一般に接着性に劣ると言われているポリオレフィン
系被着材に対してはコンタクト性そのものが不充分であ
った。一方、ポリオレフィン系被着材に対する単なる感
圧接着剤として、エチレン−酢酸ビニル−高級カルボン
酸ビニルエステル系共重合体エマルジヨンおよびエチレ
ン−酢酸ビニル−高級カルボン酸ビニルエステル−アク
リル酸エステル系共重合体エマルジヨンが提案されてい
る（特公昭５１−12653号公報、特開昭５２−47833号公
報、特開昭５３−73235号公報）が、コンタクト接着剤
として使用する場合は耐熱および耐水接着力が充分満足
されるものではなかった。また耐熱および耐水接着力の
改善を目的とした水性コンタクト接着剤としてエチレン
−ビニルエステル系共重合体エマルジョンにイソシアネ
ート化合物を添加した組成物も提案されてはいるが、接
着剤が２液の形態を取るため使用直前に混合する必要が
あるなど作業性の面で好ましいものではなかった。
が水性コンタクト接着剤として一部上市されてはいるが
耐水接着力の点で満足できるものでなく、さらに近年使
用分野が拡大しているEPゴム、ポリエチレンフォームな
ど、一般に接着性に劣ると言われているポリオレフィン
系被着材に対してはコンタクト性そのものが不充分であ
った。一方、ポリオレフィン系被着材に対する単なる感
圧接着剤として、エチレン−酢酸ビニル−高級カルボン
酸ビニルエステル系共重合体エマルジヨンおよびエチレ
ン−酢酸ビニル−高級カルボン酸ビニルエステル−アク
リル酸エステル系共重合体エマルジヨンが提案されてい
る（特公昭５１−12653号公報、特開昭５２−47833号公
報、特開昭５３−73235号公報）が、コンタクト接着剤
として使用する場合は耐熱および耐水接着力が充分満足
されるものではなかった。また耐熱および耐水接着力の
改善を目的とした水性コンタクト接着剤としてエチレン
−ビニルエステル系共重合体エマルジョンにイソシアネ
ート化合物を添加した組成物も提案されてはいるが、接
着剤が２液の形態を取るため使用直前に混合する必要が
あるなど作業性の面で好ましいものではなかった。
本発明者らは、かかるコンタクト接着剤の問題点を解決
すべく、鋭意検討を行った結果、特定のエチレン−ビニ
ルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウレタン
エマルジョンとを含有することを特徴とする水性接着剤
が、ポリオレフィン系以外の被着材はもとよりポリオレ
フィン系被着材についてもコンタクト性のみならず耐水
および耐熱接着力に優れ、しかも作業性に優れた１液型
の形態を取り得ることを見出し本発明を完成した。
すべく、鋭意検討を行った結果、特定のエチレン−ビニ
ルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウレタン
エマルジョンとを含有することを特徴とする水性接着剤
が、ポリオレフィン系以外の被着材はもとよりポリオレ
フィン系被着材についてもコンタクト性のみならず耐水
および耐熱接着力に優れ、しかも作業性に優れた１液型
の形態を取り得ることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明はエチレン５〜３５wt％、酢酸ビニル
２〜５０wt％、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリ
ル酸エステルの合計量３５〜９０wt％を含有し、高級カ
ルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比
が100：０〜６０：４０である共重合体組成のエチレン
−ビニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウ
レタンエマルジョンとを含有することを特徴とする水性
コンタクト接着剤を提供するものである。
２〜５０wt％、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリ
ル酸エステルの合計量３５〜９０wt％を含有し、高級カ
ルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比
が100：０〜６０：４０である共重合体組成のエチレン
−ビニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウ
レタンエマルジョンとを含有することを特徴とする水性
コンタクト接着剤を提供するものである。
本発明に使用される該エチレン−ビニルエステル系多元
共重合体エマルジョンの共重合体中のエチレン含量は５
〜３５wt％であり、５wt％以下ではポリオレフィン被着
体のコンタク性に劣り、３５wt％以上では耐熱性に劣
る。また共重合体中の酢酸ビニル含量は２〜５０wt％で
あり、２wt％以下では共重合体エマルジョンの安定性に
劣り、５０wt％以上ではコンタクト性に劣る。
共重合体エマルジョンの共重合体中のエチレン含量は５
〜３５wt％であり、５wt％以下ではポリオレフィン被着
体のコンタク性に劣り、３５wt％以上では耐熱性に劣
る。また共重合体中の酢酸ビニル含量は２〜５０wt％で
あり、２wt％以下では共重合体エマルジョンの安定性に
劣り、５０wt％以上ではコンタクト性に劣る。
本発明に使用される共重合体エマルジョン中の共重合体
は、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステ
ルの合計含量が３５〜９０wt％であり、その重量比が10
0：０〜６０：４０である。合計含量が３５wt％以下で
はコンタクト性に劣り、９０wt％以上では、ポリウレタ
ンを混合した場合のエマルジョンの安定性が劣る。ま
た、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステ
ルの比率が上記範囲をはずれるとコンタクト性が劣る傾
向があり好ましくない。
は、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステ
ルの合計含量が３５〜９０wt％であり、その重量比が10
0：０〜６０：４０である。合計含量が３５wt％以下で
はコンタクト性に劣り、９０wt％以上では、ポリウレタ
ンを混合した場合のエマルジョンの安定性が劣る。ま
た、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステ
ルの比率が上記範囲をはずれるとコンタクト性が劣る傾
向があり好ましくない。
本発明で用いられる高級カルボン酸ビニルエステルとし
てはピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサティ
ック酸ビニル（Veova−１０：シエル化学社製）などの
炭素数５〜１２の高級カルボン酸が好ましく使用され
る。また本発明に用いられるアクリル酸エステルとして
は、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシルなどの炭素数
４以上のアルコールから誘導されるアクリル酸エステル
があげられる。
てはピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサティ
ック酸ビニル（Veova−１０：シエル化学社製）などの
炭素数５〜１２の高級カルボン酸が好ましく使用され
る。また本発明に用いられるアクリル酸エステルとして
は、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシルなどの炭素数
４以上のアルコールから誘導されるアクリル酸エステル
があげられる。
本発明で多元系共重合体は上記単量体を上記量の範囲で
含有するものであれば上記単量体の他に、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、マレイン酸ジ
エステル、フマール酸ジエステルなどを共重合したもの
でも良く、さらに水酸基、アミド基、カルボキシル基、
スルフオン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、メチロー
ル基などの官能基含有モノマーを１０wt％以下含有した
ものであっても良い。
含有するものであれば上記単量体の他に、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、マレイン酸ジ
エステル、フマール酸ジエステルなどを共重合したもの
でも良く、さらに水酸基、アミド基、カルボキシル基、
スルフオン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、メチロー
ル基などの官能基含有モノマーを１０wt％以下含有した
ものであっても良い。
本発明で使用されるエチレン−ビニルエステル系多元共
重合体エマルジョンは通常の乳化重合法によって製造さ
れるが、この際に使用される乳化分散剤は、接着剤とし
た場合の塗布適性からポリビニルアルコールが好まし
い。ポリビニルアルコールとしては一般に乳化分散剤と
して用いられる平均ケン化度７０〜99.5モル％、平均重
合度200〜2700のもの、または、該ポリビニルアルコー
ルをカルボン酸、スルフォン酸あるいはグリオキザール
などで変性したものが使用でき、さらにヒドロキシエチ
ルセルロース系の保護コロイド、ノニオンおよびアニオ
ン乳化剤を併用しても良い。
重合体エマルジョンは通常の乳化重合法によって製造さ
れるが、この際に使用される乳化分散剤は、接着剤とし
た場合の塗布適性からポリビニルアルコールが好まし
い。ポリビニルアルコールとしては一般に乳化分散剤と
して用いられる平均ケン化度７０〜99.5モル％、平均重
合度200〜2700のもの、または、該ポリビニルアルコー
ルをカルボン酸、スルフォン酸あるいはグリオキザール
などで変性したものが使用でき、さらにヒドロキシエチ
ルセルロース系の保護コロイド、ノニオンおよびアニオ
ン乳化剤を併用しても良い。
本発明は、かかるエチレン−ビニルエステル系多元共重
合体エマルジョンとポリウレタンエマルジョンとを含有
することを特徴とする接着剤であるが、その固形分含有
割合は通常９５：５〜６０：４０の範囲である。ポリウ
レタンエマルジョンとしてはウレタン樹脂の主鎖または
側鎖に新水基を導入して乳化せしめたものであり、スル
フォン酸塩またはカルボン酸塩などを導入したアニオン
性ポリウレタンエマルジョンがエチレン−ビニルエステ
ル系多元共重合体エマルジョンとの安定性から好ましく
使用される。
合体エマルジョンとポリウレタンエマルジョンとを含有
することを特徴とする接着剤であるが、その固形分含有
割合は通常９５：５〜６０：４０の範囲である。ポリウ
レタンエマルジョンとしてはウレタン樹脂の主鎖または
側鎖に新水基を導入して乳化せしめたものであり、スル
フォン酸塩またはカルボン酸塩などを導入したアニオン
性ポリウレタンエマルジョンがエチレン−ビニルエステ
ル系多元共重合体エマルジョンとの安定性から好ましく
使用される。
本発明はかかるエマルジョンに必要に応じ一般の水性接
着剤に使用されている添加剤、たとえば、増粘剤、溶
剤、粘着付与剤、顔料などを配合することもできる。
着剤に使用されている添加剤、たとえば、増粘剤、溶
剤、粘着付与剤、顔料などを配合することもできる。
かくして得られた本発明の接着剤はコンタクト性のみな
らず、耐水および耐熱、接着力に優れ、しかも作業性に
優れた１液型の接着剤であるためEPゴム、ポリエチレン
フォームなどのポリオレフィンをはじめ布、紙、木材、
モルタル、金属などの同種または異種材料間の接着に使
用できる。
らず、耐水および耐熱、接着力に優れ、しかも作業性に
優れた１液型の接着剤であるためEPゴム、ポリエチレン
フォームなどのポリオレフィンをはじめ布、紙、木材、
モルタル、金属などの同種または異種材料間の接着に使
用できる。
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 １ 平均ケン化度８８モル％で、平均重合度500および平均
重合度1,700の部分ケン化ポリビニルアルコールをそれ
ぞれ２．５重量部、１．５重量部およびノニオン系乳化
剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）１．
５部をエチレン以外のモノマーの合量、100重量部に対
し用いて、エチレン加圧下で乳化重合を行い、共重合体
組成エチレン１５wt％、酢酸ビニル８wt％、Veova−１
０ ６９wt％、アクリル酸２−エチルヘキシ８wt％、樹
脂固形分50.5wt％の多元共重合体のエマルジョンを得
た。このエマルジョンの樹脂固形分100重量部に対しハ
イドランHW−311（大日本インキ化学（株）製、樹脂固
形分４５wt％、アニオン性ポリウレタンエマルジョン）
を樹脂固形分換算で１５重量部添加して接着剤を調製し
た。この接着剤を下記の条件で評価し、その結果を第２
表に示した。
重合度1,700の部分ケン化ポリビニルアルコールをそれ
ぞれ２．５重量部、１．５重量部およびノニオン系乳化
剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）１．
５部をエチレン以外のモノマーの合量、100重量部に対
し用いて、エチレン加圧下で乳化重合を行い、共重合体
組成エチレン１５wt％、酢酸ビニル８wt％、Veova−１
０ ６９wt％、アクリル酸２−エチルヘキシ８wt％、樹
脂固形分50.5wt％の多元共重合体のエマルジョンを得
た。このエマルジョンの樹脂固形分100重量部に対しハ
イドランHW−311（大日本インキ化学（株）製、樹脂固
形分４５wt％、アニオン性ポリウレタンエマルジョン）
を樹脂固形分換算で１５重量部添加して接着剤を調製し
た。この接着剤を下記の条件で評価し、その結果を第２
表に示した。
(1) 接着条件 a) フレキシブルボードとEPゴムム系防水シートとの接
着 フレキシブルボードに接着剤を250ｇ／ｍ２塗布しオー
プンタイムを３０分とりEPゴム系防水シートをハンドロ
ーラーで１回圧締し、１日養生する。
着 フレキシブルボードに接着剤を250ｇ／ｍ２塗布しオー
プンタイムを３０分とりEPゴム系防水シートをハンドロ
ーラーで１回圧締し、１日養生する。
b) フレキシブルボードとポリエチレンフォームとの接
着 EP系防水シートの代わりにポリエチレンフォームを使用
する以外はa)と同様に行う。
着 EP系防水シートの代わりにポリエチレンフォームを使用
する以外はa)と同様に行う。
c)軟鋼板とキャンバスとの接着 脱脂した軟鋼板とキャンバス（６号）のそれぞれに接着
剤を120ｇ／ｍ2塗布し、オープンタイムを３０分とり、
接着剤の塗布面を貼合わせハンドローラーで１回圧締
し、１日養生する。
剤を120ｇ／ｍ2塗布し、オープンタイムを３０分とり、
接着剤の塗布面を貼合わせハンドローラーで１回圧締
し、１日養生する。
(2) 接着力試験 a) 常態剥離強度 角度180゜、速度200mm／分、温度２３℃で測定した。
b) 耐水剥離強度 ５０℃の水に７日間浸漬後、室温下濡れたままの状態で
常態剥離強度の場合と同様に測定した。
常態剥離強度の場合と同様に測定した。
c) 耐熱剥離強度 温度５０℃下、角度180゜、速度200mm／分で測定した。
実施例 ２〜５ 実施例１と同様な方法で乳化重合を行い、第１表に示し
た種々のエチレン−ビニルエステル系多元共重合体エマ
ルジョンを得た。これに第１表に示すポリウレタンエマ
ルジョンをそれぞれ実施例１と同様な方法で添加して接
着剤を調製し、実施例１と同様な方法で評価した。この
結果を第２表に示した。
た種々のエチレン−ビニルエステル系多元共重合体エマ
ルジョンを得た。これに第１表に示すポリウレタンエマ
ルジョンをそれぞれ実施例１と同様な方法で添加して接
着剤を調製し、実施例１と同様な方法で評価した。この
結果を第２表に示した。
比較例 １ 実施例１で得られた多元共重合体エマルジョンをそのま
ま使用し、実施例１と同様な方法で評価して第２表の結
果を得た。
ま使用し、実施例１と同様な方法で評価して第２表の結
果を得た。
比較例 ２〜３ 実施例１と同様な方法で乳化重合を行い第１表に示した
共重合体組成のエマルジョンを得た。これに第１表に示
すポリウレタンエマルジョンを実施例１と同様な方法で
添加して接着剤を調整し、実施例１と同様な方法で評価
した。この結果を第２表に示した。
共重合体組成のエマルジョンを得た。これに第１表に示
すポリウレタンエマルジョンを実施例１と同様な方法で
添加して接着剤を調整し、実施例１と同様な方法で評価
した。この結果を第２表に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富沢 長二 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 金島 保夫 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 道本 雅宏 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭53−134833（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−47833（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−73235（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−12653（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】エチレン５〜35ｗｔ％、酢酸ビニル２〜50
ｗｔ％、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エ
ステルの合計量35〜90ｗｔ％を含有し、高級カルボン酸
ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比が100:0
〜60:40である共重合体組成のエチレン−ビニルエステ
ル系多元共重合体エマルジョンとポリウレタンエマルジ
ョンとを含有することを特徴とする水性コンタクト接着
剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031129A JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031129A JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203683A JPS60203683A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0613684B2 true JPH0613684B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=12322812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031129A Expired - Lifetime JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613684B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5696199A (en) | 1995-12-07 | 1997-12-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive polyacrylate polymer and method of making |
| JP2006257192A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性エマルジョン及びその製造方法 |
| JP2009269956A (ja) * | 2008-05-01 | 2009-11-19 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水系エマルジョン型感圧接着剤 |
| WO2012169480A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
| WO2012169481A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
| WO2012169479A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
| WO2012169482A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
| JP2013151633A (ja) * | 2011-06-10 | 2013-08-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性接着剤 |
| CN108164650B (zh) * | 2017-12-26 | 2020-02-21 | 太原理工大学 | 端烯基非离子型水性聚氨酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2428569C3 (de) * | 1974-06-14 | 1980-01-31 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Einstückiger Schmelzleiter für Niederspannungssicherungen |
| JPS5247833A (en) * | 1975-10-15 | 1977-04-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | Preparation of pressure sensitive adhesive composition |
| JPS6047315B2 (ja) * | 1976-12-10 | 1985-10-21 | 住友化学工業株式会社 | 新規なる感圧接着剤 |
| JPS53134833A (en) * | 1977-04-28 | 1978-11-24 | Ito Katsuaki | Waterrbase adhesives |
| JPS60163981A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-02-20 JP JP59031129A patent/JPH0613684B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60203683A (ja) | 1985-10-15 |
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