JPH0613625B2 - 低光沢性ブロー成形用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な低光沢性ブロー成形用樹脂組成物、さら
に詳しくは、耐ドローダウン性や深絞り性などのブロー
成形性が良好であるととに、低光沢性を有し、かつ光沢
の金型温度依存性が小さくて光沢ムラがなく、艶消し塗
装の必要がない経済的に有利なブロー成形品を与えるこ
とができ、例えばアームレストやリッドなどの自動車内
装部品の材料などとして好適な低光沢性ブロー成形用樹
脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィン系樹脂は、加工性、耐薬品性、耐
候性、電気的特性などに優れ、なかでもポリプロピレン
及びポリエチレンは、加工性が良好で、かつ成形品にし
た場合、その表面が滑らかで光沢のある美麗な外観を有
することから、例えば家電製品、ＯＡ機器、自動車部品
をはじめ、各種の射出成形品、ブロー成形品、真空、圧
空成形品、フイルム、シートなどの分野において幅広く
用いられている。

一方、近年、消費者のニーズも多岐にわたり、単に表面
光沢に優れた美麗な外観のみでは満足せず、表面光沢を
少なくした風合いの外観を有し、高級感を与えるものな
どが求められるようになってきた。このため、成形品表
面にシボをつけたり、ポリオレフィンにタルクなどで代
表される無機充填剤を添加した組成物を用いて成形品の
表面艶消し調を向上させることが試みられている。

ところで、アームリストやリッドなどの自動車内装部品
は、通常ブロー成形によって作成されており、そして、
艶消し調の外観を有することが求められている。しかし
ながら、従来、これらの自動車内装部品に用いられてい
るブロー成形用ポリオレフィン系樹脂材料は、高光沢を
有し、かつ光沢の金型温度依存性が大きくて光沢ムラが
生じやすいなど、外観上の問題を有している。

そこで、このような問題を解決するために、成形品表面
にシボをつけようとすると、表面にシボマークを有する
金型が必要となり、金型製作費が高くつくのを免れず、
しかも成形品の表面にシボをつけたのみでは十分な艶消
し効果が得られないなどの問題が生じる。また無機充填
剤を添加したポリオレフィン系樹脂組成物を用いる場
合、成形品外観の艶消し調はかなり満足しうるものにな
るが、ブローアップ特性などのブロー成形性や耐傷付白
化性が低下するおそれがあるなどの問題が生じる。した
がって、これまで、ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂
材料を用いたアームレストやリッドなどの自動車内装部
品には艶消し塗装が施されており、そのため製品コスト
が高くつくのを免れなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、従来のブロー成形
用ポリオレフィン系樹脂材料が有する欠点を克服し、耐
ドローダウン性や深絞り性などのブロー成形性が良好で
あるとともに、低光沢性を有し、かつ光沢の金型温度依
存性が小さくて光沢ムラがなく、艶消し塗装の必要がな
い経済的に有利なブロー成形品を与えうる低光沢性ブロ
ー成形用樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する低光沢性ブ
ロー成形用樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結
果、特定のメルトインデックスを有し、かつ両者のメル
トインデックス比が特定の関係にあるポリプロピレン系
樹脂と高密度ポリエチレン、及び特定の平均粒径を有す
る無機粉末を、それぞれ特定の割合で含有する組成物に
より、その目的を達成しうることを見い出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）メルトインデックス１〜５
ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂５０〜９０重量％と
（Ｂ）メルトインデックス０．０５ｇ／１０分以下の高
密度ポリエチレン５０〜１０重量％との混合物１００重
量部に対し、（Ｃ）平均粒径１０μｍ以下の無機粉末０
〜５０重量部を配合して成り、かつ（Ａ）成分のメルト
インデックス（ＭＩ_PP）に対する（Ｂ）成分のメルトイ
ンデックス（ＭＩ_PE）の比ＭＩ_PE／ＭＩ_PPが、式 −３．０≦ｌｏｇ₁₀（ＭＩ_PE／ＭＩ_PP）≦−１．３ の関係を満たすことを特徴とする低光沢性ブロー成形用
樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明組成物において、（Ａ）成分として用いられるポ
リプロピレン系樹脂については特に制限はなく、プロピ
レンの単独重合体であってもよいし、プロピレンと他の
α−オレフィンとの共重合体であってもよく、またこれ
らの混合物であってもよい。この共重合体に用いられる
他のα−オレフィンとしては、炭素数２〜８のもの、例
えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１などが好ましく挙げら
れる。該共重合体としては、前記の他のα−オレフィン
単位を通常４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下
含有するブロック共重合体やランダム共重合体を用いる
ことができるが、特に、２０重量％以下のエチレン単位
を含有するプロピレン−エチレンブロック共重合体が好
適である。

本発明組成物における前記（Ａ）成分のポリプロピレン
系樹脂は、メルトインデックスが１〜５ｇ／１０分、好
ましくは２〜４ｇ／１０分の範囲にあることが必要であ
る。このメルトインデックスが１ｇ／１０分未満では十
分な低光沢性が得られないおそれがあるし、５ｇ／１０
分を超えると耐ドローダウン性が低下し、ブロー成形が
困難になる傾向がみられる。

また、２種以上のポリプロピレン系樹脂を混合して用い
る場合、メルトインデックスが最も大きいポリプロピレ
ン及びメルトインデックスが最も小さいポリプロピレン
のそれぞれのメルトインデックスをＭＩ_PP（大）及びＭ
Ｉ_PP（小）とすると、ＭＩ_PP（大）／ＭＩ_PP（小）比は
３以下であることが望ましい。

本発明組成物における（Ｂ）成分の高密度ポリエチレン
としては、通常密度が０．９３８〜０．９７０ｇ／cm³
の範囲にあるものが用いられる。この高密度ポリエチレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよいが、そのメルトインデックスは０．０５ｇ／１
０分以下、好ましくは０．０３ｇ／１０分以下であるこ
とが必要である。このメルトインデックスが０．０５ｇ
／１０分を超えると耐ドローダウン性が低下し、成形が
困難となる上、低光沢性も不十分となる傾向がみられ
る。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分のメルトイン
デックス（ＭＩ_PP）に対する（Ｂ）成分のメルトインデ
ックス（ＭＩ_PE）の比ＭＩ_PE／ＭＩ_PPが、式 −３．０≦ｌｏｇ₁₀（ＭＩ_PE／ＭＩ_PP）≦−１．３…
（Ｉ） 好ましくは −２．５≦ｌｏｇ₁₀（ＭＩ_PE／ＭＩ_PP）≦−１．８…
（II） の関係を満たすことが必要である。

該ｌｏｇ₁₀（ＭＩ_PE／ＭＩ_PP）の値が−３．０より小さ
いとブローアップ特性が低下し、成形性が困難となるこ
とがあるし、−１．３より大きいと十分な低光沢性が得
られない上、光沢ムラが発生しやすくなる傾向がみられ
る。

本発明組成物においては、前記（Ａ）成分のポリプロピ
レン系樹脂と（Ｂ）成分の高密度ポリエチレンとを、そ
れぞれ５０〜９０重量％及び５０〜１０重量％、好まし
く６０〜８５重量％及び４０〜１５重量％の割合で混合
することが必要である。（Ｂ）成分の高密度ポリエチレ
ンの使用量が１０重量％未満では耐ドローダウン性が低
下し、成形が困難となる上、低光沢性が得られないおそ
れがあるし、５０重量％を超えると高温剛性が低下する
傾向がみられる。

本発明組成物における（Ｃ）成分の無機粉末としては、
例えばシリカ、ケイソウ土、バリウムフェライト、酸化
ベリリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、ドロマイト、ドーソナイト、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウ
ム、タルク、クレー、ケイ酸カルシウム、モンモリロナ
イト、ベントナイト、カーボンブラック、グラファイ
ト、硫化モリブデン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウ
ム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなど、あるい
は亜鉛、銅、鉄、鉛、アルミニウム、ニッケル、クロ
ム、チタン、マンガン、スズ、白金、タングステン、
金、マグネシウム、コバルト、ストロンチウムなどの金
属元素及びこれらの金属の酸化物、ステンレス鋼、ハン
ダ、真鍮などの合金、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコ
ニア、窒化アルミニウム、炭化チタンなどの金属系セラ
ミックスなどの粉末が挙げられるが、これらの中で特に
タルクが好適である。

この（Ｃ）成分の無機粉末は１種用いてもよいし、２種
以上を組み合わせて用いてもよいが、その平均粒径は１
０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下であることが必要で
ある。該平均粒径が１０μｍを超えるとブローアップ特
性が悪くなり、ブロー成形性が低下する傾向がみられ
る。

本発明においては、前記無機粉末は、所望に応じ公知の
表面処理剤により表面処理して用いることができる。こ
の表面処理剤としては、例えばステアリン酸、パルミチ
ン酸などの飽和高級脂肪酸又はその誘導体、オレイン酸
などの不飽和高級脂肪酸又はその誘導体、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、シリコーン
オイル、高級アルコールなどが挙げられ、これらは１種
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

これらの表面処理剤を用いて、前記無機粉末を表面処理
する方法については特に制限はなく、例えばヘンシェル
ミキサー内で、該無機粉末に表面処理剤を吹き付け、混
合攪拌して処理してもよいし、無機粉末の製造段階で同
時に処理してもよい。

本発明組成物における前記（Ｃ）成分の無機粉末は、前
記（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）成分の高
密度ポリエチレンとの混合物１００重量部に対し、０〜
５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の割合で配合す
ることが必要である。この配合量が５０重量部を超える
とブローアップ特性が悪くなり、ブロー成形性が低下す
るとともに、パーティングラインの強度が低下し、かつ
耐傷付白化性が悪くなる傾向がみられる。

本発明組成物には、所望に応じ、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の熱可塑性樹脂、繊維状無機充填剤、有
機充填剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、触
媒中和剤（ハロゲン捕捉財）、帯電防止剤、難燃剤、着
色剤、離型剤などを添加することができる。

前記他の熱可塑性樹脂としては、例えば中、低密度ポリ
エチレン、変性ポリプロピレン、ポリブテン−１などの
ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエエステル系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリ芳香族エーテル又はチオエーテル系樹脂、ポリ芳香
族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、スチレン系樹
脂、アクリレート系樹脂などが挙げられる。

繊維状無機充填剤としては、例えばガラス繊維、炭素繊
維、ボロン繊維や炭酸カルシウム繊維、セッコウ繊維、
硫酸マグネシウム繊維、水酸化マグネシウム繊維、水酸
化アルミニウム繊維、アルミニウム繊維、ステンレス繊
維、銅繊維、黄銅繊維、ニッケル繊維、炭化ケイ素繊
維、単結晶チタン酸カリウムやその他単体金属繊維、合
金繊維などの金属繊維、及びこれらに対応する金属ウイ
スカーなどを挙げることができる。また有機充填剤とし
ては、例えばモミ殻などの殻繊維、木粉、木綿、ジュー
ト、紙細片、セロハン片、芳香族ポリアミド繊維、セル
ロース繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維などを挙
げることができる。酸化防止剤としては、フェノール系
やリン系のものを好ましく挙げることができるが、特に
これらの併用が好ましい。フェノール系酸化防止剤とし
ては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレイト（チバガイギー社製、
Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４）、２，２′−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オク
タデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギー社
製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）、４，４′−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキ
ス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）、４，
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナミド）（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０
９８）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３′−
ｔ−ブチル−５′−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸）カルシウムとＰＥワ
ックスとの混合物（重量比１：１）（チバガイギー社
製、Ｉｒｇａｎｏｘ１４２５ＷＬ）などが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えばジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジ
ホスファイト（サンド社製、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−
ＥＰＱ）、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなど
が挙げられる。

光安定剤としては、例えばサリシレート系、ベンゾフェ
ノン系、トリアゾール系、シュウ酸アニリド系、ヒンド
−ダアミン系などが用いられ、また滑剤としては、例え
ばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、エルカ酸アミドなどが、触媒中和剤として
は、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
ステアリン酸マグネシウムなどの高級脂肪酸金属塩やハ
イドロタルサイトなどが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、所要量の前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び必要に応じて用いられる各
種添加成分を、例えばＦＣＭ、二軸連続押出機、ニーダ
ー、ヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、ロールな
どを用いて溶融混練することにより調製することができ
る。この際、混練物のメルトインデックスがあまり高く
ならないような条件、すなわち、混練時のせん断発熱に
よる劣化を抑制するような条件を採用することが望まし
い。

このようにして得られた本発明の低光沢性ブロー成形用
樹脂組成物を、従来ポリプロピレンや高密度ポリエチレ
ンのブロー成形において慣用されている方法を用い、例
えば成形温度１９０〜２６０℃、金型温度２０〜８０℃
の条件でブロー成形することにより、所望の低光沢性成
形品を得ることができる。

［実施例］ 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。

なお、各特性は次のようにして求めた。

（１）メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準じて行った。なお、ポリプロ
ピレン系樹脂のメルトインデックスは、２３０℃、２１
６０ｇの荷重の条件下で測定し、高密度ポリエチレンの
メルトインデックスは、１９０℃、２１６０ｇ荷重の条
件下で測定した。

（２）耐ドローダウン性 ダイ径３７mm、コア径３３mmのダイスを用い、パリソン
重量３４０ｇ、パリソン長さ４０cmのパリソンを作成
し、このパリソンの全長が６０cmになるまでの時間を測
定して、耐ドローダウン性を評価した。

（３）光沢度 第１図に示す形状の１２０×１２０×２００mmの１角
びんを成形し、側面の平面部１及びシボ面部２を切り抜
き、それぞれの光沢度をＪＩＳ Ｋ−７１０５（角度：
６０゜）に従って評価した。

（４）光沢ムラ 前記（３）におけるシボ面の切り出し部を目視により観
察し、次の判定基準に従って評価した。

◎：光沢ムラが認められない ○：光沢ムラが若干認められる ×：光沢ムラが明確に認められる （５）ブローアップ特性 前記（３）における角びんのコーナー部及び平面部の肉
厚を観察し、次の判定基準に従い評価した。

○：コーナー部の肉厚が平面部の肉厚とあまり変わらな
い △：コーナー部の肉厚が平面部の肉厚と比べかなり薄い ×：コーナー部が破れ成形が不可能である また、ポリプロピレン系樹脂として次に示すものを用い
た。

（１）ブロックＰＰ（ａ）： ＭＩ＝０．５、エチレン含量＝１．８モル％ （２）ブロックＰＰ（ｂ）： ＭＩ＝３．０、エチレン含量＝１０モル％ （３）ブロックＰＰ（ｃ）： ＭＩ＝６．０、エチレン含量＝６モル％ 実施例１〜８、比較例１〜７ 第１表に示す種類と量の各成分を二軸押出機［（株）神
戸製鋼所製 ２ＦＣＭ］に供給し、２２０〜２５０℃で
溶融混練して樹脂組成物を調製し、その性能を評価し
た。結果を第１表に示す。

［発明の効果］ 本発明によると、耐ドローダウン性や深絞り性などのブ
ロー成形性を損なうことなく、低光沢性を有し、かつ光
沢の金型温度依存性が小さくて光沢ムラがないため、艶
消し塗装の必要がない経済的に有利なブロー成形品を与
えうる低光沢性ブロー成形用のポリオレフィン系樹脂組
成物が容易に得られる。

この低光沢性ブロー成形用樹脂組成物は、前記の優れた
特徴を有することから、例えばアームレストやリッドな
どの自動車内装部品の材料などとして好適に用いられ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は樹脂組成物の性能を評価するために成形した角
びんの斜視図であり、図中符号１は平面部、２はシボ面
部である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）メルトインデックス１〜５ｇ／１０
   分のポリプロピレン系樹脂５０〜９０重量％と（Ｂ）メ
   ルトインデックス０．０５ｇ／１０分以下の高密度ポリ
   エチレン５０〜１０重量％との混合物１００重量部に対
   し、（Ｃ）平均粒径１０μｍ以下の無機粉末０〜５０重
   量部を配合して成り、かつ（Ａ）成分のメルトインデッ
   クス（ＭＩ_PP）に対する（Ｂ）成分のメルトインデック
   ス（ＭＩ_PE）の比ＭＩ_PE／ＭＩ_PPが、式 −３．０≦ｌｏｇ₁₀（ＭＩ_PE／ＭＩ_PP）≦−１．３ の関係を満たすことを特徴とする低光沢性ブロー成形用
   樹脂組成物。