JPH06136248A - 共重合ポリカーボネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、剛性などの機械的特性、耐熱性な
どに優れるとともに流動特性などの成形性もより一層向
上され、色相、表面光沢性などの外観に優れた成形体を
形成することができる共重合ポリカーボネート組成物を
提供することを目的としている。 【構成】 本発明に係る共重合ポリカーボネート組成物
は、 ［Ａ］(i) レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
と、(ii)レゾルシンおよび置換レゾルシン以外の芳香族
ジヒドロキシ化合物と、(iii) これら芳香族ジヒドロキ
シ化合物(i) および(ii)と反応して炭酸結合を形成しう
る化合物とを共重合させてなる共重合ポリカーボネート
と、 ［Ｂ］充填剤と からなる。本発明に係る共重合ポリカーボネート組成物
は、上記［Ａ］および［Ｂ］に加えて、さらに［Ｃ］添
加剤を含んでいることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、剛性などの機械的特性、
耐熱性に優れるとともに、流動性などの成形性も向上さ
れ、色相、表面光沢性に優れた成形体を形成することが
できる共重合ポリカーボネート組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車用
部品などに広く用いられている。

【０００３】上記のような特性を有する従来のポリカー
ボネートは、通常、ビスフェノールＡなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と、ホスゲンとを直接反応させる界面重
合法によって製造されている。また炭酸ジエステルと上
記のような芳香族ジヒドロキシ化合物とを溶融重縮合し
てポリカーボネートを製造する方法も知られている。

【０００４】ところでこのようなポリカーボネートは、
通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、該ポリカーボネ
ートをたとえば光学用ディスクなどに成形する際には、
流動性を上げるため高温で溶融して用いている。

【０００５】一般的に、ポリマーは高温における溶融時
間が長い程、透明性あるいは色相が低下するなど、その
成形品に影響を受けやすい。このため、ポリカーボネー
トの流動性を向上させることができれば、成形時の熱の
影響が少ない成形品が得られるようになるとともに、成
形サイクルが早くなり、生産歩留りも上がるなど成形性
も向上する。

【０００６】また従来ポリカーボネートは、剛性などの
機械的特性を向上させるために、ガラス繊維などの充填
剤（補強剤）が配合されることがあるが、充填剤などが
配合されたポリカーボネートは成形時に流動性がさらに
低下して、得られる成形体の表面光沢性などの外観が著
しく低下するという問題点があった。

【０００７】このためポリカーボネートが本来有する特
性を損なうことなく、剛性などの機械的特性が向上され
ており、しかも流動性などの成形性により優れ、表面光
沢性、色相などの外観に優れた成形体を形成することが
できるポリカーボネートの出現が望まれていた。

【０００８】本発明者らは、上記のような従来技術に鑑
みて、機械的特性などに優れるとともに流動性にも優れ
たポリカーボネート組成物を得るべく鋭意研究した結
果、芳香族ジヒドロキシ化合物構成単位として少なくと
もレゾルシンまたは置換レゾルシンから誘導される構成
単位を含む共重合ポリカーボネートは、ポリカーボネー
トが本来有する優れた機械的特性、耐熱性、透明性など
に優れるとともに流動性、成形性にも優れていることを
見出し、さらにこのような共重合ポリカーボネートに充
填剤を配合してなる共重合ポリカーボネート組成物は、
剛性などの機械的特性に優れるとともに流動性にも優れ
ていることを見出して、本発明を完成するに至った。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、剛性などの機械的特性、耐熱
性などに優れるとともに流動特性などの成形性もより一
層向上され、色相、表面光沢性などの外観に優れた成形
体を形成することができる共重合ポリカーボネート組成
物を提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る共重合ポリカーボネート組
成物は、 ［Ａ］(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシン
と、(ii)レゾルシンおよび置換レゾルシン以外の芳香族
ジヒドロキシ化合物と、(iii)これら芳香族ジヒドロキ
シ化合物(i)および(ii)と反応して炭酸結合を形成しう
る化合物とを共重合させてなる共重合ポリカーボネート
と、 ［Ｂ］充填剤 とからなることを特徴としている。

【００１１】このような［Ｂ］充填剤は、ガラス繊維で
あることが好ましい。本発明に係る共重合ポリカーボネ
ート組成物は、上記［Ａ］および［Ｂ］に加えて、さら
に［Ｃ］添加剤を含んでいることが好ましい。

【００１２】この［Ｃ］添加剤は、（イ）ｐＫａ値が３
以下であるイオウ含有酸性化合物および／または該酸性
化合物から形成される誘導体、（ロ）リン化合物、
（ハ）エポキシ化合物および（ニ）フェノール系安定剤
からなる群から選ばれることが好ましい。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る共重合ポリカ
ーボネート組成物について説明する。まず本発明で用い
られる［Ａ］共重合ポリカーボネートについて説明す
る。

【００１４】この［Ａ］共重合ポリカーボネートは、
(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシンと、(ii)
レゾルシンおよび置換レゾルシン以外の芳香族ジヒドロ
キシ化合物と、(iii)これら芳香族ジヒドロキシ化合物
(i)および(ii)と反応して炭酸結合を形成しうる化合物
とを共重合させてなり、(i)レゾルシンおよび／または
置換レゾルシンから誘導される構成単位と、(ii)レゾル
シンおよび置換レゾルシン以外の芳香族ジヒドロキシ化
合物から誘導される構成単位と、(iii)これら芳香族ジ
ヒドロキシ化合物(i)および(ii)と反応して炭酸結合を
形成しうる化合物から誘導される構成単位とを含有して
いる。

【００１５】このような(i)レゾルシンまたは置換レゾ
ルシンから誘導される構成単位は、以下のような一般式
［Ｉ］で表される。

【００１６】

【化１】

【００１７】上記式［Ｉ］において、Ｒはそれぞれ炭素
数１〜１０の炭化水素基またはそのハロゲン化物、また
はハロゲンであり、同一であっても異なっていてもよ
い。ｎは０〜４の整数である。

【００１８】このような(i)レゾルシンおよび／または
置換レゾルシンとしては、具体的に、レゾルシン、3-メ
チルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾ
ルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、
3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,5-
テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,5-テトラブロムレゾ
ルシンなどが挙げられる。

【００１９】これらのうち、レゾルシンが特に好まし
い。本発明で用いられる［Ａ］共重合ポリカーボネート
では、このような(i)レゾルシンおよび／または置換レ
ゾルシンから誘導される構成単位は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物から誘導される構成単位を１００モル％とする
とき、１００モル％未満の量で含有されているが、好ま
しくは２〜９０モル％、さらに好ましくは２〜４０モル
％の量で含有されている。

【００２０】(ii)レゾルシンおよび／または置換レゾル
シン以外の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位は、特に限定はされず、通常ポリカーボネートを
形成している下記のような芳香族ジヒドロキシ化合物か
ら誘導される構成単位であってよい。

【００２１】

【化２】

【００２２】であり、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基であ
る。またＲ⁴ 、Ｒ⁵ は、ハロゲンまたは１価の炭化水素
基であり、これらは、同一であっても異なっていてもよ
い。ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。） このような(ii)他の芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、たとえばビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,
1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-
ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1- メチルフェニル）
プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-t-ブチルフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェ
ニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アル
カン類、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペン
タン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒ
ドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒド
ロキシアリールエーテル類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジ
フェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスル
フィド類、4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒ
ドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。

【００２３】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましい。また上記のよう
な芳香族ジヒドロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成
しうる化合物(iii)としては、具体的には、ジフェニル
カーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロ
フェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジ
ナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートな
どの炭酸ジエステル、およびホスゲンなどのハロゲン化
カルボニル化合物、などが挙げられる。

【００２４】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましい。本発明で用いられる［Ａ］共重合ポリカー
ボネートは、上記のような構成単位以外に、ジカルボン
酸、ジカルボン酸エステルまたはジカルボン酸ハロゲン
化物から誘導される構成単位を含有していてもよい。こ
の構成単位は、ポリエステルポリカーボネートである。

【００２５】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステル、ジカルボン酸ハロゲン化物としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、デカン二酸、
ドデカン二酸、セバシン酸ジフェニル、テレフタル酸ジ
フェニル、イソフタル酸ジフェニル、デカン二酸ジフェ
ニル、ドデカン二酸ジフェニル、テレフタル酸クロリ
ド、イソフタル酸クロリド、セバシン酸クロリド、デカ
ン二酸クロリド、ドデカン二酸クロリドなどを挙げるこ
とができる。

【００２６】［Ａ］共重合ポリカーボネート中には、こ
のようなポリエステルポリカーボネート単位が、５０モ
ル％以下、好ましくは３０モル％以下の量で存在してい
てもよい。

【００２７】また［Ａ］共重合ポリカーボネートは、本
発明の目的を損なわない範囲で、１分子中に３個以上の
官能基を有する多官能化合物とから誘導される構成単位
を含有していてもよい。

【００２８】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を３個以上有する化
合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を３個以上有
する化合物が好ましく用いられる。具体的には、たとえ
ば、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル) エタン、2,
2',2"-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベ
ンゼン、α-メチル-α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフ
ェニル)-1,4-ジエチルベンゼン、α, α',α"-トリス(4
-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼ
ン、フロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒド
ロキシフェニル)-ヘプタン-2、1,3,5-トリ(4-ヒドロキ
シフェニル) ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒド
ロキシフェニル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメ
リット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリッ
ト酸などが挙げられる。

【００２９】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましい。このような構成単位は、共重合ポリカーボネー
ト中の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単
位を１００モル％とした場合に、通常、３モル％以下好
ましくは０．１〜２モル％さらに好ましくは０．１〜１
モル％の量で存在していてもよい。

【００３０】上記のような本発明で用いられる［Ａ］共
重合ポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、
通常、１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３５℃
である。

【００３１】また熱分解温度は、通常、３５０〜３８０
℃、好ましくは３６０〜３８０℃である。さらにＪＩＳ
Ｋ ７２１０に準拠して、温度３００℃、荷重１.２K
gの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は、
通常、５〜１００ｇ／10分、好ましくは８〜５０ｇ／10
分である。

【００３２】本発明で用いられる［Ａ］共重合ポリカー
ボネートは、機械的特性、耐熱性、透明性ならびに色相
に優れるとともに、耐薬品性にも優れ、流動性などの成
形性にも優れている。

【００３３】特に本発明で用いられる［Ａ］共重合ポリ
カーボネートは、(i)レゾルシンまたは置換レゾルシン
から誘導される構成単位を含まない従来のポリカーボネ
ートと比較してＭＦＲ（ｇ／10分）が大きく、流動性な
どの成形性に優れている。

【００３４】上記のような［Ａ］共重合ポリカーボネー
トは、(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシンと
(ii)他の芳香族ジヒドロキシ化合物と、(iii)これら芳
香族ジヒドロキシ化合物(i)および(ii)と反応して炭酸
結合を形成しうる化合物とを用いて製造されるが、製造
方法は、特に限定されない。具体的には、芳香族ジヒド
ロキシ化合物と反応して炭酸結合を形成しうる化合物と
してホスゲンなどのハロゲン化カルボニルを用いる界面
法および溶液法、炭酸ジエステルを用いる溶融法、固相
重合法などにより製造される。

【００３５】本発明では、これらのうち溶融重合法が好
ましく、以下にその詳細を説明する。本発明では、共重
合ポリカーボネートを溶融重合法により製造するに際し
て、(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシンと、
(ii)レゾルシンおよび／または置換レゾルシン以外の芳
香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとが用いら
れる。

【００３６】本発明で用いられるレゾルシンおよび置換
レゾルシンは、下記一般式［III］で表される。

【００３７】

【化３】

【００３８】上記式［III］において、Ｒはそれぞれ炭
素数１〜１０の炭化水素基またはそのハロゲン化物、ま
たはハロゲンであり、同一であっても異なっていてもよ
い。ｎは０〜４の整数である。

【００３９】このような置換レゾルシンとして、具体的
には、前述の化合物が用いられる。これらのうちでは、
レゾルシンが好ましく用いられる。これらは、単独であ
るいは組み合わせて用いられる。

【００４０】本発明では、共重合ポリカーボネートを製
造するに際して、このような(i)レゾルシンおよび／ま
たは置換レゾルシンは、芳香族ジヒドロキシ化合物中１
００％未満の量で用いられるが、好ましくは２〜９０モ
ル％、さらに好ましくは２〜４０モル％の量で用いられ
る。

【００４１】また(ii)レゾルシンおよび／または置換レ
ゾルシン以外の他の芳香族ジヒドロキシ化合物は、芳香
族ジヒドロキシ化合物を１００モル％としたとき、好ま
しくは９８〜１０モル％、さらに好ましくは９８〜６０
モル％の量で用いられる。

【００４２】このようなレゾルシンおよび／または置換
レゾルシン以外の芳香族ジヒドロキシ化合物は、特に限
定されないが、通常は、下記式［IV］で示される化合
物、さらに下記［IV］のフェニル基に脂肪族基やハロゲ
ン基が置換された化合物などが挙げられる。

【００４３】

【化４】

【００４４】であり、Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または
１価の炭化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基であ
る。またＲ⁴ およびＲ⁵ は、ハロゲンまたはまたは１価
の炭化水素基であり、これらは、同一であっても異なっ
ていてもよい。ｐおよびｑは０〜４の整数である。） このような芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的
には上述したような化合物が挙げられる。

【００４５】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。また
炭酸ジエステルとしては、具体的には上述したような化
合物が挙げられる。

【００４６】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。本発明では共重合ポリカーボネ
ートを製造するに際して、炭酸ジエステルを１００モル
％とした場合に、炭酸ジエステルは、好ましくは５０モ
ル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量でジカ
ルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含有していて
もよい。

【００４７】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、具体的には上述したような化合
物が挙げられる。本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、上記のような炭酸ジエステルは、芳香族
ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、０.９５〜１.
３０モル好ましくは１.０１〜１.２０モルの量で用いら
れることが望ましい。

【００４８】また本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとともに、上述のような１分子中に３
個以上の官能基を有する多官能化合物を用いることもで
きる。

【００４９】多官能化合物が用いられる時は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物総量１モルに対して、通常は０.０３
モル以下好ましくは０.００１〜０.０２モルさらに好ま
しくは０.００１〜０.０１モルの量で用いられる。

【００５０】本発明では、上記のようなレゾルシンおよ
び／または置換レゾルシンを含有する芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとを、(a) アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金化合物からなる触媒の
存在下に溶融重縮合させることが好ましい。

【００５１】このようなアルカリ金属化合物およびアル
カリ土類金属化合物(a) としては、具体的には、アルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、
酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなど
が好ましく挙げられる。

【００５２】より具体的には、このようなアルカリ金属
化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸
リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリ
ウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナ
トリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノール
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いら
れる。

【００５３】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。

【００５４】これら化合物は単独あるいは組み合わせて
用いることができる。このようなアルカリ金属化合物お
よび／またはアルカリ土類金属化合物(a) は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物総量１モルに対して、通常、１×１０
^-8〜１×１０ ^-3モル、好ましくは１×１０^-7〜１×１０
^-5モル、特に好ましくは１×１０^-7〜２．５×１０^-6モ
ルの量で用いられる。

【００５５】アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物(a) の使用量が、芳香族ジヒドロキシ化合物総
量１モルに対して１×１０^-8〜１×１０^-3モルである
と、重合活性を高く維持できるとともに、得られる共重
合ポリカーボネートの性質に悪影響を及ぼさない量で酸
性化合物（後述する）を添加して、これら化合物が示す
塩基性を充分に中和するかあるいは弱めることができ、
色相、耐熱性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間
の溶融安定性に優れた共重合ポリカーボネートを得るこ
とができる。

【００５６】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とともに、(b) 塩基性化合物および／または
(c) ホウ酸化合物を用いることができる。

【００５７】このような塩基性化合物(b) としては、た
とえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化
合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物が挙
げられる。

【００５８】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂ （式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、ピリジン、ジメチ
ルアミノピリジン、ピロリジノピリジンなどのピリジン
類、2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールな
どのイミダゾール類、あるいはアンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド（Me₄NBH₄）、テトラ
ブチルアンモニウムボロハイドライド（Bu₄NBH₄ ）、テ
トラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu₄N
BPh₄）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート（Me₄NBPh₄）などの塩基性塩。

【００５９】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００６０】また(c) ホウ酸化合物としては、ホウ酸お
よび下記一般式で示されるホウ酸エステルなどが挙げら
れる。 Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１、２または３である。

【００６１】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが挙げられる。

【００６２】本発明で触媒として用いられる好ましい組
合せとしては、(a) アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と
からなる組合せが挙げられる。

【００６３】この際、(a) アルカリ金属化合物および／
またはアルカリ土類金属化合物は上記のような量で用い
られ、(b) 含窒素塩基性化合物は、芳香族ジヒドロキシ
化合物総量１モルに対して、１×１０^-6〜１×１０^-1モ
ル、好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-2モルの量で用い
られる。(b) 含窒素塩基性化合物の使用量が芳香族ジヒ
ドロキシ化合物総量１モルに対して１×１０^-6〜１×１
０^-1モルであると、エステル交換反応、重合反応が十分
な速度で進行し、さらに色相、耐熱性および耐水性など
に優れた共重合ポリカーボネートが得られる点で好まし
い。

【００６４】このように(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性
化合物とを組合せた触媒は、耐熱性および耐水性に優れ
るとともに色調が改良され、透明性に優れた高分子量の
共重合ポリカーボネートを、高い重合活性で生成させる
ことができる。

【００６５】また本発明では、(a) アルカリ金属化合物
および／またはアルカリ土類金属化合物と、(c) ホウ酸
またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒、さら
に、(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルとの組合せからなる触媒が好ま
しく用いられる。

【００６６】このような組合せからなる触媒において、
(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
および(b) 含窒素塩基性化合物は、上記したような量で
用いられることが好ましい。

【００６７】(c) ホウ酸またはホウ酸エステルは、芳香
族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して、１×１０^-8
〜１×１０^-1モル、好ましくは１×１０^-7〜１×１０^-2
モル、さらに好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モルの
量で用いられる。

【００６８】(c) ホウ酸またはホウ酸エステルの使用量
が、芳香族ジヒドロキシ化合物総量１モルに対して１×
１０^-8〜１×１０^-1モルであると、熱老化後に分子量の
低下を起こしにくく、さらに色相、耐熱性および耐水性
に優れた共重合ポリカーボネートが得られる点で好まし
い。

【００６９】特に(a) アルカリ金属化合物またはアルカ
リ土類金属化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c)
ホウ酸またはホウ酸エステルとからなる触媒は、透明
性、耐熱性および耐水性に優れるとともに色調も改良さ
れ、高分子量の共重合ポリカーボネートを、高い重合活
性で生成させることができる。

【００７０】このような触媒を用いるレゾルシンおよび
／または置換レゾルシンを含有する芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知られ
ている芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの
重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことができる。

【００７１】具体的には、８０〜２５０℃、好ましくは
１００〜２３０℃、さらに好ましくは１２０〜１９０℃
の温度で、０〜５時間、好ましくは０〜４時間、さらに
好ましくは０〜３時間、常圧下、芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとを反応させる。次いで反応系を
減圧にしながら反応温度を高めて、芳香族ジヒドロキシ
化合物と炭酸ジエステルとの反応を行ない、最終的には
５mmＨｇ以下好ましくは１mmＨｇ以下の減圧下で２４０
〜３２０℃の温度で芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルとの重縮合反応を行なう。

【００７２】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、またバッチ式で行なってもよい。また上記
の反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型で
あっても管型であっても塔型であってもよい。

【００７３】このようにして得られる共重合ポリカーボ
ネートでは、通常、極限粘度［η］が０．２〜１．２dl
／ｇ、好ましくは０．３〜１．０dl／ｇである。上記の
ような製造方法は、共重合ポリカーボネートの溶融重縮
合に際して、毒性物質であるホスゲンや塩化メチレンな
どを用いないので環境衛生上好ましい。

【００７４】またこの溶融重合法によれば、得られる共
重合ポリカーボネートにおいて、芳香族ジヒドロキシ化
合物構成単位１００モル％中、(i)レゾルシンおよび／
または置換レゾルシン構成単位が９０モル％を超えるよ
うな量で(i)レゾルシンまたは置換レゾルシンを使用し
ても、他の方法、たとえば界面重合法等に比べて、色
相、耐水性、耐熱性の優れた共重合ポリカーボネートが
得られる。

【００７５】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、上記のような［Ａ］共重合ポリカーボネートと
［Ｂ］充填剤とからなる。本発明では、このような
［Ｂ］充填剤としては、一般的に充填剤、補強剤として
知られているものが広く用いられる。このような［Ｂ］
充填剤として、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、硫酸バリウ
ム、カルシウムシリケート、カオリン、石英、ガラス、
マイカ、グラファイト、二硫化モリブデン、セッコウ、
ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミニウム、
銅、ステンレスなどの粉状、板状の無機系化合物、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、
石綿繊維、ステンレススチール繊維などの繊維状の無機
系化合物またはこれらのクロス状物などの二次加工品、
ナイロン、アラミドなどの全芳香族ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリベンゾイ
ミダゾール、ポリイミダゾフェナンスロリンなどの複素
環含有化合物、ポリテトラフロロエチレンなど、または
これらの粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの
これらの二次加工品などが挙げられる。

【００７６】これらはシランカップラー、チタンカップ
ラーなどで処理されていてもよい。これらの内では、ガ
ラス、ガラス繊維、カーボン繊維が好ましい。これらの
充填剤は、１種あるいは２種以上用いられる。

【００７７】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、上記のような［Ｂ］充填剤を、目的によっても異
なるが、組成物中に２〜９０重量％の量で含有している
ことが好ましい。

【００７８】また本発明の共重合ポリカーボネート組成
物は、これらとともに［Ｃ］添加剤を含有していること
が好ましい。このような［Ｃ］添加剤としては、（イ）
ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物および／
または該酸性化合物から形成される誘導体、（ロ）リン
化合物、（ハ）エポキシ化合物および（ニ）フェノール
系安定剤などが挙げられる。

【００７９】これらは、単独でも組合せても用いられ、
別々にあるいは同時に組成物に添加される。このような
（イ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物お
よび該酸性化合物から形成される誘導体としては、具体
的に、亜硫酸、硫酸、スルフィン酸系化合物、スルホン
酸系化合物およびこれらの誘導体が挙げられる。

【００８０】亜硫酸誘導体としては、ジメチル亜硫酸、
ジエチル亜硫酸、ジプロピル亜硫酸、ジブチル亜硫酸、
ジフェニル亜硫酸などが挙げられる。硫酸誘導体として
は、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、ジ
ブチル硫酸、ジフェニル硫酸などが挙げられる。

【００８１】スルフィン酸系化合物としては、ベンゼン
スルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフタレンスル
フィン酸などが挙げられる。またスルホン酸系化合物お
よびこの誘導体としては、下記一般式［Ｖ］で表わされ
る化合物やそれらのアンモニウム塩が挙げられる。

【００８２】

【化５】

【００８３】式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜５０の炭化水素基
（水素はハロゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ
⁸ は水素または炭素数１〜５０の炭化水素基（水素はハ
ロゲンで置換されていてもよい）であり、ｎは０〜３の
整数である。

【００８４】このようなスルホン酸系化合物およびこの
誘導体としては、具体的に、ベンゼンスルホン酸、p-ト
ルエンスルホン酸などのスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホ
ン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンス
ルホン酸フェニル、p-トルエンスルホン酸メチル、p-ト
ルエンスルホン酸エチル、p-トルエンスルホン酸ブチ
ル、p-トルエンスルホン酸オクチル、p-トルエンスルホ
ン酸フェニルなどのスルホン酸エステル、p-トルエンス
ルホン酸アンモニウムなどのスルホン酸アンモニウム塩
などが挙げられる。

【００８５】さらに上記一般式［Ｖ］で表されるスルホ
ン酸化合物以外にも、トリフルオロメタンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アク
リル酸メチル−スルホン化スチレン共重合体などのスル
ホン酸化合物が挙げられる。

【００８６】本発明では、（イ）イオウ含有酸性化合物
および該酸性化合物から形成される誘導体として、上記
一般式［Ｖ］で表されるスルホン酸系化合物およびこの
誘導体が好ましい。さらに上記一般式［Ｖ］において、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ が炭素数１〜１０の置換脂肪族炭化水素基、
ｎが０〜１の整数である化合物が好ましく用いられ、具
体的には、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ブ
チル、p-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸エ
チル、p-トルエンスルホン酸ブチルが好ましい。

【００８７】これらのうちでも、p-トルエンスルホン酸
ブチルが好ましい。本発明では、上記のような（イ）ｐ
Ｋａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物および／ま
たは該酸性化合物から形成される誘導体は、上記［Ａ］
共重合ポリカーボネートに対して、０.１〜１０ppm 、
好ましくは０.１〜８ppm 、特に好ましくは０.１〜５pp
m の量で用いられる。

【００８８】（ロ）リン化合物としては、リン酸、亜リ
ン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エ
ステルおよび亜リン酸エステルが挙げられる。このよう
なリン酸エステルとしては、具体的に、たとえば、トリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリデ
シルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、ジ
ステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、トリス
（2-クロロエチル）ホスフェート、トリス（2,3-ジクロ
ロプロピル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェ
ート、トリシクロヘキシルホスフェートなどのトリシク
ロアルキルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）
ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニルホスフェー
トなどのトリアリールホスフェートなどが挙げられる。

【００８９】また亜リン酸エステルとしては、下記一般
式で表される化合物が挙げられる。 Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。） このような式で表される化合物として、たとえば、トリ
メチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリス
（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリノニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクタデシルホ
スファイト、トリステアリルホスファイト、トリス（2-
クロロエチル）ホスファイト、トリス（2,3-ジクロロプ
ロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイ
ト、トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロ
アルキルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリア
リールホスファイト、フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチ
ルホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、
2-エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリー
ルアルキルホスファイトなどが挙げられる。

【００９０】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどが挙げられる。

【００９１】これらのうち（ロ）リン化合物として、上
記一般式で表される亜リン酸エステルが好ましく、さら
に芳香族亜リン酸エステルが好ましく、特にトリス（2,
4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。

【００９２】本発明では、上記のような（ロ）リン化合
物は、［Ａ］共重合ポリカーボネートに対して、通常１
０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５００ppm の量で
用いられる。

【００９３】（ハ）エポキシ化合物としては、１分子中
にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられる。具
体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フ
ェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキ
シシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシ
ルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘ
キシルメチル-3',4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシ
ルカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4
-（3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシル）ブチル-3',
4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エ
ポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシ
ルメチル3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6'-
メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノール
−Ａジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ル−Ａグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエ
ステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステ
ル、ビス-エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、
ビス-エポキシエチレングリコール、ビス-エポキシシク
ロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テト
ラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレ
ート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-
エポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシ
シクロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシ
クロヘキサン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2,2-ジ
メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、シクロヘキシル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4-
エポキシ-5-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
オクタデシル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート、2-エチルヘキシル-3',4'-エポキシシクロヘキ
シルカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシ
クロヘキシル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-
t-ブチル-4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジ
エチル4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボ
キシレート、ジ-n-ブチル-3-t-ブチル-4,5-エポキシ-シ
ス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げ
られる。

【００９４】これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが
好ましい。

【００９５】本発明では、このような（ハ）エポキシ化
合物は、上記［Ａ］共重合ポリカーボネートに対して、
通常１〜２０００ppm の量で、好ましくは１０〜１００
０ppm の量で用いられる。

【００９６】（ニ）フェノール系安定剤としては、具体
的にたとえば、n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'
-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス
［メチレン-3-(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチ
ル-4-ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジス
テアリル（4-ヒドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジ
ルマロネート、4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフ
ェノールなどが挙げられる。

【００９７】本発明では、上記のような（ニ）フェノー
ル系安定剤は、［Ａ］共重合ポリカーボネートに対し
て、通常１０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５００
ppm の量で用いられる。

【００９８】上記のような本発明に係る共重合ポリカー
ボネート組成物は、従来公知のビスフェノール系ホモポ
リカーボネートに比べて、特に流動性などの成形性に優
れており、剛性などの機械的特性がより向上され、かつ
色相、表面光沢性などの外観に優れた成形体を形成する
ことができる。

【００９９】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、従来公知の方法で各成分を混練して製造すること
ができる。たとえば各成分をターンブルミキサー、ヘン
シェルミキサーなどの高速ミキサーで分散混合した後、
押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する
方法により適宜製造される。

【０１００】共重合ポリカーボネート組成物を製造する
に際しては、重縮合反応が終了して得られる溶融状態に
ある反応器内または押出機内の反応生成物である［Ａ］
共重合ポリカーボネートが溶融状態にある間に、直接、
［Ｂ］充填剤と［Ｃ］添加剤とを添加して混練すること
が好ましい。具体的には、たとえば、反応器内にある重
縮合反応で得られた［Ａ］に、［Ｂ］と［Ｃ］とを添加
して共重合ポリカーボネート組成物を形成した後、押出
機を通してペレタイズしてもよいし、また重縮合反応で
得られた［Ａ］が反応器から押出機を通ってペレタイズ
される間に、［Ｂ］と［Ｃ］とを添加して、これらを混
練して共重合ポリカーボネート組成物としてもよい。

【０１０１】［Ａ］共重合ポリカーボネートに［Ｂ］充
填剤および［Ｃ］添加剤を添加する順序は問わない。上
記のようにして得られる共重合ポリカーボネート組成物
は、反応生成物である共重合ポリカーボネート［Ａ］が
溶融状態にある間に、上記［Ｂ］充填剤と［Ｃ］添加剤
とを添加・混練しているので、得られる樹脂組成物の熱
履歴を減らすことができ、色相悪化や熱劣化の少ない共
重合ポリカーボネート組成物を得ることができる。

【０１０２】また上記のように［Ｃ］添加剤すなわち
（イ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物お
よび／または該酸性化合物から形成される誘導体、
（ロ）リン化合物、（ハ）エポキシ化合物あるいは
（ニ）フェノール系安定剤を上記の量で添加することに
より、重縮合反応で得られた共重合ポリカーボネート中
に残存するアルカリ性触媒が中和あるいは弱められ、ま
たもし（イ）、（ロ）化合物が過剰に残存しても、これ
らが（ニ）と反応して中和され、製造（溶融）時の滞留
安定性がより向上されており、より品質の向上した共重
合ポリカーボネート組成物が得られる。

【０１０３】このような本発明に係る共重合ポリカーボ
ネート組成物は、上記のように溶融時の熱安定性が向上
されているので、各種添加剤を配合したり、成形するに
際して、該共重合ポリカーボネート組成物からなるペレ
ットを再溶融しても、特に熱分解が抑制され、分子量が
低下しにくく、該共重合ポリカーボネート組成物は、溶
融しても着色しにくい。

【０１０４】さらに本発明に係る共重合ポリカーボネー
ト組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の
ような［Ｃ］添加剤以外の以下に示すような通常の耐熱
安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、
スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天
然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、ガラス繊維な
どの無機系充填剤などを含有してもよい。

【０１０５】このような他の添加剤は、上記［Ｃ］とと
もに、溶融状態にある［Ａ］に添加することもできる
し、また一旦ペレタイズされた共重合ポリカーボネート
組成物を再溶融して添加することもできる。本発明では
前者の方法が好ましい。

【０１０６】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、たとえば、有機チオエーテル系安定剤、ヒンダード
アミン系安定剤などが挙げられる。チオエーテル系安定
剤としては、たとえば、ジラウリル・チオジプロピオネ
ート、ジステアリル・チオジプロピオネート、ジミリス
チル-3,3'-チオジプロピオネート、ジトリデシル-3,3'-
チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール-テトラ
キス-(β-ラウリル-チオプロピオネート）などが挙げら
れる。

【０１０７】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］
-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル-1,
2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオン、4-
ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2
-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチ
ルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げ
られる。

【０１０８】これらの耐熱安定剤は、共重合ポリカーボ
ネート１００重量部に対して、０.００１〜５重量部、
好ましくは０.００５〜０.５重量部、さらに好ましくは
０.０１〜０.３重量部の量で必要に応じて用いられる。

【０１０９】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。また紫外線吸収剤
としては、一般的な紫外線吸収剤が特に限定されずに用
いられるが、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが用いられ
る。

【０１１０】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、たと
えば、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサリ
シレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロ
キシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4
- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキ
シ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒドロ
キシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒドロ
キシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。

【０１１１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などが挙げられる。

【０１１２】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などが挙げられる。

【０１１３】紫外線吸収剤は、［Ａ］１００重量部に対
して、通常０.００１〜５重量部、好ましくは０.００５
〜１.０重量部、さらに好ましくは０.０１〜０.５重量
部の量で必要に応じて用いられる。

【０１１４】離型剤としては、一般的な離型剤が特に限
定されずに用いられる。たとえば、炭化水素系離型剤と
しては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワック
ス類、フルオロカーボン類などが挙げられる。

【０１１５】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などが挙げられる。脂肪酸アミド系離型剤として
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミド
などの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類な
どが挙げられる。

【０１１６】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などが挙げられる。

【０１１７】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などが挙げられる。

【０１１８】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などが挙げられる。これらの離型剤は、［Ａ］
１００重量部に対して、通常、０.００１〜５重量部、
好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ましくは０.
０１〜０.５重量部の量で必要に応じて用いられる。

【０１１９】着色剤は、顔料であってもよく、染料であ
ってもよく、また無機系であっても有機系であってもよ
い。またこれらを組み合わせて用いてもよい。無機系着
色剤として、具体的には、二酸化チタン、ベンガラなど
の酸化物、アルミナホワイトなどの水酸化物、硫化亜鉛
などの硫化物、セレン化物、紺青などのフェロシアン化
物、ジンククロメート、モリブデンレッドなどのクロム
酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、炭酸カルシウムなど
の炭酸塩、群青などの硅酸塩、マンガンバイオレットな
どのリン酸塩、カーボンブラックなどの炭素、ブロンズ
粉やアルミニウム粉などの金属粉着色剤などが挙げられ
る。

【０１２０】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
−Ｓなどのニトロ系、リソールレッドやボルド−１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【０１２１】着色剤は、［Ａ］１００重量部に対して、
通常１×１０^-6〜５重量部、好ましくは１×１０^-5〜３
重量部、さらに好ましくは１×１０^-5〜１重量部の量で
用いられる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明に係る共重合ポリカーボネート組
成物は、通常のビスフェノール系ホモポリカーボネート
に比較して特に流動性、溶融安定性などの成形性に優れ
ており、剛性などの機械的特性に優れ、しかも長時間に
亘って色相安定性、表面光沢性に優れた成形体を形成す
ることができる。

【０１２３】本発明に係る共重合ポリカーボネート組成
物は、共重合ポリカーボネート［Ａ］の組成および
［Ｂ］充填剤さらに［Ｃ］添加剤を、適宜調整、選択す
ることにより、自動車用途、電気部品、通信機器部品、
精密機器、光学用途などの幅広い用途に利用される。

【０１２４】以下本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１２５】

【実施例】本明細書において、共重合ポリカーボネート
の組成、極限粘度〔ＩＶ〕、末端基の割合および共重合
ポリカーボネート組成物の成形性、外観は、以下のよう
にして測定される。

【０１２６】［ポリカーボネートの組成割合］¹Ｈ−Ｎ
ＭＲにより、樹脂中の芳香族ジヒドロキシ化合物構成単
位の割合を測定した。

【０１２７】［極限粘度〔ＩＶ〕］塩化メチレン中、２
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。 ［末端基の割合］¹³Ｃ−ＮＭＲにてフェノール性末端基
と水酸基末端の割合を測定した。

【０１２８】［成形性、外観（色相、表面光沢性）］３
ｍｍ厚の射出成形板を成形し、成形しやすさと外観をビ
スフェノールＡのホモポリカーボネートと比較した。

【０１２９】

【実施例１】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ックス（株）製）０．４４キロモルと、ジフェニルカー
ボネート（エニィ社製）０．４４キロモルとを第１の２
５０リットル槽型攪拌槽に仕込み、１４０℃で溶解し、
このレベルを保つようにビスフェノールＡ、ジフェニル
カーボネートをそれぞれ毎時０.１６キロモルずつフィ
ードしながら、この混合溶液を毎時ビスフェノールＡ換
算で０．１６キロモルずつ第２の５０リットル槽型攪拌
槽に送液した。この槽型攪拌槽の温度は１８０℃に保っ
た。

【０１３０】触媒としてテトラメチルアンモニウムヒド
ロキシドを毎時０．０４モルおよび水酸化ナトリウムを
毎時０．０００１６モル（１×１０^-6モル／モル−ビス
フェノールＡ）添加し、滞留時間が３０分となるようレ
ベルを調整し攪拌した。

【０１３１】次に、この反応溶液を毎時ビスフェノール
Ａ換算で０．１６キロモルずつ次の第３の温度２１０
℃、圧力２００mmＨｇの５０リットル槽型攪拌槽に送液
した。滞留時間が３０分となるようレベルを調整し、フ
ェノールを留出除去させながら攪拌した。

【０１３２】次に、この反応溶液を毎時ビスフェノール
Ａ換算で０．１６キロモルずつ次の第４の温度２４０
℃、圧力１５mmＨｇの５０リットル槽型攪拌槽に送液し
た。滞留時間が３０分となるようレベルを調整し、フェ
ノールを留出除去させながら攪拌した。反応が定常にな
って得られた反応物の極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／
ｇであった。

【０１３３】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、毎
時ビスフェノールＡ換算で０．１６キロモルずつ遠心式
薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の温
度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロール
した。蒸発機下部よりギヤポンプにて２９０℃、０．２
mmＨｇにコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ／
Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リット
ル）に毎時ビスフェノールＡ換算で０．１６キロモル
（約４０kg／時間）ずつ送り込み滞留時間３０分にて重
合させた。このときの、ポリマーの極限粘度〔ＩＶ〕は
０．４９ｄｌ／ｇであり、フェノール末端基と水酸基末
端基の割合は５０／５０であった。

【０１３４】次に、溶融状態のままで、このポリマーを
ギヤポンプにて２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７．５、バレル
温度２８５℃）に毎時ビスフェノールＡ換算で０．１６
キロモル（約４０kg／時間）ずつ送入し、ポリカーボネ
ート１００重量部に対して、平均長６mmのガラス繊維
（チップストランドＣＳ６ＰＥ−２３１：日東紡績株式
会社製）７０重量部とポリカーボネートに対して、p-ト
ルエンスルホン酸ブチル１．８ppm、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト（マーク 2112 ：アデカ
アーガス社製）３００ppm 、n-オクタデシル-3-（4-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート
（マークＡＯ 50 ：アデカアーガス社製）３００ppm、
3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,'4'-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート（セロキサイド 2021P：
ダイセル化学社製）３００ppm を連続して混練し、ダイ
を通してストランド状とし、カッターで切断してペレッ
トとした。

【０１３５】結果を表１に示す。

【０１３６】

【実施例２】実施例１において、レゾルシンを０．２２
キロモルとビスフェノールＡを０．２２キロモルを使用
した以外は実施例１と同様の方法でペレットを得た。

【０１３７】尚、このときの、共重合ポリカーボネート
の極限粘度〔ＩＶ〕は０．４９ｄｌ／ｇであり、フェノ
ール末端基と水酸基末端基の割合は５０／５０であっ
た。結果を表１に示す。

【０１３８】

【比較例１】実施例１において、レゾルシンを用いずビ
スフェノールＡを０．４４キロモルを使用した以外は実
施例１と同様の方法でペレットを得た。

【０１３９】尚、このときの、ポリカーボネートの極限
粘度〔ＩＶ〕は０．４９ｄｌ／ｇであり、フェノール末
端基と水酸基末端基の割合は５０／５０であった。結果
を表１に示す。

【０１４０】

【実施例３】実施例１において、平均長6mmのガラス繊
維（チップストランドＣＳ６ＰＥ−２３１：日東紡績株
式会社製）４０重量部を添加した以外は実施例１と同様
の方法でペレットを得た。

【０１４１】結果を表１に示す。

【０１４２】

【比較例２】実施例３において、レゾルシンを用いずビ
スフェノールＡを０．４４キロモルを使用した以外は実
施例３と同様の方法でペレットを得た。

【０１４３】結果を表１に示す。

【０１４４】

【実施例４】実施例１において、平均長6mmのガラス繊
維（チップストランドＣＳ６ＰＥ−２３１：日東紡績株
式会社製）２０重量部を添加した以外は実施例１と同様
の方法でペレットを得た。

【０１４５】結果を表１に示す。

【０１４６】

【比較例３】実施例４において、レゾルシンを用いずビ
スフェノールＡを０．４４キロモルを使用した以外は実
施例４と同様の方法でペレットを得た。

【０１４７】結果を表１に示す。

【０１４８】

【表１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年９月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２９】

【実施例１】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチ
ックス（株）製）０．３３キロモルと、蒸留精製後、直
接配管にて供給されてきたレゾルシン（三井石油化学工
業株式会社製）０．１１キロモルと、ジフェニルカーボ
ネート（エニィ社製）０．４４キロモルとを第１の２５
０リットル槽型攪拌槽に仕込み、１４０℃で溶解し、こ
のレベルを保つようにビスフェノールＡを毎時０．１２
キロモル、レゾルシンを毎時０．０４キロモル、ジフェ
ニルカーボネートを毎時０.１６キロモルずつフィード
しながら、この混合溶液を毎時芳香族ジヒドロキシ化合
物換算で０．１６キロモルずつ第２の５０リットル槽型
攪拌槽に送液した。この槽型攪拌槽の温度は１８０℃に
保った。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３１】次に、この反応溶液を毎時芳香族ジヒドロ
キシ化合物換算で０．１６キロモルずつ次の第３の温度
２１０℃、圧力２００mmＨｇの５０リットル槽型攪拌槽
に送液した。滞留時間が３０分となるようレベルを調整
し、フェノールを留出除去させながら攪拌した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３２】次に、この反応溶液を毎時芳香族ジヒドロ
キシ化合物換算で０．１６キロモルずつ次の第４の温度
２４０℃、圧力１５mmＨｇの５０リットル槽型攪拌槽に
送液した。滞留時間が３０分となるようレベルを調整
し、フェノールを留出除去させながら攪拌した。反応が
定常になって得られた反応物の極限粘度［η］は０．１
５ｄｌ／ｇであった。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３３】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、毎
時芳香族ジヒドロキシ化合物換算で０．１６キロモルず
つ遠心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発
機の温度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコント
ロールした。蒸発機下部よりギヤポンプにて２９０℃、
０．２mmＨｇにコントロールされた二軸横型攪拌重合槽
（Ｌ／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リ
ットル）に毎時芳香族ジヒドロキシ化合物換算で０．１
６キロモル（約４０kg／時間）ずつ送り込み滞留時間３
０分にて重合させた。このときの、ポリマーの極限粘度
〔ＩＶ〕は０．４９ｄｌ／ｇであり、フェノール末端基
と水酸基末端基の割合は５０／５０であった。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３４】次に、溶融状態のままで、このポリマーを
ギヤポンプにて２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７．５、バレル
温度２８５℃）に毎時芳香族ジヒドロキシ化合物換算で
０．１６キロモル（約４０kg／時間）ずつ送入し、ポリ
カーボネート１００重量部に対して、平均長６mmのガラ
ス繊維（チップストランドＣＳ６ＰＥ−２３１：日東紡
績株式会社製）７０重量部とポリカーボネートに対し
て、p-トルエンスルホン酸ブチル１．８ppm、トリス
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイト（マーク211
2 ：アデカアーガス社製）３００ppm 、n-オクタデシル
-3-（4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロ
ピオネート（マークＡＯ 50 ：アデカアーガス社製）３
００ppm、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,'4'-エ
ポキシシクロヘキシルカルボキシレート（セロキサイド
2021P：ダイセル化学社製）３００ppm を連続して混練
し、ダイを通してストランド状とし、カッターで切断し
てペレットとした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/15 5/41 ＫＫＬ 7242−4Ｊ 5/52 ＫＫＭ 7242−4Ｊ 7/20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］(i)レゾルシンおよび／または置換
   レゾルシンと、(ii)レゾルシンおよび置換レゾルシン以
   外の芳香族ジヒドロキシ化合物と、(iii)これら芳香族
   ジヒドロキシ化合物(i)および(ii)と反応して炭酸結合
   を形成しうる化合物とを共重合させてなる共重合ポリカ
   ーボネートと、 ［Ｂ］充填剤と からなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成
   物。
2. 【請求項２】［Ａ］(i)レゾルシンおよび／または置換
   レゾルシンと、(ii)レゾルシンおよび置換レゾルシン以
   外の芳香族ジヒドロキシ化合物と、(iii)これら芳香族
   ジヒドロキシ化合物(i)および(ii)と反応して炭酸結合
   を形成しうる化合物とを共重合させてなる共重合ポリカ
   ーボネートと、 ［Ｂ］充填剤と、 ［Ｃ］添加剤と からなることを特徴とする共重合ポリカーボネート組成
   物。
3. 【請求項３】前記［Ａ］共重合ポリカーボネートが、芳
   香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位のう
   ち、(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから
   誘導される構成単位を２〜９０モル％の量で含有してい
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の共重合ポ
   リカーボネート組成物。
4. 【請求項４】前記［Ａ］共重合ポリカーボネートが、芳
   香族ジヒドロキシ化合物から誘導される構成単位のう
   ち、(i)レゾルシンおよび／または置換レゾルシンから
   誘導される構成単位を２〜４０モル％の量で含有してい
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の共重合ポ
   リカーボネート組成物。
5. 【請求項５】前記(i)レゾルシンおよび／または置換レ
   ゾルシンが、レゾルシンであることを特徴とする請求項
   １または２に記載の共重合ポリカーボネート組成物。
6. 【請求項６】［Ｂ］充填剤が、ガラス繊維であることを
   特徴とする請求項１または２に記載の共重合ポリカーボ
   ネート組成物。
7. 【請求項７】［Ｃ］添加剤が、（イ）ｐＫａ値が３以下
   であるイオウ含有酸性化合物および／または該酸性化合
   物から形成される誘導体、（ロ）リン化合物、（ハ）エ
   ポキシ化合物および（ニ）フェノール系安定剤からなる
   群から選ばれることを特徴とする請求項２に記載の共重
   合ポリカーボネート組成物。