JPH06102522B2 - 変性亜塩素酸塩水溶液の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術的背景 本発明は安定化処理を受けた変性（modified）亜塩素酸
塩水溶液（ペルオキシ化合物を含有）の製造方法に関す
る。

主な先行技術 変性亜塩素酸塩水溶液特にペルオキシ化合物によって安
定にした亜塩素酸ナトリウムの水溶液は多種様々な技術
的用途を有し、例えば酸化の目的に使用できる。このよ
うな溶液の用途としては特に飲料水やプールの水、さら
に工業用水の消毒の目的のために使用される。

しかし、その安定性は充分とはいえないので、その欠点
をのぞくための試みが色々となされてきた。そのために
用いられるものとしては炭酸ナトリウムのようなアルカ
リ性の安定化剤、過酸化水素及びそれから誘導される無
機化合物、例えば過ホウ酸塩が知られている。

さらに、亜塩素酸塩水溶液では、酸性域で二酸化塩素が
塩素酸と平衡状態にあるが、その溶液がピリジンで安定
化されることが知られている（ホールマン／ウイベルグ
“Lehrbuch der anorganischen Cheme"、47−56版、196
0、127ページ）。しかしこの方法で安定化調製を受けた
亜塩素酸塩水溶液の安定性はかならずしも充分とはいえ
ず、さらにまたピリジンで安定化した亜塩素酸塩は飲料
水やプールの水のように、有機物質の添加をさけなけれ
ばならない系では使用することができない。ピリジンが
発がん性の物質でもあり好ましくない。

亜塩素酸塩溶液は安定化されたものも、されないものも
プール用水の処理で特殊な働きをする。亜塩素酸塩溶液
は通常のものも、安定化されたものもいずれもpH３
で、いわゆる塩素−二酸化塩素プロセスによる酸反応を
受けることになる。そのために特殊な装置（循環水には
直接包含されない）を使用する。この装置は酸プロセス
と次亜塩素酸プロセス（いずれも上記の塩素−二酸化塩
素プロセスに従う）に適用できる。亜塩素酸ナトリウム
と塩化水素酸を使用すると上記のpH値でいわゆる塩化水
素酸プロセスによって塩化ナトリウムと二酸化塩素がで
きてくる。この反応を行うためにラシッヒ（Raschig）
・リング付の反応タワーを用いるが、その大きさは高い
変換率が得られるように反応時間に対応して決めるよう
にするとよい。このようにするのは、この反応生成物を
導入したときのプール用水の亜塩素酸塩の残留量をでき
るだけ少なく、最高でも0.1mg/程度にすることも考慮
しているからでもある。亜塩素酸塩−塩素酸塩の関係を
再び不均衡にしないために、プール用水中の塩素対二酸
化塩素の比率を10:1にする。前述の次亜塩素酸プロセス
で次のような反応が起こる。例えば、亜塩素酸ナトリウ
ムの溶液と塩素を水タンクの中に水殺菌プロセスの流れ
と反対方向に計量導入する。pH３で反応が起こり、次
亜塩素酸が途中段階で生じるが、最終的には二酸化塩素
となる。このようにして調製された溶液はメーターを通
してプールの水に必要に応じて導入される。

これらの２つのプロセス（すなわち酸プロセスと次亜塩
素酸プロセス）では装置に必要な費用が大きくかさみ、
酸プロセスでは塩化水素酸の供給を完璧にし、また次亜
塩素酸プロセスでは塩素の供給を完璧にして、未反応の
塩素がプールの水に導入されるような不利な条件を絶対
にさけるよう常に注意しなくてはならない。

しかし、このような欠陥を確実に防止することが常に可
能というわけにはいかず、水浴者を危険にさらすことに
なる。さらには、このような市販の亜塩素酸塩溶液と酸
とが混和すると爆発を生ずることもある。

発明の開示 以上の説明の通り、本発明の課題は上記プロセスの改善
を行って、より安定性の高い処理生成物を得て、水、特
にプール用水の処理その他の用途において、安全かつ確
実に使用できるようにすることである。

本発明ではこの問題を解決するために、本質的に安定な
ペルオキシ化合物を含有した弱い酸性の水溶液をつく
り、これに亜塩素酸塩の水溶液を計量供給してpH値が７
を超えるようにし最終的に緑色をおびた溶液を調製す
る。

このように本発明では、水溶液中で亜塩素酸塩を安定に
するために、ペルオキシ化合物を用い、所望の酸化活性
を維持しながら、亜塩素酸塩をベースとする酸化の系を
長期間にわたって安定にするのである。ここで「ペルオ
キシ化合物」とは広い意味に解釈すべきであり、それに
は過酸化水素（H₂O₂）をはじめ、過酸化水素誘導体、特
にその配位子としてイオン▲Ｏ^2- ₂▼を含むかまたは−
Ｏ−が−Ｏ−Ｏ−で置換された形のペルオキシ化合物
（好ましくは無機物としての）、ペルオキサイド、過酸
が包含される。ペルオキシ化合物には無機の過酸化酸
（ペルオキシアシッド）とそれらの塩類も含まれる。好
ましいのは過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩である。本
発明に用いられる過酸としては上述の過酸化酸だけでは
なく、過塩素酸型のオキシ酸とその塩類も含まれる。こ
の塩類としてはアルカリ金属ならびにアルカリ土類金属
の塩が好ましく、特にナトリウム、カリウム、カルシウ
ム塩が挙げられる。安定化に使用するペルオキサイドと
してはバリウム−またはナトリウムペルオキサイドが好
ましい。

有機物質を補足して入れても支障のない系で、安定な変
性亜塩素酸塩溶液を使用するときには上記のペルオキシ
化合物は有機物でもかまわない。以上の説明内容に基づ
いて当業者なら、本発明の目的に適合した別の安定化用
ペルオキシ化合物を容易に選び出すことができる。安定
化用ペルオキシ化合物の濃度を適当に選定することも容
易にできることである。比較的少量濃度のペルオキシ化
合物の方が本発明の目的には好ましく、このような安定
化生成物を用いることにより、特に好ましい効果の得ら
れるということは驚くべき事実である。緑色の最終溶液
中のペルオキシ化合物の濃度が0.001〜0.01モルになる
ようにするのが特に好ましいといえる。然し、この範囲
は水溶液の系、使用物質、使用分野によって１けたづつ
上、下させることができる。本発明の目的からみて、濃
度が高いことによってもたらされる利点はまったくな
く、高濃度だとむしろ所期の効果が得られないか或いは
所望の形で得ることが不可能となる。本発明では安定化
用ペルオキシ化合物が少量ですみので、コストアップの
心配がまったくない。

本発明の実施にあたっては、使用する安定化ペルオキシ
化合物を弱酸性の溶液とする。この溶液のpHは３とす
るが、そのうちでも１が特に有利である。後者のpH値
の場合、反応が最適の状態で進行するだけでなく、非常
によく安定化された生成物が得られる。溶液の酸性化に
は塩酸や硫酸のような鉱酸を使用するが、さらに水素化
合物すなわち酸、有機塩特にアルカリ金属、アルカリ土
類金属の塩、もしくは、これらの化合物の混合物を使用
する。ナトリウム、カリウム、カルシウムの塩、そのう
ちでもそれらの硫酸水素塩の形のものが好ましい。

酸性化に使用する物質の選定にあたって、考慮しなくて
はならないのは、生成物がどのような用途に使用される
のかということである。通常最も有利なのは硫酸を用い
て酸性化することである。あとで説明する通り本発明の
生成物の用途に関連して判ったことは硫酸イオンが存在
すると、好ましい効果が得られるということである。例
えば、硫酸塩を添加してから、別の酸を用いて酸性化す
ることもできる。基本的には塩酸の使用も可能である。
しかし硫酸に比べていくつかの不利が生ずる、すなわ
ち、亜塩素酸塩との間で反応するにもかかわらず、塩化
物が余り多くなると二酸化塩素が不必要な場合にも、急
速に形成され平衡系が乱されてガスの放出とそれに伴っ
て二酸化塩素の放出が生ずる。このために系の劣化（本
発明の趣旨からみて）が起こることになる。

上記のペルオキシ化合物の弱酸性水溶液中の亜塩素酸塩
の水溶液を計量導入するがその濃度は特に確定的なもの
ではない。すなわち、市販されている亜塩素酸のアルカ
リ金属および／またはアルカリ土類金属塩水溶液特にそ
のナトリウムおよび／またはカルシウムの塩の水溶液で
よい。市販されている亜塩素酸アルカリ金属水溶液のpH
値は普通12以上である。この溶液の含有濃度は約300g/
である。この値を下げてもかまわない。本発明で高濃
度の、安定化された、変性亜塩素酸塩溶液を目的として
いるのであるから、原料としては当然、高濃度の亜塩素
酸溶液を使用する。原料の亜塩素酸塩溶液は撹拌しなが
ら計量導入し、ガス発生を伴った暗褐色の原料溶液が黄
緑色または緑色になるまでその導入をつづけるようにす
るとよい。pH値は７以上とするが、好ましく７〜８の
間、特に好ましくは7.5〜８とする。

本発明の反応プロセスで見出された驚くべき事実は、水
溶性リン酸例えば、メタポリリン酸が最終溶液中に少量
入っているとペルオキシ化合物の量が急激に低下すると
いうことである。

本発明のプロセスで使用する原料の水溶液の炭酸塩硬度
が一定限界値以下であるか、あるいは脱ミネラル水が用
いられる場合に過激反応として爆発現象が起こる。この
ときは不活性気体中で作業するとよい。なお、好ましく
は亜塩素酸塩の計量導入に先立って、酸性炭酸塩例え
ば、重炭酸ナトリウムを少量でよいから酸性の水溶液に
入れておくとよい。平均値以上の炭酸塩硬度をもった原
料水溶液の場合にはこのような手だては不要である。そ
れはわずかに気体として発生した二酸化塩素と空気との
間に二酸化塩素による一種の不活性気体層が形成される
からである。この場合、爆発性の空気−二酸化塩素混合
物ができてこない。空気と二酸化塩素との比率が約10:1
であると、この混合物は爆発性分解により二酸化塩素が
塩素と酸素とに分解しやすくなる。

本発明の安定な変性亜塩素酸塩溶液は数ヶ月貯蔵しても
酸化作用に何等の低下も生ずることなく、極めて保存性
がよいというメリットをもっている。少し保存する二酸
化塩素が遊離してくるために黄褐色になることがある
が、活性には何等の障害も起きない。遊離発生してくる
二酸化塩素を例えば、振盪抽出法などで水溶液から取り
除くと、すぐに緑色の澄んだ水溶液にもどる。このこと
は平衡反応において二酸化塩素が取り除かれると亜塩素
酸溶液が二酸化塩素を再生することを示している。この
現象は、形成された二酸化塩素が還元物質特に有機物質
の影響でその酸化作用を消耗させられるときにも起こ
る。

従来の亜塩素酸塩溶液と異なって本発明の安定な変性亜
塩素酸塩溶液の陽酸化還元電位は光の作用に従って450
から500mVの範囲に変動する。最小の量に制限されたペ
ルオキシ化合物で安定化効果が得られるということは、
その後の作用や後述する作用の範囲の面からも重要であ
る。二酸化塩素もしくは亜塩素酸塩溶液に対するペルオ
キシ化合物の安定化作用がpHに強く依存することが既知
の方法で知られていたので、安定化されるべき酸性の二
酸化塩素溶液には比較的多量のペルオキシ化合物を加え
る必要があった。アルカリ側での安定化についても同様
である。この場合には過剰のペルオキシ化合物を加えね
ばならない、それはアルカリ側でこの化合物が分解しや
すいからである。pH値が低下するに従って、最終溶液中
に残存するペルオキシ化合物の量を決めることはできな
くなる。原則として、あまりペルオキシ化合物の量が多
くなると以後の使用に対して好ましからざる影響が現れ
る。使用目的によっては亜塩素酸塩溶液はできるだけ中
性のpH値にすべきであるが、このpH値は本発明と異なっ
て前記の先行技術の溶液では適用できないpH域である。
以下の先行技術に関する説明からその辺の技術的背景を
もっと明確にしよう。

例えば、本発明では次の手順が採られる。ごく少量のペ
ルオキシ化合物を酸性の溶液（特に硫酸による）に加
え、pHが好ましくは１となるようにすると、最終の亜
塩素酸塩溶液中のペルオキシ化合物の濃度が約0.0022モ
ルになる。この最終の溶液中には１当たり約100gの二
酸化塩素が含まれている。pH域が７〜８の範囲で、最少
量のペルオキシ化合物によって上記の量の二酸化塩素を
安定化するために次のような手段が採られる。約6kgの
硫酸水素ナトリウム（発泡）を、炭酸塩硬度18の水道水
200中に、撹拌しながら添加する。この溶液に30％H₂O
₂約100mlを加える。約10分間撹拌してからこの溶液に亜
塩素酸ナトリウムの約30％溶液200を大略10分間かけ
て添加し、中性点に調整する。依然として強い酸性を示
す相では、少量のペルオキシ化合物により依然としての
少量の二酸化塩素を安定にできる。pH値の増大につれて
二酸化塩素に対するペルオキシ化合物の安定化性は増大
し、プロセスは自制当量（self−controlling eluivale
nt）に従って進行する。他の既知のプロセスと異なって
ペルオキシ化合物は化学反応機構にまったく作用を及ぼ
さない（例えば、式:2ClO₂＋2HO^-＋H₂O₂→2ClO₂ ^-＋2H₂O
＋O₂に従う反応）が、このとき二酸化塩素のコンプレッ
クス化合物ができていると思われる。pH値が約７になる
と、初めて暗褐色だった溶液はライムグリーンに変色
し、酸化電位は約300mVとなる。この溶液を日光に直接
または間接に24時間さらすと、やがて所謂キック反応が
生じ、溶液は黄金色となる。これは約＋450mVから550mV
へのポテンシャル・ジャンプに連関している。

上記の方法で調整した溶液を四塩化炭素で処理すると二
酸化塩素は振盪によって抽出されることになる。このこ
とは遊離した二酸化塩素が四塩化炭素の相に入って黄色
に変色させ、水相の法が褐色することを示している。し
かし、少したつと残存する水相中に二酸化塩素が再び入
ってくることが判る（黄色になる）。この操作は水相が
使いはたされるまでくり返すことができる。本発明によ
る安定な亜塩素酸塩溶液を温水に加えると典型的な塩素
臭と違ったオゾン臭がわずかにしてくる。

本発明の溶液を水で充分に希釈すると、その平衡が二酸
化塩素の方向にシフトするので、pH7〜8.5の範囲でさら
に使用できる。

本発明の安定な変性亜塩素酸塩溶液を使用し、中性また
は弱アルカリ性の溶液を所望の通り酸性化し、または任
意の試剤、例えば、塩素を作用させて二酸化塩素を遊離
させるようにすると、これらの反応は通常条件下で黄赤
色のガスが供給されるような状態で進行する。塩素（特
に塩化物を高割合にして）または鉱酸が処理された水溶
液中に存在するために、二酸化塩素の生成反応は好まし
くない塩素酸塩の生成をしのぐ形で進行する。この目的
とする反応は既知の亜塩素酸塩溶液の場合と違って強鉱
酸が高濃度に加えられても、妨害を受けることなく進行
する。既知の溶液では強鉱酸の作用で、前述のような爆
発現象が生ずる。

本発明の亜塩素酸塩溶液が非安定化作用を受けることが
あるがそれは処理を受ける系に少量存在するペルオキシ
化合物に対する反応性物質がペルオキシ化合物を減少さ
せるためで、その結果、亜塩素酸塩溶液の安定化が妨害
されることになる。この種の反応性物質としては例え
ば、微生物細胞にあるペルオキシダーゼやカタラーゼ、
すなわち動物や植物の代謝酵素でペルオキシドレダクタ
ーゼ（peroxidoreductase）群に属するものが挙げられ
る。これらの作用によって二酸化塩素は自発的に遊離す
る。そのような事情から、安定な変性亜塩素酸塩溶液は
殺菌的に少量用いるときに高い選択性を示すことにな
る。

本発明の亜塩素酸塩溶液、特に亜塩素酸ナトリウム溶液
は水処理に特に有効に用いられる。消毒の目的で飲料
水、工業用水、プール用水を処理する場合である。この
消毒には塩素を同時に併用するのがよい。それは消毒に
極めて有効な二酸化塩素が形成されらからである。例え
ば、１当たり、亜塩素酸ナトリウムを約300g含有した
亜塩素酸ナトリウム溶液を用いて本発明の亜塩素酸塩溶
液とする。最終の溶液には通常８〜15重量％の二酸化塩
素が含まれているが、種々の見地からは10〜12重量％が
特に有利といえる。この溶液にはその他の成分、例え
ば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩素酸ナトリウ
ムを加えてもよい。本発明の亜塩素酸ナトリウム溶液は
希釈することによりKOK（プールの建設、操業について
の調整委員会）のガイドライン（これによるとプール用
水中の残留亜塩素酸塩の量は最高で0.3g/プール水と
規定されている）を充足すように調整される。これは、
また最高0.1mg/とするDINドラフト19643に従って調整
する。以上の説明はその他の亜塩素酸塩たとえば、他の
アルカリ金属、アルカリ土類金属塩溶液にも当てはまる
ものである。

本発明の亜塩素酸塩溶液はプール用水の処理に特に有利
である、それについて以下詳しく説明する。

まず最初に強調したいのは既知プロセスについて上述し
た爆発現象が本発明の亜塩素酸塩の使用では発生しない
ことである。濃硫酸と混合するときでも、爆発は生じな
い。プール用水の処理や調節に特に適していないことは
ゲルセンキルヒエ衛生学研究所の専門家の意見としても
証明されている。等価試験（エクイバレンス・プルー
フ）によって、本発明の溶液は市販の亜塩素酸塩溶液や
他の方法で安定化された溶液とまったく違った性状を示
すことが判った。衛生学研究所でのテストでは計量ポン
プを用い凝集．注入点とフィルターとの間にある注入点
を通って、本発明の溶液をプール用循環水（pH＝7.5）
中に直接、計量導入した。サンプルの水はすべて二酸化
塩素の存在を示したが、亜塩素酸塩ClO^- ₂の存在は示さ
なかった。これに関連して重要なのはペルオキシ化合物
は少量でも塩素処理プール水に妨害作用をもっているこ
とである。塩素、ペルオキサイドといった強い酸化剤に
対しては還元性を示す。従って、それらはプール用水に
おける殺菌速度で重要な働きをする酸化電位を著しく低
下させる。今日、多くのプールではこのパラメータによ
って殺菌（消毒）剤の自動添加を行っている。酸化電位
を人工的に変える（還元）場合、例えば、大量の塩素が
制御なしにプール用水に入れられることになる。この種
の危険は本発明の亜塩素酸塩溶液の使用で充分に除かれ
る。プールに入れられるペルオキシ化合物の量が少ない
ので、フィルターの微細金属混合物やある種の微生物の
ペルオキシダーゼによって直ぐ取り除かれる。このよう
にして二酸化塩素がフィルター汚染物質によって自発
的、選択的に遊離する結果、従来の塩素−二酸化塩素プ
ロセスでは起きなかった現象が付随的に生ずる。

前記の等価試験によると、差動圧力後に必要とされるフ
ィルター逆洗浄間の時間を２倍にすることができるか、
または逆洗浄に必要なプールの水を半分に減らし得るこ
とが判る。さらに、本発明の溶液でフィルターを処理す
ると半分の時間で２倍量の汚染物質を放出できることが
判った。これは有機／無機の負荷物質がよく凝集し、フ
ィルター物質の付着が阻止されるためであろう。集結し
た汚染粒子も、より簡単かつ迅速に放出される。本発明
の亜塩素酸塩溶液は高負荷フィルターが著しく汚染され
るのを防止することもできる。すなわち、特に調整され
た方法では、それはフィルター補助物として作用する。
このように使用されることにより、新鮮な水、廃水の著
しい節約、加熱、処理コストの節減となる。等価試験に
使用したBockum/Hvel,Hamm室内プールで次の結果が得
られた。通常の処理での集結−ーフィルター塩素化にお
ける一人当たりに必要な新しい水の量は0.11m³である
が、本発明の亜塩素酸塩溶液を用いると一人当たりに必
要な新しい水の量は平均して0.03m³である。すなわち、
一人当たり0.08m³の節約となる。

本発明の亜塩素酸塩溶液をプール用水の処理に使用した
場合について次に説明する。この溶液は直接に塩素処理
プール水に加えられ、７〜7.8pH域で二酸化塩素が直接
形成される。しかし、本発明の溶液による処理は凝集段
階とフィルター段階の間で行うのが好ましい。プール循
環水約180m³当たりほぼ10％（重量）濃度の亜塩素酸塩
溶液約24mlを使用すればよい。二酸化塩素への変換は急
速に100％起こるので、もとの水側の測定によるときれ
いな水域部で亜塩素酸塩はまったく検出できず二酸化塩
素のみが認められるだけである。得られる水質は既知の
プロセス（酸または次亜塩素酸プロセス）のそれよりも
勝れていた。本発明の試剤を用いて処理すれば、非常に
安く操作できることが明白である。

本発明の安定な変性亜塩素酸塩溶液はさらに有利な利用
面をもっている。本発明の非常に希釈された亜塩素酸塩
溶液は広い意味ですぐれた殺菌作用をもっている。これ
には亜塩素酸ナトリウムの希釈溶液、好ましくは濃度0.
1〜0.5重量％のものが用いられる。これは衛生上、個人
の消毒例えば、プール、サウナブロでの足の保護、特に
発汗しやすい足の保護処理に用いられる。外部から治療
できる皮膚病や皮膚炎症、特に皮膚の発疹、乾癬、湿
疹、狼瘡、ヒメロムセテス（hymenomycetes）あるい
は、バクテリア、原中類、ビールス、かび（cadidamyco
sis,trichophytia,pityriasis,herpes等）などで引きお
こされる皮膚の炎症の治療に適している。本発明の試剤
特に亜塩素酸ナトリウム溶液はのどや口の病気、例え
ば、歯ぐきの出血の治療にも用いられる。これらの試剤
は一種の医薬である。また、本発明の亜塩素酸塩溶液は
水浴の水の中に少量加えて使用することができ、一種の
化粧品ともみられる。以上の用法について、これから詳
細に説明する。

医薬分野において、本発明の溶液は皮膚とよく調和する
ことが判った。健康な皮膚には濃厚な形で投与しても特
にアレルギー反応を生じない。これに対して、皮膚は同
濃度の通常の亜塩素酸塩溶液に対してはアレルギーを生
ずるのが普通である。本発明の亜塩素酸塩の希釈液はア
レルギーに対して驚くべき改善が見られることが判っ
た。濃厚液を水で1:10に希釈しても、明確な抗真菌（か
び）作用を示すことが判った。本発明の亜塩素酸塩はひ
どい神経皮膚炎（何年も治らないような）の治療にも有
効であることが判った。しかし、この場合にはかなり希
釈して使用するものとし、例えば１浴当たり20〜30mlと
して患者の適合性をみながら少しずつ増加させるように
する。

毎日または２日おきに入浴（約100ml/浴、他の添加物は
なし）して乾癬を治療すると、最初の数回の入浴で患者
の約80％はかさが取れ、物理的影響は全くない、一方か
ゆみが急速に消失したのは驚くべきことである。もり上
がった皮膚は平らになり、暗赤色は淡ピンク色に変化す
る。２〜３ケ月の期間が過ぎると皮膚は正常となる。こ
の処置でこのような作用がみられるのは入浴中に少量の
オゾンが発生し続けるからである（広い皮膚表面接触に
よる代謝調整）と思われる。体や足の入浴によって発汗
臭は取り除かれる。他の用途として３％溶液による口の
洗浄が挙げられる、これによって歯ぐきの出血をとめ
る。

糖尿病壊疸の治療にも驚くべき作用を示した。本発明の
亜塩素酸塩ナトリウムの希釈液（水で1:100に希釈）で
入浴すると約８週間で親指大（長さ7cm）の傷がい治っ
た。

最後に、本発明の亜塩素酸塩溶液、好ましくは亜塩素酸
ナトリウム溶液は工業的用途例えば、水道の粘着物の防
止に使用できる。特に色々なコンテナーやタンクの飲料
水、とりわけ船上のそれらに利用されるう。この場合、
何等問題もなく効果的に使用できる。本発明の溶液で処
理された飲料水は密封したコンテナーで保存すると数ヶ
月間は無菌状態に保持される。ppm単位の量でよいから
飲料水の味に悪影響は出ない。毒性に係る問題も生じな
い。

本発明の亜塩素酸塩溶液の酸化力は例えば、鉱酸または
塩素と一緒になって広い技術分野で応用される。すなわ
ち、セルロースの製造、油脂、ワックス、なめし革の漂
白、悪臭をはなつ廃棄物や下水汚物の消毒、脱臭に用い
ることができる。特殊な用法としてパルプの効果的な漂
白がある。

以上の通り、本発明の安定な変性亜塩素酸塩水溶液は酸
化力を発揮できるところならどこでも、特に二酸化塩素
の形成により、有利に使用することができるのである。
本剤は有機物特に有機の還元物質をはじめ、微生物、か
びなどの生物体にも有効である。このように、本発明の
亜塩素酸塩溶液は広い意味から、皮膚にうまく調和した
生物破壊的な活性剤である。すなわち、本剤はこれまで
市販の亜塩素酸ナトリウム溶液が不適であるか、或いは
あまりうまく役立たないとみられていた殺虫剤、殺かび
剤、除草剤として使用することができる。本発明の亜塩
素酸塩溶液のもつ利点のうち重要なのは、広いpH範囲、
特にアルカリ性の媒体中でも、亜塩素酸塩が100％二酸
化塩素に変換するという点である。文献によると、亜塩
素酸塩溶液において、二酸化塩素への変換率が100％と
なるのはpH値が３の範囲である。それに加えて、本発
明の亜塩素酸塩溶液の調整はきわめて簡単で、酸性溶液
（好ましくはpH値１）を市販の亜塩素酸塩溶液の濃厚
度と約1:1の容量比で混合してpH値が７より少し高いと
ころにもっていくだけでよい。

以下実施例によて本発明の説明する。

実施例 水１（炭酸塩硬度:18゜）（pH＝0.5）に30重量％の過
酸化水素溶液0.5gを加える。この溶液に市販の亜塩素酸
ナトリウム溶液（約300g塩化ナトリウム／）0.9を加
え充分に撹拌する。この溶液の色は褐色であるが、pH値
７をこえ、安定化反応を受けると、淡いライムグリーン
に変わる。溶液のpHを7.5にすると、室内プール用水の
処理の際、二酸化塩素への変換率は100％となる。この
変換は非常に早く進行するのできれいな水中では少量の
二酸化塩素は見出せるものの亜塩素酸塩は全く検出され
ない。水質は著しく改善される。水浴者１人当たりの新
鮮水の添加量は20％に減らすことができる。

このようにして調整される水溶液は濃度が0.1〜0.5重量
％のときは乾癬やhymenomycetesの治療に効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 Ｐ３４０３６３１．８ (32)優先日 1984年２月２日 (33)優先権主張国 西ドイツ（ＤＥ） 審判番号 平5−18231

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】pHが３以下である硫酸イオン含有水溶液を
   ペルオキシ化合物と、最終溶液中のペルオキシ化合物の
   濃度が0.001〜0.01モルになるように混合し、得られた
   溶液に亜塩素酸塩の水溶液を、pH値が７以上となるよう
   な量混合することを特徴とする、ペルオキシ化合物を含
   有した安定な変性亜塩素酸塩水溶液の製造方法。
2. 【請求項２】ペルオキシ化合物として、過酸化水素、過
   硫酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩またはアルカリ金属もし
   くはアルカリ土類金属のペルオキサイドから選ばれた無
   機のペルオキシ化合物を使用することを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項記載の安定な変性亜塩素酸塩水溶液
   の製造方法。
3. 【請求項３】亜塩素酸塩として亜塩素酸アルカリ金属塩
   および／または亜塩素酸アルカリ土類金属塩を使用する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第２項記
   載の安定な変性亜塩素酸塩水溶液の製造方法。
4. 【請求項４】硫酸イオン含有水溶液のpH値が≦１であ
   る、特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか一項に
   記載の安定な変性亜塩素酸塩水溶液の製造方法。
5. 【請求項５】ミネラル水を硫酸イオン含有水溶液の製造
   に用いることを特徴とする、特許請求の範囲第１項乃至
   第４項のいずれか一項に記載の安定な変性亜塩素酸塩水
   溶液の製造方法。
6. 【請求項６】水溶性のリン酸を添加することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか一項に
   記載の安定な変性亜塩素酸塩水溶液の製造方法。