JPH06104800B2 - ラッカー組成物 - Google Patents
ラッカー組成物Info
- Publication number
- JPH06104800B2 JPH06104800B2 JP62235046A JP23504687A JPH06104800B2 JP H06104800 B2 JPH06104800 B2 JP H06104800B2 JP 62235046 A JP62235046 A JP 62235046A JP 23504687 A JP23504687 A JP 23504687A JP H06104800 B2 JPH06104800 B2 JP H06104800B2
- Authority
- JP
- Japan
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- acid
- average
- per molecule
- hydroxyl groups
- hydroxyl
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキド樹脂をベースにしたあるいはオイル
フリーのポリエステルをベースにした、反応性希釈剤を
含むラッカー組成物に関するものである。
フリーのポリエステルをベースにした、反応性希釈剤を
含むラッカー組成物に関するものである。
発明の背景 “反応性希釈剤”は、樹脂状のバインダーを希釈しそし
てかくしてその塗装に要求される粘度を有する被覆組成
物を供給する低粘度の液体であり、バインダーと反応し
える官能基を含み、そして、硬化プロセスの間に、それ
らの揮発性に依存して、かなりの程度硬化した被覆の一
部となるものであると理解される。
てかくしてその塗装に要求される粘度を有する被覆組成
物を供給する低粘度の液体であり、バインダーと反応し
える官能基を含み、そして、硬化プロセスの間に、それ
らの揮発性に依存して、かなりの程度硬化した被覆の一
部となるものであると理解される。
多くの化合物が、ポリエステルまたはアルキド樹脂をベ
ースとして架橋剤含有そしてまた空気乾燥被覆組成物の
ための反応性希釈剤として提案されてきた；例えば、エ
ス．エノモトら、ジェイ．アプラ．ポリマ．サイ．（S.
Enomoto et al.,J.Appl.Polym.Sci.）22巻、253−265頁
（1978）；エス．ホホベルグ、ジェイ．オイル カラー
ケミスツ アソシ．（S.Hochberg,J.Oil Colour Chem
ists′ Assoc.）48巻、1043−1068頁（1965）；ディ
ー．ビー．ラルソン／ダブリュー．ディー エモンス
（D.B.Larson/W.D Emmons）、“高固体アルキド／反応
性希釈剤被覆の化学”被覆会議、アテネ 1982;DE−OS
24 46760、31 15 071及び31 51 366参照。しかしなが
ら、提案された化合物の多くは期待に答えることが出来
なかった、何故ならば、それらは、彩色の場合には光沢
が減りそしてさらされると光沢が著しく減るか、乾燥時
間が長いかのいずれかであり、ある場合には、べとべと
した表面にさえなる。
ースとして架橋剤含有そしてまた空気乾燥被覆組成物の
ための反応性希釈剤として提案されてきた；例えば、エ
ス．エノモトら、ジェイ．アプラ．ポリマ．サイ．（S.
Enomoto et al.,J.Appl.Polym.Sci.）22巻、253−265頁
（1978）；エス．ホホベルグ、ジェイ．オイル カラー
ケミスツ アソシ．（S.Hochberg,J.Oil Colour Chem
ists′ Assoc.）48巻、1043−1068頁（1965）；ディ
ー．ビー．ラルソン／ダブリュー．ディー エモンス
（D.B.Larson/W.D Emmons）、“高固体アルキド／反応
性希釈剤被覆の化学”被覆会議、アテネ 1982;DE−OS
24 46760、31 15 071及び31 51 366参照。しかしなが
ら、提案された化合物の多くは期待に答えることが出来
なかった、何故ならば、それらは、彩色の場合には光沢
が減りそしてさらされると光沢が著しく減るか、乾燥時
間が長いかのいずれかであり、ある場合には、べとべと
した表面にさえなる。
加えるに、これまで反応性希釈剤として推奨された化合
物は、それらの構造によって、原理的に空気乾燥被覆組
成物だけに、あるいは架橋剤含有被覆組成物だけに適し
ている。対照してみると、両方のバインダーシステムの
ための公知の反応性希釈剤の類は無い。
物は、それらの構造によって、原理的に空気乾燥被覆組
成物だけに、あるいは架橋剤含有被覆組成物だけに適し
ている。対照してみると、両方のバインダーシステムの
ための公知の反応性希釈剤の類は無い。
本発明の目的は、公知技術の欠点を克服した反応性希釈
剤を提供し、反応性希釈剤を含有しアルキド樹脂及び／
またはオイルフリーポリエステルをベースにしたラッカ
ー組成物を得ることを可能にすることであり、これらの
反応性希釈剤は、要求された時間で硬化して満足な被覆
を形成し、そして有機溶媒を含まないかまたは反応性希
釈剤として作用しないだけの少量の有機溶媒しか含まな
い。
剤を提供し、反応性希釈剤を含有しアルキド樹脂及び／
またはオイルフリーポリエステルをベースにしたラッカ
ー組成物を得ることを可能にすることであり、これらの
反応性希釈剤は、要求された時間で硬化して満足な被覆
を形成し、そして有機溶媒を含まないかまたは反応性希
釈剤として作用しないだけの少量の有機溶媒しか含まな
い。
発明の簡単な説明 かくして、本発明は、反応性希釈剤として特別なエステ
ル化された反応生成物を含むアルキド樹脂及び／または
オイルフリーポリエステルをベースとしたラッカー組成
物に関する。驚くべきことに、エーテル基を含んだポリ
ヒドロキシル化合物と（飽和及び／または不飽和）モノ
カルボン酸の反応生成物が本発明のラッカー組成物にお
いて優れた反応性希釈剤としての要求を満たすことが見
いだされた。モノカルボン酸を適当に選択することによ
って、反応生成物は、望ましい適用（空気乾燥または架
橋剤含有ラッカー組成物のための反応性希釈剤、他の添
加物との適合性、など）に向くように仕立てられる。反
応生成物が架橋剤含有ラッカーのための反応性希釈剤と
して使用される場合には、遊離のヒドロキシル基によっ
て架橋反応が起きるのでモノカルボン酸は不飽和では有
り得ない。空気乾燥ラッカーのための反応性希釈剤が要
求される場合には、反応性は不飽和モノカルボン酸の型
及び量によってコントロールされるけれども、遊離のヒ
ドロキシル基には重要性はない。
ル化された反応生成物を含むアルキド樹脂及び／または
オイルフリーポリエステルをベースとしたラッカー組成
物に関する。驚くべきことに、エーテル基を含んだポリ
ヒドロキシル化合物と（飽和及び／または不飽和）モノ
カルボン酸の反応生成物が本発明のラッカー組成物にお
いて優れた反応性希釈剤としての要求を満たすことが見
いだされた。モノカルボン酸を適当に選択することによ
って、反応生成物は、望ましい適用（空気乾燥または架
橋剤含有ラッカー組成物のための反応性希釈剤、他の添
加物との適合性、など）に向くように仕立てられる。反
応生成物が架橋剤含有ラッカーのための反応性希釈剤と
して使用される場合には、遊離のヒドロキシル基によっ
て架橋反応が起きるのでモノカルボン酸は不飽和では有
り得ない。空気乾燥ラッカーのための反応性希釈剤が要
求される場合には、反応性は不飽和モノカルボン酸の型
及び量によってコントロールされるけれども、遊離のヒ
ドロキシル基には重要性はない。
本発明は、 A.一分子あたり平均で少なくとも３個好ましくは４ない
し８個のヒドロキシル基を、そして、平均で一ヒドロキ
シル基あたり、0.5ないし15個好ましくは１ないし５
個、しかし全体では一分子あたり平均で20個以下のエー
テル基を含むポリオールと B.（Ａのヒドロキシル基を基にして）0.05ないし1.0好
ましくは0.10ないし0.95さらに好ましくは0.30ないし0.
90当量のC2-C30好ましくはC6-C30さらに好ましくはC8-C
24のモノカルボン酸、のエステル化生成物、ただしＡと
Ｂのエステル化生成物は５以下の酸価、５ないし800好
ましくは10ないし500のヒドロキシル価及び平均で一分
子あたり0.1ないし６個のヒドロキシル基を有するもの
である、を反応性希釈剤として含むことを特徴とするア
ルキド樹脂及び／またはオイルフリーポリエステルをベ
ースとしたラッカー組成物を提供する。
し８個のヒドロキシル基を、そして、平均で一ヒドロキ
シル基あたり、0.5ないし15個好ましくは１ないし５
個、しかし全体では一分子あたり平均で20個以下のエー
テル基を含むポリオールと B.（Ａのヒドロキシル基を基にして）0.05ないし1.0好
ましくは0.10ないし0.95さらに好ましくは0.30ないし0.
90当量のC2-C30好ましくはC6-C30さらに好ましくはC8-C
24のモノカルボン酸、のエステル化生成物、ただしＡと
Ｂのエステル化生成物は５以下の酸価、５ないし800好
ましくは10ないし500のヒドロキシル価及び平均で一分
子あたり0.1ないし６個のヒドロキシル基を有するもの
である、を反応性希釈剤として含むことを特徴とするア
ルキド樹脂及び／またはオイルフリーポリエステルをベ
ースとしたラッカー組成物を提供する。
好ましいポリオールＡは、I.“スターター”として使わ
れる。平均で一分子あたり少なくとも３個好ましくは４
ないし８個のヒドロキシル基及び３ないし12個の炭素原
子を含むポリヒドロキシル化合物、及びII.一分子あた
り２ないし８個好ましくは２ないし３個の炭素原子を含
むアルコキシル化剤の反応生成物である。
れる。平均で一分子あたり少なくとも３個好ましくは４
ないし８個のヒドロキシル基及び３ないし12個の炭素原
子を含むポリヒドロキシル化合物、及びII.一分子あた
り２ないし８個好ましくは２ないし３個の炭素原子を含
むアルコキシル化剤の反応生成物である。
好ましいスターターA.I.は、例えばグリセロール、トリ
メチロールエタン及びトリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、マニトール、サッカロ
ース、ラクトース、ソルビタン、α−メチルグリコサイ
ド、α−ヒドロキシ−C1-C4−アルキルグリコサイド及
びそれらの化合物の混合物を含む。少なくとも３官能性
ヒドロキシル化合物A.I.に加えて、平均のヒドロキシル
官能性の限界内で、８個までの炭素原子を含むジオー
ル、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール及びそれらの混合物を用いるこ
とも可能である。例えば、平均のヒドロキシル官能性
が、使用される高級ポリオールのそれよりも低いがなお
少なくとも３であるスターター混合物が、ソルビトール
（６の官能性）またはソルビタン（４の官能性）とエチ
レンまたはプロピレングリコールまたは水（２の官能
性）とから調製される。
メチロールエタン及びトリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、マニトール、サッカロ
ース、ラクトース、ソルビタン、α−メチルグリコサイ
ド、α−ヒドロキシ−C1-C4−アルキルグリコサイド及
びそれらの化合物の混合物を含む。少なくとも３官能性
ヒドロキシル化合物A.I.に加えて、平均のヒドロキシル
官能性の限界内で、８個までの炭素原子を含むジオー
ル、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール及びそれらの混合物を用いるこ
とも可能である。例えば、平均のヒドロキシル官能性
が、使用される高級ポリオールのそれよりも低いがなお
少なくとも３であるスターター混合物が、ソルビトール
（６の官能性）またはソルビタン（４の官能性）とエチ
レンまたはプロピレングリコールまたは水（２の官能
性）とから調製される。
アルコキシル化のために使用されるスターターA.I.の選
択によってポリオールＡの官能性を調節する変わりに、
特許請求の範囲によって要求されるパラメーターが達成
されるようにお互いに異なった官能性及び／またはヒド
ロキシル価の別々に製造されたエーテル基含有ポリオー
ルＡを混合することも可能である。
択によってポリオールＡの官能性を調節する変わりに、
特許請求の範囲によって要求されるパラメーターが達成
されるようにお互いに異なった官能性及び／またはヒド
ロキシル価の別々に製造されたエーテル基含有ポリオー
ルＡを混合することも可能である。
好ましいアルコキシル化剤A.IIは、例えば、C1-C8アル
キレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、1,2−及び2,3−ブチレンオキサイド、
スチレンオキサイド及びこれらの化合物の混合物を含
む。特に好ましいアルコキシル化剤は、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド及びこれらの混合物であ
る。
キレンオキサイド、例えばエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、1,2−及び2,3−ブチレンオキサイド、
スチレンオキサイド及びこれらの化合物の混合物を含
む。特に好ましいアルコキシル化剤は、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド及びこれらの混合物であ
る。
使用されるモノカルボン酸Ｂは、好ましくは、脂肪族モ
ノカルボン酸であり、そしてさらに好ましくは、10ない
し300のヨウ素価を有する不飽和脂肪酸である。好まし
いモノカルボン酸の例は、酢酸、酪酸、ｎ−ヘプタンカ
ルボン酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、ｎ−ノナン
カルボン酸、10ないし18個の炭素原子を含有する合成脂
肪酸混合物、そして特に不飽和脂肪酸、例えば大豆油脂
肪酸、ひまし油脂肪酸、リノール酸、オリーブ油脂肪
酸、サフラワー油脂肪酸、コンジュバンドル脂肪酸、オ
レイン酸、トール油脂肪酸及びそれらの混合物である。
ノカルボン酸であり、そしてさらに好ましくは、10ない
し300のヨウ素価を有する不飽和脂肪酸である。好まし
いモノカルボン酸の例は、酢酸、酪酸、ｎ−ヘプタンカ
ルボン酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、ｎ−ノナン
カルボン酸、10ないし18個の炭素原子を含有する合成脂
肪酸混合物、そして特に不飽和脂肪酸、例えば大豆油脂
肪酸、ひまし油脂肪酸、リノール酸、オリーブ油脂肪
酸、サフラワー油脂肪酸、コンジュバンドル脂肪酸、オ
レイン酸、トール油脂肪酸及びそれらの混合物である。
反応物ＡとＢのエステル化は、公知の方法で実施され、
そして好ましくは酸価が５またはそれ以下に落ちるまで
続けられる。すると粘度は、ヘプラー（Hoeppler）粘度
計で20℃で測ると、一般に50と4000mPa.sの間である。
そして好ましくは酸価が５またはそれ以下に落ちるまで
続けられる。すると粘度は、ヘプラー（Hoeppler）粘度
計で20℃で測ると、一般に50と4000mPa.sの間である。
本発明に従って使用されるＡとＢのエステル化生成物
は、一般に、バインダーと反応性希釈剤の和を基にして
５ないし75重量％の量、そして好ましくは10ないし50重
量％の量、ラッカーバインダーに添加される。反応性希
釈剤として作用しない（即ち、硬化の間にラッカーフィ
ルム中に残らない）有機溶媒の含有量は、本発明に従っ
て使用される反応性希釈剤によって決定的に減らされる
かまたは完全に排除されさえする。
は、一般に、バインダーと反応性希釈剤の和を基にして
５ないし75重量％の量、そして好ましくは10ないし50重
量％の量、ラッカーバインダーに添加される。反応性希
釈剤として作用しない（即ち、硬化の間にラッカーフィ
ルム中に残らない）有機溶媒の含有量は、本発明に従っ
て使用される反応性希釈剤によって決定的に減らされる
かまたは完全に排除されさえする。
アルキド樹脂及びオイルフリーポリエステルは、例えば
ロンプの（Rompp′ｓ）化学辞典、１巻、202頁、フラン
ク′シェ（Frankh′sche）出版書店、シュッツガルト、
1966、に規定された、またはディー．エッチ．ソロモン
（D.H.Solomon）、有機フィルム形成剤の化学、75−101
頁、ジョン ウィリー アンド サンズ インク（John
Wiley and Sons Inc.）ニューヨーク、1967、に述べら
れたタイプのアルコールとカルボン酸からの公知の重縮
合法によって製造される重縮合物であると理解される。
ロンプの（Rompp′ｓ）化学辞典、１巻、202頁、フラン
ク′シェ（Frankh′sche）出版書店、シュッツガルト、
1966、に規定された、またはディー．エッチ．ソロモン
（D.H.Solomon）、有機フィルム形成剤の化学、75−101
頁、ジョン ウィリー アンド サンズ インク（John
Wiley and Sons Inc.）ニューヨーク、1967、に述べら
れたタイプのアルコールとカルボン酸からの公知の重縮
合法によって製造される重縮合物であると理解される。
本発明の文脈においては、“アルキド樹脂”は、脂肪酸
またはオイル改変されたポリエステルであると理解され
る。
またはオイル改変されたポリエステルであると理解され
る。
ポリエステルまたはアルキド樹脂の合成のための好まし
い酸成分は、飽和または不飽和の脂肪族、脂環式及び／
または芳香族多塩基性カルボン酸、好ましくは一分子あ
たり２ないし14個のそして好ましくは４ないし12個の炭
素原子を含む、ジ−、トリ−、及びテトラカルボン酸あ
るいはそれらのエステル化可能な誘導体（例えば無水物
またはエステル）、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ−及びヘキサヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、琥
珀酸、グルタル酸、セバチン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸及び無水トリメリット酸及び無水ピロメリット
酸である。無水フタル酸がもっとも一般的な酸成分であ
る。
い酸成分は、飽和または不飽和の脂肪族、脂環式及び／
または芳香族多塩基性カルボン酸、好ましくは一分子あ
たり２ないし14個のそして好ましくは４ないし12個の炭
素原子を含む、ジ−、トリ−、及びテトラカルボン酸あ
るいはそれらのエステル化可能な誘導体（例えば無水物
またはエステル）、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロ−及びヘキサヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、琥
珀酸、グルタル酸、セバチン酸、アゼライン酸、トリメ
リット酸及び無水トリメリット酸及び無水ピロメリット
酸である。無水フタル酸がもっとも一般的な酸成分であ
る。
ポリエステルまたはアルキド樹脂の合成のための好まし
いアルコールは、一分子あたり１ないし15個好ましくは
２ないし６個の炭素原子を含み、そして非芳香族炭素原
子に付いた１ないし６個好ましくは１ないし４個のOH基
を含有する脂肪族、脂環式及び／またはアラリファティ
ック（araliphatic）アルコール、例えばグリコール、
例えばエチレングリコール、1,2−及び1,3−プロパンジ
オール、1,2−、1,3−及び1,4−ブタンジオール、２−
エチル−1,3−プロパンジオール、２−エチル−1,3−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、2,2−トリ
メチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、シクロ−1,2−及び−1,4−ヘキサンジオール、1,2
−及び1,4−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サノン、アジピン酸−ビス−（エチレングリコールエス
テル）；エーテルアルコール、例えばジエチレン及びト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール；ジメ
チロールプロピオン酸、一分子あたり２個のC2-C3アル
コキシル基を含むアルコキシル化されたビスフェノー
ル、完全に水素化されたビスフェノール;1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
ヘキサン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、マニトール及びソルビトールであ
る。もっとも一般的なアルコールは、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール及びペ
ンタエリスリトールである。
いアルコールは、一分子あたり１ないし15個好ましくは
２ないし６個の炭素原子を含み、そして非芳香族炭素原
子に付いた１ないし６個好ましくは１ないし４個のOH基
を含有する脂肪族、脂環式及び／またはアラリファティ
ック（araliphatic）アルコール、例えばグリコール、
例えばエチレングリコール、1,2−及び1,3−プロパンジ
オール、1,2−、1,3−及び1,4−ブタンジオール、２−
エチル−1,3−プロパンジオール、２−エチル−1,3−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、2,2−トリ
メチル−1,3−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、シクロ−1,2−及び−1,4−ヘキサンジオール、1,2
−及び1,4−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サノン、アジピン酸−ビス−（エチレングリコールエス
テル）；エーテルアルコール、例えばジエチレン及びト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール；ジメ
チロールプロピオン酸、一分子あたり２個のC2-C3アル
コキシル基を含むアルコキシル化されたビスフェノー
ル、完全に水素化されたビスフェノール;1,2,4−ブタン
トリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
ヘキサン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、マニトール及びソルビトールであ
る。もっとも一般的なアルコールは、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール及びペ
ンタエリスリトールである。
ポリエステルまたはアルキド樹脂の製造のための好まし
いモノカルボン酸は、一分子あたり３ないし24個の炭素
原子を含む飽和及び不飽和の脂肪族、脂環式及び／また
は芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−tert.
−ブチル安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安息香
酸、アビエチン酸及び乳酸である。
いモノカルボン酸は、一分子あたり３ないし24個の炭素
原子を含む飽和及び不飽和の脂肪族、脂環式及び／また
は芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−tert.
−ブチル安息香酸、トルイル酸、ヘキサヒドロ安息香
酸、アビエチン酸及び乳酸である。
モノハイドリックC1-C8アルコール、例えばメタノー
ル、プロパノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘ
キサノール、ベンジルアルコールもまた、アルキド樹脂
またはポリエステルを基として15重量％までの量、縮合
によってアルキド樹脂またはポリエステル中に組み込み
得る。エステル結合の25％までをウレタン結合によって
置き換えることも可能である。
ル、プロパノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘ
キサノール、ベンジルアルコールもまた、アルキド樹脂
またはポリエステルを基として15重量％までの量、縮合
によってアルキド樹脂またはポリエステル中に組み込み
得る。エステル結合の25％までをウレタン結合によって
置き換えることも可能である。
アルキド樹脂においては、トリグリセライドとして表さ
れそしてアルキド樹脂を基にしたオイル長は、一般に５
ないし75重量％好ましくは20ないし70重量％である。一
般に６ないし24個の炭素原子を含む乾燥または非乾燥脂
肪酸は、そのままあるいはそれらのグリセロールエステ
ル（トリグリセライド）の形のどちらかで使用される。
植物及び動物油、脂肪または脂肪酸、例えばココナツオ
イル、ピーナツオイル、ひまし油、木材油、オリーブ
油、大豆油、亜麻仁油、綿実油、サフラワーオイルまた
は対応する脂肪酸、脱水されたひまし油または対応する
脂肪酸、一価の不飽和脂肪酸、ラード、牛脂及び鯨油、
トール油脂肪酸及び天然の不飽和オイルまたは脂肪酸か
ら結合または異性化によって得られる型の合成脂肪酸が
好ましい。好ましい飽和脂肪酸は、例えばココナツオイ
ル脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソペラルゴン酸
（3,4,4−トリメチルヘキサン酸）、パルミチン及びス
テアリン酸そしてまた合成飽和分岐脂肪酸である。
れそしてアルキド樹脂を基にしたオイル長は、一般に５
ないし75重量％好ましくは20ないし70重量％である。一
般に６ないし24個の炭素原子を含む乾燥または非乾燥脂
肪酸は、そのままあるいはそれらのグリセロールエステ
ル（トリグリセライド）の形のどちらかで使用される。
植物及び動物油、脂肪または脂肪酸、例えばココナツオ
イル、ピーナツオイル、ひまし油、木材油、オリーブ
油、大豆油、亜麻仁油、綿実油、サフラワーオイルまた
は対応する脂肪酸、脱水されたひまし油または対応する
脂肪酸、一価の不飽和脂肪酸、ラード、牛脂及び鯨油、
トール油脂肪酸及び天然の不飽和オイルまたは脂肪酸か
ら結合または異性化によって得られる型の合成脂肪酸が
好ましい。好ましい飽和脂肪酸は、例えばココナツオイ
ル脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、イソペラルゴン酸
（3,4,4−トリメチルヘキサン酸）、パルミチン及びス
テアリン酸そしてまた合成飽和分岐脂肪酸である。
平均数として決定されるポリエステルまたはアルキド樹
脂の分子量は、2000ないし10,000である（5000までの分
子量はジオキサン及びアセトン中の蒸気圧浸透圧計測に
よって決定され；異なった値の場合には低い方の値が正
しいとされ;5000以上の分子量はアセトン中の薄膜浸透
圧計測によって決定される）。
脂の分子量は、2000ないし10,000である（5000までの分
子量はジオキサン及びアセトン中の蒸気圧浸透圧計測に
よって決定され；異なった値の場合には低い方の値が正
しいとされ;5000以上の分子量はアセトン中の薄膜浸透
圧計測によって決定される）。
本発明によれば、空気乾燥ラッカーの製造のために使用
する反応性希釈剤は、乾燥する脂肪酸（即ち、空気中で
共重合しえるモノ−またはポリエチレン性不飽和脂肪
酸）の残査を含むエステル化生成物であり、それらの反
応性Ｃ＝Ｃ−二重結合が使用されるアルキド樹脂のそれ
らと共重合することができる。この場合には、エステル
化生成物は、好ましくは、エステル化生成物を基にして
１重量％以下の遊離のヒドロキシル基含量を有する。空
気乾燥ラッカーは、アルキド樹脂、エステル化生成物
（反応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合す
ることによって容易に製造しえる。
する反応性希釈剤は、乾燥する脂肪酸（即ち、空気中で
共重合しえるモノ−またはポリエチレン性不飽和脂肪
酸）の残査を含むエステル化生成物であり、それらの反
応性Ｃ＝Ｃ−二重結合が使用されるアルキド樹脂のそれ
らと共重合することができる。この場合には、エステル
化生成物は、好ましくは、エステル化生成物を基にして
１重量％以下の遊離のヒドロキシル基含量を有する。空
気乾燥ラッカーは、アルキド樹脂、エステル化生成物
（反応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合す
ることによって容易に製造しえる。
本発明によれば、架橋剤含有ラッカーのために使用され
る反応性希釈剤は、エステル化生成物の一分子あたり平
均で少なくとも２個好ましくは２ないし３個の、架橋剤
と反応するヒドロキシル基を含むエステル化生成物であ
る。ラッカーフィルム中での化学的な結合はもちろんヒ
ドロキシル基の反応を通じて起きるので、これらのエス
テル化生成物のモノカルボン酸残査は、乾燥する脂肪酸
から発散しても良いが、する必要はない。
る反応性希釈剤は、エステル化生成物の一分子あたり平
均で少なくとも２個好ましくは２ないし３個の、架橋剤
と反応するヒドロキシル基を含むエステル化生成物であ
る。ラッカーフィルム中での化学的な結合はもちろんヒ
ドロキシル基の反応を通じて起きるので、これらのエス
テル化生成物のモノカルボン酸残査は、乾燥する脂肪酸
から発散しても良いが、する必要はない。
架橋剤含有ラッカーのための適切な架橋剤は、室温でポ
リエステル及び反応性希釈剤とともに貯蔵しえる（“一
容器システム”、加熱乾燥ラッカー）成分及びまたそれ
らの反応性の故に室温でポリエステル及び反応性希釈剤
とともに貯蔵できない（“二容器システム”）成分の両
方を含む。
リエステル及び反応性希釈剤とともに貯蔵しえる（“一
容器システム”、加熱乾燥ラッカー）成分及びまたそれ
らの反応性の故に室温でポリエステル及び反応性希釈剤
とともに貯蔵できない（“二容器システム”）成分の両
方を含む。
好ましい架橋剤は、主に以下のタイプを含む：例えばFR
−PS 943 411中に、またはディー．エッチ．ソロモン
（D.H.Solomon）による“有機フィルム形成剤の化
学”、235−240頁、ジョン ワイリー アンド サン
ズ、インク．（John Wiley and Sons,Inc.）、ニューヨ
ーク、1974中に記述されたタイプのヒドロキシル基と縮
合反応可能なアミノプラスチック樹脂、例えばメラミン
−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドまたはグ
アニジン−ホルムアルデヒド縮合生成物； 例えば“有機化学の方法”（ホーベン−ヴィル（Houben
−Weyl））、14/2巻、第４版、ゲオルグ ティーメ フ
ェルラーク（Georg Thieme Verlag）、シュッツトガル
ト 1963、193−292頁中に記述されたタイプのヒドロキ
シル基と縮合反応可能なフェノールプラスチック樹脂、
例えばレゾールまたはノボラック； ヒドロキシル基と付加反応可能なポリエポキサイド； イソシアネート基が遊離の形で（“二容器システム”）
またはマスクされた形で（“一容器システム”）存在す
るポリイソシアネート。
−PS 943 411中に、またはディー．エッチ．ソロモン
（D.H.Solomon）による“有機フィルム形成剤の化
学”、235−240頁、ジョン ワイリー アンド サン
ズ、インク．（John Wiley and Sons,Inc.）、ニューヨ
ーク、1974中に記述されたタイプのヒドロキシル基と縮
合反応可能なアミノプラスチック樹脂、例えばメラミン
−ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドまたはグ
アニジン−ホルムアルデヒド縮合生成物； 例えば“有機化学の方法”（ホーベン−ヴィル（Houben
−Weyl））、14/2巻、第４版、ゲオルグ ティーメ フ
ェルラーク（Georg Thieme Verlag）、シュッツトガル
ト 1963、193−292頁中に記述されたタイプのヒドロキ
シル基と縮合反応可能なフェノールプラスチック樹脂、
例えばレゾールまたはノボラック； ヒドロキシル基と付加反応可能なポリエポキサイド； イソシアネート基が遊離の形で（“二容器システム”）
またはマスクされた形で（“一容器システム”）存在す
るポリイソシアネート。
架橋剤として好ましいポリイソシアネートは、例えば下
記にのべられている：米国特許US−PS nos.3 124 605、
3 358 010、3 903 126、3 903 127、3 976 622、3 183
122、3 394111、3 645 979及び3 919 218;及び英国特許
1 060 430、1 234 972、1 506 3703及び1 458 564。ポ
リイソシアネートは、好ましくは、ビウレット基、ウレ
タン基、アロファネート基またはイソシアヌレート基を
含む。
記にのべられている：米国特許US−PS nos.3 124 605、
3 358 010、3 903 126、3 903 127、3 976 622、3 183
122、3 394111、3 645 979及び3 919 218;及び英国特許
1 060 430、1 234 972、1 506 3703及び1 458 564。ポ
リイソシアネートは、好ましくは、ビウレット基、ウレ
タン基、アロファネート基またはイソシアヌレート基を
含む。
ビウレット基を含むポリイソシアネートは、好ましく
は、アルキレン基中に４ないし６個の炭素原子を含むア
ルキレンジイソシアネートと水の反応生成物である。
は、アルキレン基中に４ないし６個の炭素原子を含むア
ルキレンジイソシアネートと水の反応生成物である。
ウレタン基を含むポリイソシアネートは、好ましくは、
３ないし８個の炭素原子を含む脂肪族トリオール及びテ
トラオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトールと８ないし18個の炭素原子
を含む芳香族または脂環式ジイソシアネート、例えば2,
4−及び／または2,6−トリレンジイソシアネート、2,
4′−及び／または4,4′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、イソフォロンジイソシアネートなどからポ
リオールのヒドロキシル基あたり大体0.5モルのジイソ
シアネートを反応させて合成される。
３ないし８個の炭素原子を含む脂肪族トリオール及びテ
トラオール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロ
ール、ペンタエリスリトールと８ないし18個の炭素原子
を含む芳香族または脂環式ジイソシアネート、例えば2,
4−及び／または2,6−トリレンジイソシアネート、2,
4′−及び／または4,4′−ジイソシアナトジシクロヘキ
シルメタン、イソフォロンジイソシアネートなどからポ
リオールのヒドロキシル基あたり大体0.5モルのジイソ
シアネートを反応させて合成される。
イソシアヌレート基を含むポリイソシアネートは、上述
の脂肪族及び芳香族ジイソシアネート、特にトリレンジ
イソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネート
の環状三量化生成物である。
の脂肪族及び芳香族ジイソシアネート、特にトリレンジ
イソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネート
の環状三量化生成物である。
好ましいイソシアネートブロッキング剤は、例えばフェ
ノール類、特にフェノールそれ自身、オキシム、例えば
シクロヘキサノンオキシム、ラクタム、例えばε−カプ
ロラクタム、1,3−ジケト化合物、例えばマロン酸ジエ
チルエステルまたはアセト酢酸エチルエステルである。
このようにしてブロックされたポリイソシアネートは、
加熱乾燥ラッカーのための架橋剤として有利に使用され
える。
ノール類、特にフェノールそれ自身、オキシム、例えば
シクロヘキサノンオキシム、ラクタム、例えばε−カプ
ロラクタム、1,3−ジケト化合物、例えばマロン酸ジエ
チルエステルまたはアセト酢酸エチルエステルである。
このようにしてブロックされたポリイソシアネートは、
加熱乾燥ラッカーのための架橋剤として有利に使用され
える。
ポリイソシアネートは、一般に、組み合わせ（ポリエス
テル＋反応性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して、ブ
ロッキング解除によって遊離となる0.5ないし２個、好
ましくは0.7ないし1.3個の遊離のイソシアネート基また
はジイソシアネート基が存在するような量、使用され
る。
テル＋反応性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して、ブ
ロッキング解除によって遊離となる0.5ないし２個、好
ましくは0.7ないし1.3個の遊離のイソシアネート基また
はジイソシアネート基が存在するような量、使用され
る。
（随時ブロックされた）ポリイソシアネートの類に属さ
ない架橋剤は、通常、組み合わせ（ポリエステル＋反応
性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して、0.8ないし2.5
個、好ましくは0.9ないし1.5個の架橋剤の反応性基が存
在するような量、使用される。
ない架橋剤は、通常、組み合わせ（ポリエステル＋反応
性希釈剤）の各ヒドロキシル基に対して、0.8ないし2.5
個、好ましくは0.9ないし1.5個の架橋剤の反応性基が存
在するような量、使用される。
架橋剤含有ラッカーは、ポリエステル、エステル化生成
物（反応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合
することによって製造されるが、“一容器システム”の
場合には架橋剤が添加され、そして“二容器システム”
の場合には架橋剤が分離されている。
物（反応性希釈剤）及び、随時、標準的な添加物を混合
することによって製造されるが、“一容器システム”の
場合には架橋剤が添加され、そして“二容器システム”
の場合には架橋剤が分離されている。
ラッカーの製造において使用されうる標準的な添加物
は、例えば、反応性希釈剤として作用しない有機溶媒、
乾燥剤、平坦化剤、皮膚刺激防止剤（antiskinning age
nts）、発泡防止剤、粘度調節剤、顔料、染料、硬化触
媒、UV吸収剤、熱または酸化劣化に対する安定剤などを
含む。
は、例えば、反応性希釈剤として作用しない有機溶媒、
乾燥剤、平坦化剤、皮膚刺激防止剤（antiskinning age
nts）、発泡防止剤、粘度調節剤、顔料、染料、硬化触
媒、UV吸収剤、熱または酸化劣化に対する安定剤などを
含む。
好ましい有機溶媒は、例えば、一価アルコール、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール；カルボン
酸アルキルエステル、例えば酢酸エチル及びブチルエス
テル；エーテルアルコール、例えばプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル；エーテルエステル、例えばプロ
ピルグリコールアセテート；ケトン、例えばメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン；芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン；そ
して脂肪族炭化水素、例えば種々の石油留分である。遊
離のイソシアネート基を含む架橋剤が使用される場合に
は、もちろんイソシアネート反応性基を含む有機溶媒を
使用する必要はない。
メタノール、エタノール、イソプロパノール；カルボン
酸アルキルエステル、例えば酢酸エチル及びブチルエス
テル；エーテルアルコール、例えばプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル；エーテルエステル、例えばプロ
ピルグリコールアセテート；ケトン、例えばメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン；芳香族炭化水素、例えばトルエン及びキシレン；そ
して脂肪族炭化水素、例えば種々の石油留分である。遊
離のイソシアネート基を含む架橋剤が使用される場合に
は、もちろんイソシアネート反応性基を含む有機溶媒を
使用する必要はない。
有機溶媒は、好ましくは、バインダー／反応性希釈剤及
び架橋剤を基として、20重量％未満の量、さらに好まし
くは10重量％未満の量、使用される。好ましくは、有機
溶媒の使用を全く避ける。
び架橋剤を基として、20重量％未満の量、さらに好まし
くは10重量％未満の量、使用される。好ましくは、有機
溶媒の使用を全く避ける。
ラッカーは、木材、プラスチック、皮革、織物、ガラ
ス、セラミック、金属を含むすべての種類の物質のため
の被覆組成物として使用されうる。それらは、標準的な
方法、例えばスプレーコーティング、塗装（spread）コ
ーティング、注ぎ（flood）コーティング、投入（casti
ng）、浸漬コーティング、ロールコーティングによって
適用される。それらが適用される量は、一般に、乾燥フ
ィルム厚（硬化後）が0.005ないし0.10mmとなるように
選ばれる。
ス、セラミック、金属を含むすべての種類の物質のため
の被覆組成物として使用されうる。それらは、標準的な
方法、例えばスプレーコーティング、塗装（spread）コ
ーティング、注ぎ（flood）コーティング、投入（casti
ng）、浸漬コーティング、ロールコーティングによって
適用される。それらが適用される量は、一般に、乾燥フ
ィルム厚（硬化後）が0.005ないし0.10mmとなるように
選ばれる。
本発明に従って使用される反応性希釈剤を含む被覆組成
物は、硬化反応の性質に依存して、０ないし250℃の温
度で硬化する。空気乾燥ラッカー及び遊離のイソシアネ
ート基を含む架橋剤を含有するラッカーは、一般に０な
いし130℃の温度で、そして好ましくは室温で硬化す
る。例えば架橋剤としてブロックされたポリイソシアネ
ートまたはアミノプラスチックを含む加熱乾燥ラッカー
は、一般に60ないし250℃の硬化温度を要求する。ある
場合には、硬化反応を120℃以下の温度で始めて、そし
て次いでそれを120℃を越える温度で完結することが有
利である。
物は、硬化反応の性質に依存して、０ないし250℃の温
度で硬化する。空気乾燥ラッカー及び遊離のイソシアネ
ート基を含む架橋剤を含有するラッカーは、一般に０な
いし130℃の温度で、そして好ましくは室温で硬化す
る。例えば架橋剤としてブロックされたポリイソシアネ
ートまたはアミノプラスチックを含む加熱乾燥ラッカー
は、一般に60ないし250℃の硬化温度を要求する。ある
場合には、硬化反応を120℃以下の温度で始めて、そし
て次いでそれを120℃を越える温度で完結することが有
利である。
被覆組成物は、透明ラッカーとしても、また着色された
ラッカーとしても使用される。それらは、高度な表面光
沢、高度は被覆力、バランスの取れた硬度／弾性レベ
ル、水と化学物質に対する良好な抵抗性及び好ましい風
化特性によって特徴ずけられたラッカーフィルムを与え
る。
ラッカーとしても使用される。それらは、高度な表面光
沢、高度は被覆力、バランスの取れた硬度／弾性レベ
ル、水と化学物質に対する良好な抵抗性及び好ましい風
化特性によって特徴ずけられたラッカーフィルムを与え
る。
以下の実施例において、パーセントは重量パーセントで
あり、部は重量部である。
あり、部は重量部である。
実施例 反応性希釈剤の製造 （反応性希釈剤Ａを実施例として） 2857gの大豆油脂肪酸及び1827gのヒドロキシル価475及
び当量118を有するソルビトールとプロピレングリコー
ル（モル比2:1）のプロポキシル化された混合物を、窒
素を１時間に２ないし３リッターの速度で流しながら、
攪拌機、加熱システム、窒素導入パイプ、カラム及び水
出口を備えた５リッター容器に量り取る。次に、容器の
内容物を３時間の間、200℃に加熱したが、その間、カ
ラムの頭で測定した温度は105℃を越えなかった。油溶
の温度が200℃に達しそしてカラムの頭の温度が90℃以
下に落ちた時、まずカラムを取り除き、そして次に窒素
の流れを１時間あたり10ないし12リッターに増した。酸
価が1.6に達した時、容器の内容物を100℃に冷却し、そ
して布のフィルターを通して過した生成物:OH価66、
ヨウ素色価（iodine color number）５及び20℃での粘
度219mPa.sの液体。
び当量118を有するソルビトールとプロピレングリコー
ル（モル比2:1）のプロポキシル化された混合物を、窒
素を１時間に２ないし３リッターの速度で流しながら、
攪拌機、加熱システム、窒素導入パイプ、カラム及び水
出口を備えた５リッター容器に量り取る。次に、容器の
内容物を３時間の間、200℃に加熱したが、その間、カ
ラムの頭で測定した温度は105℃を越えなかった。油溶
の温度が200℃に達しそしてカラムの頭の温度が90℃以
下に落ちた時、まずカラムを取り除き、そして次に窒素
の流れを１時間あたり10ないし12リッターに増した。酸
価が1.6に達した時、容器の内容物を100℃に冷却し、そ
して布のフィルターを通して過した生成物:OH価66、
ヨウ素色価（iodine color number）５及び20℃での粘
度219mPa.sの液体。
反応性希釈剤ＢないしＬを同様にして製造した（表参
照）。
照）。
高固体バインダーの製造 比較実施例１ 4515gの大豆油脂肪酸、1392gのペンタエリスリトール及
び1780gの無水フタル酸を、窒素入り口パイプと水分離
器を備えた10リッターの攪拌容器中に量り取り、そし
て、窒素を１時間あたり６リッターの速度で流しなが
ら、流出時間（ここ及び以下において:DIN 4 カップを
使用してDIN 53 211に従って測定した）63秒（沸騰範
囲:120−180℃の石油留分（petrol）中60％）に対応す
る粘度まで濃縮し、180℃に冷却し、そして流出時間73
秒（石油留分中60％）に対応する粘度及び酸価17に達す
るまでその温度に保った。冷却及び石油留分中75％溶液
の調製後、20℃で8395mPa.sの粘度を有する供給品質の
レジンが得られた。
び1780gの無水フタル酸を、窒素入り口パイプと水分離
器を備えた10リッターの攪拌容器中に量り取り、そし
て、窒素を１時間あたり６リッターの速度で流しなが
ら、流出時間（ここ及び以下において:DIN 4 カップを
使用してDIN 53 211に従って測定した）63秒（沸騰範
囲:120−180℃の石油留分（petrol）中60％）に対応す
る粘度まで濃縮し、180℃に冷却し、そして流出時間73
秒（石油留分中60％）に対応する粘度及び酸価17に達す
るまでその温度に保った。冷却及び石油留分中75％溶液
の調製後、20℃で8395mPa.sの粘度を有する供給品質の
レジンが得られた。
実施例１ 比較実施例１で述べられたレジン（溶媒なし）1350g
を、窒素を１時間あたり0.5リッターの速度で流しなが
ら、３リッターの３ッ口フラスコ中で120℃に加熱する
ことによって熔融し、そして反応性希釈剤B450gと混合
した。石油留分290gの添加によって固体含量を85.5％に
調節したところ、酸価13.2、OH価16.2及び粘度5060mPa.
s（20℃）を有するバインダー混合物が得られた。
を、窒素を１時間あたり0.5リッターの速度で流しなが
ら、３リッターの３ッ口フラスコ中で120℃に加熱する
ことによって熔融し、そして反応性希釈剤B450gと混合
した。石油留分290gの添加によって固体含量を85.5％に
調節したところ、酸価13.2、OH価16.2及び粘度5060mPa.
s（20℃）を有するバインダー混合物が得られた。
実施例２ 下記の特性データを有するバインダー混合物を、実施例
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし）1350g、反応性希釈剤C450g及び石油留分300gか
ら調製した：固体含量84.8％；粘度5460mPa.s（20
℃）；酸価12.9;OH価16.2。
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし）1350g、反応性希釈剤C450g及び石油留分300gか
ら調製した：固体含量84.8％；粘度5460mPa.s（20
℃）；酸価12.9;OH価16.2。
実施例３ 下記の特性データを有するバインダー混合物を、実施例
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし）1350g、反応性希釈剤D450g及び石油留分290gか
ら調製した：固体含量84.8％；酸価13.0;OH価23;粘度52
14mPa.s（20℃）。
１のようにして、比較実施例１で述べられたレジン（溶
媒なし）1350g、反応性希釈剤D450g及び石油留分290gか
ら調製した：固体含量84.8％；酸価13.0;OH価23;粘度52
14mPa.s（20℃）。
比較実施例２ 比較実施例１におけるように、8487gの大豆油、1913gの
ペンタエリスリトール及び0.49gのジブチルスズジオキ
サイド（dibutyltindioxide）を、窒素を１時間あたり3
0リッターの速度で流しながら、15部のエタノール中に
溶かした１部のサンプルが10℃で透明に留どまるまで、
250℃で15リッターの攪拌容器中でエステル交換した。2
00℃に冷却しそして1000gのレジンを除去した後で、338
4gの無水フタル酸を添加し、そして260℃に加熱した。
混合物を、流出時間77秒（石油留分中50％）に対応する
粘度まで濃縮し、200℃に冷却し、そして流出時間136秒
に対応する粘度に達するまでその温度に保ち、160℃に
冷却し、そして次に流出時間が174秒に対応する粘度に
達するまでその温度に保った。石油留分に溶かしたとこ
ろ、固体濃度60.6、20℃での粘度7490mPa.s及び酸価5.0
を有するレジンが得られた。
ペンタエリスリトール及び0.49gのジブチルスズジオキ
サイド（dibutyltindioxide）を、窒素を１時間あたり3
0リッターの速度で流しながら、15部のエタノール中に
溶かした１部のサンプルが10℃で透明に留どまるまで、
250℃で15リッターの攪拌容器中でエステル交換した。2
00℃に冷却しそして1000gのレジンを除去した後で、338
4gの無水フタル酸を添加し、そして260℃に加熱した。
混合物を、流出時間77秒（石油留分中50％）に対応する
粘度まで濃縮し、200℃に冷却し、そして流出時間136秒
に対応する粘度に達するまでその温度に保ち、160℃に
冷却し、そして次に流出時間が174秒に対応する粘度に
達するまでその温度に保った。石油留分に溶かしたとこ
ろ、固体濃度60.6、20℃での粘度7490mPa.s及び酸価5.0
を有するレジンが得られた。
実施例４ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例２で述べられた溶媒なしのレジン1125g、反応性希
釈剤A375g及び石油留分500gから得られた：固体含量74.
8％；酸価4.4;OH価31.6;粘度7557mPa.s（20℃）。
施例２で述べられた溶媒なしのレジン1125g、反応性希
釈剤A375g及び石油留分500gから得られた：固体含量74.
8％；酸価4.4;OH価31.6;粘度7557mPa.s（20℃）。
実施例５ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例２で述べられた溶媒なしのレジン1125g、反応性希
釈剤G375g及び石油留分500gから得られた：固体含量74.
9％；酸価4.8;OH価21.6;粘度8789mPa.s（20℃）。
施例２で述べられた溶媒なしのレジン1125g、反応性希
釈剤G375g及び石油留分500gから得られた：固体含量74.
9％；酸価4.8;OH価21.6;粘度8789mPa.s（20℃）。
比較実施例３ 比較実施例１におけるように、ピーナツオイル脂肪酸21
45g、トリメチロールプロパン2310g、トリエチレングリ
コール600g、無水マレイン酸52g及び無水フタル酸2514g
を、窒素を流しながら、流出時間84秒（キシレン中60
％）に対応する粘度、酸価10.8、ヨウ素色価２、及びOH
価144まで、240℃で10リッター攪拌容器中で濃縮した。
45g、トリメチロールプロパン2310g、トリエチレングリ
コール600g、無水マレイン酸52g及び無水フタル酸2514g
を、窒素を流しながら、流出時間84秒（キシレン中60
％）に対応する粘度、酸価10.8、ヨウ素色価２、及びOH
価144まで、240℃で10リッター攪拌容器中で濃縮した。
酢酸ブチル中のサンプル溶液は、固体濃度74.8％に対し
て粘度1443mPa.s（20℃）を有していた。
て粘度1443mPa.s（20℃）を有していた。
実施例６ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例３で述べられたレジン1552.5g、反応性希釈剤H517.
5g及び酢酸ブチル230gから得られた：固体含量89.6％；
酸価8.9;ヨウ素色価2;粘度18323mPa.s（20℃）;OH価13
8。
施例３で述べられたレジン1552.5g、反応性希釈剤H517.
5g及び酢酸ブチル230gから得られた：固体含量89.6％；
酸価8.9;ヨウ素色価2;粘度18323mPa.s（20℃）;OH価13
8。
実施例７ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例３で述べられたレジン1552.5g、反応性希釈剤I517.
5g及び酢酸ブチル230gから得られた：固体含量87.9％；
酸価9.1;粘度10078mPa.s（20℃）；ヨウ素色価2;OH価15
1。
施例３で述べられたレジン1552.5g、反応性希釈剤I517.
5g及び酢酸ブチル230gから得られた：固体含量87.9％；
酸価9.1;粘度10078mPa.s（20℃）；ヨウ素色価2;OH価15
1。
比較実施例４ 比較実施例１のように、730gのイソノナノイック酸、14
93gの５％ラウリン酸、30％ミリスチン酸、57％パルミ
チン酸及び８％ステアリン酸の混合物、2487gのトリメ
チロールプロパン、95gのエチレングリコール及び3063g
の無水フタル酸を、窒素を１時間あたり20リッターの速
度で流しながら、12時間の間にわたって10リッター攪拌
容器中で200℃に加熱し、そして流出時間73秒（キシレ
ン中50％）に対応する粘度及び酸価19まで濃縮した。
93gの５％ラウリン酸、30％ミリスチン酸、57％パルミ
チン酸及び８％ステアリン酸の混合物、2487gのトリメ
チロールプロパン、95gのエチレングリコール及び3063g
の無水フタル酸を、窒素を１時間あたり20リッターの速
度で流しながら、12時間の間にわたって10リッター攪拌
容器中で200℃に加熱し、そして流出時間73秒（キシレ
ン中50％）に対応する粘度及び酸価19まで濃縮した。
ソルベッソ（Solvesso）100(R)（エッソによって製造さ
れた芳香族留分を含む溶媒）中のサンプル溶液は、固体
含量60.1％に対して粘度6268mPa.s（20℃）を有してい
た。
れた芳香族留分を含む溶媒）中のサンプル溶液は、固体
含量60.1％に対して粘度6268mPa.s（20℃）を有してい
た。
実施例８ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例４で述べられたレジン1293.7g、反応性希釈剤L431.
3g及びソルベッソ100(R)575gから得られた：固体含量7
2.2％；酸価9.3;ヨウ素色価2;OH価64;粘度12957mPa.s
（20℃）。
施例４で述べられたレジン1293.7g、反応性希釈剤L431.
3g及びソルベッソ100(R)575gから得られた：固体含量7
2.2％；酸価9.3;ヨウ素色価2;OH価64;粘度12957mPa.s
（20℃）。
実施例９ 下記の特性データを有するバインダー混合物が、比較実
施例４で述べられたレジン1293.7g、反応性希釈剤K431.
3g及びソルベッソ100(R)575gから得られた：固体含量7
1.2％；酸価9.2;ヨウ素色価2;OH価69;粘度10143mPa.s
（20℃）。
施例４で述べられたレジン1293.7g、反応性希釈剤K431.
3g及びソルベッソ100(R)575gから得られた：固体含量7
1.2％；酸価9.2;ヨウ素色価2;OH価69;粘度10143mPa.s
（20℃）。
透明ラッカー及び白色顔料ラッカーを、比較実施例１及
び２及び実施例１ないし５に述べられたバインダーから
上述の組成に従って調製し、そして酸化乾燥ペンキとし
て比較テストした。テスト結果を表に示す。
び２及び実施例１ないし５に述べられたバインダーから
上述の組成に従って調製し、そして酸化乾燥ペンキとし
て比較テストした。テスト結果を表に示す。
透明ラッカーの製造 石油留分及び乾燥剤の添加によって、実施例及び比較実
施例のレジンを、流出時間が120秒に対応する粘度に調
節し、そして湿ったフィルム厚が約120μｍになるよう
にガラス板に塗装した。コバルトオクトエイト、鉛オク
トエイト及びカルシウムオクトエイトを乾燥剤として用
いた。固体含量を基にした金属含量は、コバルト0.04
％、鉛0.4％及びカルシウム0.1％であった。
施例のレジンを、流出時間が120秒に対応する粘度に調
節し、そして湿ったフィルム厚が約120μｍになるよう
にガラス板に塗装した。コバルトオクトエイト、鉛オク
トエイト及びカルシウムオクトエイトを乾燥剤として用
いた。固体含量を基にした金属含量は、コバルト0.04
％、鉛0.4％及びカルシウム0.1％であった。
白色ラッカーの製造 白色ラッカーを、流出時間が150秒に対応する粘度を有
するラッカーがビードミル中で粉砕した後成分を合わせ
ることによって得られるというやり方で調製した。
するラッカーがビードミル中で粉砕した後成分を合わせ
ることによって得られるというやり方で調製した。
透明ラッカーを、芳香族ポリイソシアネート（バイエル
社の製品のデスモドゥル（Desmodur）LR)、デスモドゥ
ルILR)）の添加によって比較実施例３及び実施例６と７
のバインダーから調製し、そして酢酸ブチルで流出時間
が25秒に対応するスプレー粘度に調節後、約150μｍ
（湿ったフィルム）の層厚さでガラス板に塗装した。
社の製品のデスモドゥル（Desmodur）LR)、デスモドゥ
ルILR)）の添加によって比較実施例３及び実施例６と７
のバインダーから調製し、そして酢酸ブチルで流出時間
が25秒に対応するスプレー粘度に調節後、約150μｍ
（湿ったフィルム）の層厚さでガラス板に塗装した。
バインダーとラッカーの特性データ、及びまたそれらの
特性を以下の表に示す： 流出時間26秒に対応する粘度を有する透明ラッカーを、
ラッカー組成に示した成分を合わせることによって調製
した。
特性を以下の表に示す： 流出時間26秒に対応する粘度を有する透明ラッカーを、
ラッカー組成に示した成分を合わせることによって調製
した。
デスモドゥル(R)IL＝ｎ−酢酸ブチル中の芳香族ポリイ
ソシアネートの50％溶液 デスモドゥル(R)L＝酢酸エチル中の芳香族ポリイソシア
ネートの75％溶液 比較実施例４及び実施例８と９において述べられたバイ
ンダーから上の組成に従って白色顔料ラッカーを調製
し、そしてメラミンレジン架橋剤で加熱乾燥した。良好
な光学特性を示す硬くかつ弾性のあるフィルムが得られ
た。加熱乾燥条件:130℃/30分；塗装されたフィルムの
層厚さ:120μｍ
ソシアネートの50％溶液 デスモドゥル(R)L＝酢酸エチル中の芳香族ポリイソシア
ネートの75％溶液 比較実施例４及び実施例８と９において述べられたバイ
ンダーから上の組成に従って白色顔料ラッカーを調製
し、そしてメラミンレジン架橋剤で加熱乾燥した。良好
な光学特性を示す硬くかつ弾性のあるフィルムが得られ
た。加熱乾燥条件:130℃/30分；塗装されたフィルムの
層厚さ:120μｍ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０９Ｄ 167/02 171:02） (72)発明者 ベルント・リベリ アメリカ合衆国ペンシルベニア州15205ピ ツツバーグ・モベイロード・ビルデイング ８・モベイコーポレーション・プラスチッ クアンドラバーデイビジョン内 (56)参考文献 特開 昭53−115747（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】アルキド樹脂をベースにしたあるいはオイ
ルフリーのポリエステルをベースにした、反応性希釈剤
を含むラッカー組成物であって、該反応性希釈剤が、 Ａ）一分子あたり平均で少なくとも３個のヒドロキシル
基を、そして、平均で一ヒドロキシル基あたり、0.5な
いし15個、しかし全体では一分子あたり平均で20個以下
のエーテル基を含むポリオールと Ｂ）Ａのヒドロキシル基を基にして0.05ないし1.0当量
のC2-C30のモノカルボン酸、のエステル化生成物であ
り、かつ、ＡとＢのエステル化生成物が５以下の酸価、
５ないし800のヒドロキシル価、そして、平均で、一分
子あたり0.1ないし６個のヒドロキシル基を有するもの
である、ことを特徴とするラッカー組成物。 - 【請求項２】ポリオールＡ）が一分子あたり平均で４な
いし８個のヒドロキシル基を含む特許請求の範囲第１項
記載のラッカー組成物。 - 【請求項３】ポリオールＡ）が一ヒドロキシル基あたり
平均で１ないし５個のエーテル基を含む特許請求の範囲
第１項記載のラッカー組成物。 - 【請求項４】エステル化生成物が、Ａ）のヒドロキシル
基を基にして、0.10ないし0.95当量のC2-C30のモノカル
ボン酸から得られる特許請求の範囲第１項記載のラッカ
ー組成物。 - 【請求項５】エステル化生成物が、Ａ）のヒドロキシル
基を基にして、0.30ないし0.90当量のC2-C30のモノカル
ボン酸から得られる特許請求の範囲第１項記載のラッカ
ー組成物。 - 【請求項６】モノカルボン酸Ｂ）が一分子あたり６ない
し30個の炭素原子を含む特許請求の範囲第１項記載のラ
ッカー組成物。 - 【請求項７】モノカルボン酸が一分子あたり８ないし24
個の炭素原子を含む特許請求の範囲第６項記載のラッカ
ー組成物。 - 【請求項８】エステル化生成物が10ないし500のヒドロ
キシル価を有する特許請求の範囲第１項記載のラッカー
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3632358.6 | 1986-09-24 | ||
| DE19863632358 DE3632358A1 (de) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | Ester- und ethergruppen enthaltende polyhydroxylverbindungen als reaktivverduenner |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6395255A JPS6395255A (ja) | 1988-04-26 |
| JPH06104800B2 true JPH06104800B2 (ja) | 1994-12-21 |
Family
ID=6310192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62235046A Expired - Lifetime JPH06104800B2 (ja) | 1986-09-24 | 1987-09-21 | ラッカー組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4798859A (ja) |
| EP (1) | EP0264609B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06104800B2 (ja) |
| AT (1) | ATE65537T1 (ja) |
| CA (1) | CA1298011C (ja) |
| DE (2) | DE3632358A1 (ja) |
| ES (1) | ES2023162B3 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3733182A1 (de) * | 1987-10-01 | 1989-04-20 | Hoechst Ag | Haertungskomponente und deren verwendung |
| US4978741A (en) * | 1988-01-29 | 1990-12-18 | Questra Chemicals Corp. | Method for preparing essentially haze-free isophthalic acid- and polymethylolalkanoic acid-containing resins |
| US4912187A (en) * | 1988-01-29 | 1990-03-27 | Questra Chemicals Corp. | Solid ester products of sterically hindered polyhydroxymonocarboxylic acids |
| US5278280A (en) * | 1989-01-27 | 1994-01-11 | Imcera Group Inc. | Hard resinous polyols |
| DE69511175T2 (de) * | 1994-05-24 | 2000-04-06 | Dsm N.V. | Harzzusammensetzung auf Basis von Alkydharz und Reaktivverdünner |
| ATE192463T1 (de) * | 1996-03-27 | 2000-05-15 | Akzo Nobel Nv | Alkydharze mit niedriger dynamischer viskosität zur verwendung in festkörperreichen beschichtungsmitteln |
| US20020151629A1 (en) * | 2001-02-08 | 2002-10-17 | Buffkin Halbert C. | Protective coating |
| GB2378734A (en) | 2001-08-14 | 2003-02-19 | Carmeli Adahan | Disposable pump with detachable motor |
| EP1470200B1 (en) * | 2002-01-30 | 2005-11-16 | Sigma Coatings B.V. | Reactive diluents and coatings comprising them |
| GB0526460D0 (en) * | 2005-12-24 | 2006-02-08 | Ici Plc | Coating compositions and reactive diluents therefor |
| US9290675B2 (en) * | 2013-06-18 | 2016-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinkable coating composition and method of producing the same |
| US12054630B2 (en) | 2019-02-14 | 2024-08-06 | The University Of Akron | Modified cardanol as the reactive diluents for alkyd coating |
| US12291599B2 (en) | 2021-05-05 | 2025-05-06 | H.B. Fuller Company | Semi-crystalline polyester polyol and method of making the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5148782B2 (ja) * | 1974-07-20 | 1976-12-22 | ||
| US4218355A (en) * | 1978-07-21 | 1980-08-19 | Ppg Industries, Inc. | Low organic solvent-containing polyester coating compositions |
| US4343925A (en) * | 1979-12-07 | 1982-08-10 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions based on polyol-containing film forming components and organic alcoholic reactive diluents |
| DE3115071A1 (de) * | 1981-04-14 | 1982-10-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyestern unter verwendung von mannit-bzw. sorbitdervaten, mischungen aus polyestern und diesen mannit- bzw. sorbitderivaten und ihre verwendung zur herstellung waessriger einbrennlacke |
-
1986
- 1986-09-24 DE DE19863632358 patent/DE3632358A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-09-11 AT AT87113311T patent/ATE65537T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-11 DE DE8787113311T patent/DE3771639D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-11 EP EP87113311A patent/EP0264609B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-11 ES ES87113311T patent/ES2023162B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-14 US US07/095,928 patent/US4798859A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-21 JP JP62235046A patent/JPH06104800B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-22 CA CA000547482A patent/CA1298011C/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0264609A3 (en) | 1989-08-02 |
| ATE65537T1 (de) | 1991-08-15 |
| DE3771639D1 (de) | 1991-08-29 |
| EP0264609A2 (de) | 1988-04-27 |
| ES2023162B3 (es) | 1992-01-01 |
| CA1298011C (en) | 1992-03-24 |
| EP0264609B1 (de) | 1991-07-24 |
| DE3632358A1 (de) | 1988-03-31 |
| JPS6395255A (ja) | 1988-04-26 |
| US4798859A (en) | 1989-01-17 |
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