JPH059752A - Insulating ceramic coating film - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属基材、例えば内燃機燃焼室の遮熱コーテ
ィング塗膜は、従来ZrO2を溶射することによって形成し
ているが、溶射によるときはパイプ内面や複雑形状基材
ではコーティングが困難で、均質の塗膜は得られない。
本発明はゾルーゲル法で均質な塗膜を形成し、同時に剥
離、クラックを生じない遮熱コーティング塗膜を金属基
材上において得るものである。
【構成】 セラミック皮膜が、ZrO2を主成分としてSiO2
をバインダー総量の０〜50vol％を含むバインダーと、
全皮膜の20〜70vol ％のZrO2フィラーとからなり、ゾル
ーゲル法によって形成する。なお、フィラーの中には、
所定の長さ範囲、太さ範囲のZrO2ファイバーとこれに対
し、ZrO2の微粒子を前記ZrO2ファイバーの含有 vol％に
従って含有させる。
(57) [Summary] [Purpose] Metallic substrates, such as thermal barrier coatings for combustion chambers of internal combustion engines, are conventionally formed by thermal spraying of ZrO 2. Coating is difficult and a uniform coating cannot be obtained.
The present invention forms a uniform coating film by the sol-gel method and at the same time obtains a thermal barrier coating film which does not cause peeling or cracks on a metal substrate. [Structure] The ceramic coating consists mainly of ZrO 2 and SiO 2
A binder containing 0 to 50 vol% of the total amount of the binder,
It consists of 20-70 vol% ZrO 2 filler in the total film and is formed by the sol-gel method. In addition, in the filler,
Predetermined length range, and ZrO 2 fiber thickness ranges hand, are contained in the ZrO 2 particles in accordance with content vol% of the ZrO 2 fiber.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、複雑形状の金属基材に
適用でき、耐剥離性及び断熱性に優れたセラミックコー
ティング塗膜に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ceramic coating film which can be applied to a metal substrate having a complicated shape and is excellent in peel resistance and heat insulation.
【０００２】[0002]
【発明の背景】環境及び資源問題を背景として、高効率
の内燃機関が望まれている。熱効率向上のためには燃焼
熱の放散を防ぐための遮熱コーティングが必要不可欠で
ある。遮熱コーティングとは、金属基材上に熱伝導率の
低いいわゆる断熱性セラミックをコーティングし、金属
基材を通しての熱の逃げを抑えることであるが、金属基
材を熱から守るという役割を合わせ持つ。これらの目的
に対しては、Y2O3部分安定化ZrO2が最も有効な皮膜とし
て知られているが、皮膜のコーティング方法としては溶
射法だけが実用化されている。溶射法により形成された
膜は、その内部に空孔を含むため、優れた断熱性を得る
には非常に都合の良い膜形成法である。しかしながら溶
射法では、溶射ガンと基材との距離が変わると、形成さ
れる膜質が変化するため、パイプ内面や複雑形状基材へ
のコーティングが困難であるという問題があった。BACKGROUND OF THE INVENTION High efficiency internal combustion engines are desired against the backdrop of environmental and resource issues. In order to improve thermal efficiency, a thermal barrier coating is essential to prevent the dissipation of combustion heat. Thermal barrier coating is to coat a metal base material with a so-called heat-insulating ceramic with low thermal conductivity to suppress the escape of heat through the metal base material, but also to protect the metal base material from heat. To have. For these purposes, Y 2 O 3 partially stabilized ZrO 2 is known as the most effective coating, but only the thermal spraying method has been put to practical use as the coating method for the coating. Since the film formed by the thermal spraying method has pores inside, it is a very convenient film forming method for obtaining excellent heat insulating properties. However, in the thermal spraying method, the quality of the film formed changes when the distance between the thermal spray gun and the base material changes, so there is a problem that it is difficult to coat the inner surface of the pipe or the base material with a complicated shape.
【０００３】[0003]
【問題を解決するための手段】本発明は、以上のような
背景に鑑みてなされたものであり、複雑形状の基材にも
形成できる耐剥離性に優れた断熱性セラミックコーティ
ング塗膜を得ることを目的としたものであって、複雑形
状の金属基材表面にも均一にセラミックコーティングの
可能なゾルーゲル法により形成された、ZrO2バインダー
とファイバー状のZrO2フィラーとからなる断熱性セラミ
ックコーティング塗膜である。本発明に用いられるゾル
ーゲル法は、金属の有機または無機化合物の溶液（ゾ
ル）を基材上に塗布した後、室温〜 100℃にてゲル化
（固化）し、さらに 100℃〜数 100℃の加熱によって固
体の酸化物セラミックからなる皮膜を形成する方法であ
り、手法そのものは公知である。本手法は、ゾルの塗布
が可能な基材であれば、アスペクト比（長さに対する直
径の比）の小さいパイプをはじめ、どのような形状及び
面積のものにも容易にコーティングすることができる点
が特長である。本発明におけるZrO2コーティングの場
合、Zrのアルコキシド（ジルコニウムイソプロピレー
ト：Zr（OC3H7 ）4 ，ジルコニウムブチレート：Zr（OC
4H9 ）4等）等を用いることができる。The present invention has been made in view of the above background, and provides a heat-insulating ceramic coating film excellent in peeling resistance, which can be formed on a substrate having a complicated shape. Insulating ceramic coating composed of ZrO 2 binder and fiber-like ZrO 2 filler formed by the sol-gel method capable of uniformly ceramic coating even on the surface of a metal substrate having a complicated shape. It is a coating film. The sol-gel method used in the present invention is a method in which a solution (sol) of a metal organic or inorganic compound is applied on a substrate, and then gelled (solidified) at room temperature to 100 ° C, and further 100 ° C to several 100 ° C. This is a method of forming a film made of a solid oxide ceramic by heating, and the method itself is known. This method can easily coat any shape and area, including pipes with a small aspect ratio (ratio of diameter to length), as long as the substrate can be coated with sol. Is a feature. In the case of the ZrO 2 coating of the present invention, Zr alkoxide (zirconium isopropylate: Zr (OC 3 H 7 ) 4 , zirconium butyrate: Zr (OC
4 H 9 ) 4 etc.) and the like can be used.
【０００４】ゾルーゲル法で作製するZrO2膜は、形成条
件を選ぶことで膜中に空孔を形成させることもでき、断
熱性セラミックコーティング塗膜として有効であるが、
空孔率の高い皮膜では機械的強度が低下するという問題
がある。そこで本発明者らは、ZrO2ファイバーを添加
し、いわゆる繊維強化を図る手法を採用した。これによ
り高い空孔率を有しながらクラック等の欠陥を生じにく
い皮膜の形成に成功したが、機械的強度の低下を生じず
にさらに空孔の形成を促進させるためには、ZrO2微粒子
を添加する手法が有効であることを見いだした。これ
は、ファイバーのみを添加すると、ファイバーの向きが
塗布直後にそろう場合があるが、微粒子を添加すると、
ファイバーと微粒子が混在した状態になるため、ファイ
バーと微粒子とからなるフィラーの分散状態が均一にな
るためと思われる。The ZrO 2 film produced by the sol-gel method can form pores in the film by selecting forming conditions and is effective as a heat insulating ceramic coating film.
A film having a high porosity has a problem that mechanical strength decreases. Therefore, the present inventors have adopted a technique of adding ZrO 2 fiber to achieve so-called fiber reinforcement. With this, we succeeded in forming a film that does not easily generate defects such as cracks while having a high porosity, but in order to further promote the formation of pores without causing a decrease in mechanical strength, ZrO 2 fine particles were used. It was found that the addition method is effective. This is because when only fibers are added, the direction of the fibers may be aligned immediately after application, but when fine particles are added,
It is considered that since the fibers and the fine particles are mixed, the filler made of the fibers and the fine particles is uniformly dispersed.
【０００５】本発明者らは、以上のフィラーの添加量及
び構成について詳細に検討を重ねた結果、添加フィラー
量が全皮膜の20〜70vol ％であり、ZrO2ファイバーとし
ては太さ１〜50μｍ、長さ10〜5000μｍが好ましく、フ
ァイバーの全フィラーに対する体積比が10％以上であ
り、添加するZrO2微粒子サイズが１〜50μｍであれば、
断熱性、耐剥離性ともに優れたセラミックコーティング
皮膜が得られることを見いだした。このようなフィラー
の構成において、フィラーの添加量やサイズは重要であ
る。フィラーの添加量が 20vol％以下ではフィラー添加
の効果がほとんど得られず、 70vol％以上ではバインダ
ーの比率が下がりすぎ、かえって膜の機械的強度が低下
する。また、フィラーのうち少なくとも 10vol％をファ
イバー形状のZrO2とすることで、はじめて皮膜の機械的
特性が向上する。皮膜中におけるフィラーの分散状態が
悪い場合に添加するZrO2微粒子の平均粒径は、ファイバ
ーの太さに応じて変化させれば良いが、平均粒径１μｍ
以下では添加の効果が全く得られず、平均粒径50μｍ以
上の微粒子では空孔の数密度が大きくなりすぎ、かえっ
て皮膜の機械的特性が低下する。また、ファイバーのサ
イズは、直径対長さの比が10以上であり、太さが１μｍ
以上でなければ強化繊維としての働きが得られない。フ
ァイバーの長さは作製する皮膜の厚さに応じて10μｍ以
上とするが、1000μｍ近い厚さの皮膜においては、長さ
5000μｍまでのファイバーを用いれば機械的強度の改善
が達成できる。5000μｍ以上の長さでは、膜中に均一に
分散できない。以上、皮膜の主成分であるZrO2について
のみ述べてきたが、すでに良く知られているようにZrO2
の熱安定性を確保するために、Y2O3を皮膜の約３vol ％
添加したいわゆる部分安定化ジルコニアとするのが好ま
しい。このような安定化剤の添加は、本発明において確
認された皮膜の特性（断熱性、耐剥離性等）に悪影響を
及ぼさないことも判明した。また、ZrO2（熱膨張係数1
0.8×10-6℃-1）よりも一桁以上熱膨張係数の少さいSiO
2（同0.55×10-6℃-1）を添加することで、皮膜の熱膨
張係数制御が可能になることも判明した。対象となる基
材が金属であるため、SiO2を全皮膜の 50vol％添加すれ
ば、熱膨張係数の最も小さい金属（タングステン、熱膨
張係数４〜５×10-6℃-1）への整合も可能であるが、こ
れ以上SiO2添加量を増やすと、皮膜中のZrO2含有率が低
下し、ZrO2の持つ低い熱伝導率が活かされない。The inventors of the present invention have made detailed studies on the amount and composition of the filler to be added, and as a result, the amount of the added filler is 20 to 70 vol% of the total coating, and the thickness of the ZrO 2 fiber is 1 to 50 μm. The length is preferably 10 to 5000 μm, the volume ratio of the fiber to the total filler is 10% or more, and the ZrO 2 fine particle size to be added is 1 to 50 μm,
It has been found that a ceramic coating film having excellent heat insulation and peeling resistance can be obtained. In the structure of such a filler, the addition amount and size of the filler are important. If the amount of the filler added is 20 vol% or less, the effect of the filler is hardly obtained, and if it is 70 vol% or more, the ratio of the binder is too low, and the mechanical strength of the film is rather lowered. Moreover, the mechanical properties of the coating are improved for the first time by making at least 10 vol% of the filler into fiber-shaped ZrO 2 . The average particle size of the ZrO 2 fine particles to be added when the dispersed state of the filler in the film is poor may be changed according to the thickness of the fiber, but the average particle size is 1 μm.
Below, the effect of addition is not obtained at all, and in the case of fine particles having an average particle size of 50 μm or more, the number density of pores becomes too large, and the mechanical properties of the coating deteriorates. In addition, the fiber has a diameter-to-length ratio of 10 or more and a thickness of 1 μm.
Otherwise, the function as a reinforcing fiber cannot be obtained. The length of the fiber is set to 10 μm or more depending on the thickness of the coating to be produced, but for a coating with a thickness close to 1000 μm, the length is
Improvement of mechanical strength can be achieved by using fibers up to 5000 μm. If the length is more than 5000 μm, it cannot be dispersed uniformly in the film. So far, only the main component of the film, ZrO 2 , has been described, but as is well known, ZrO 2
To ensure the thermal stability, about 3 vol% of the coating of Y 2 O 3
The so-called partially stabilized zirconia added is preferable. It was also found that the addition of such a stabilizer does not adversely affect the characteristics of the film (heat insulating property, peeling resistance, etc.) confirmed in the present invention. In addition, ZrO 2 (coefficient of thermal expansion 1
SiO whose coefficient of thermal expansion is smaller than that of 0.8 × 10 -6 ℃ -1 ) by one digit or more
It was also found that the thermal expansion coefficient of the coating can be controlled by adding 2 (0.55 × 10 -6 ℃ -1 ). Since the target base material is a metal, if SiO 2 is added at 50 vol% of the total film, matching with the metal with the smallest thermal expansion coefficient (tungsten, thermal expansion coefficient 4 to 5 × 10 -6 ° C -1 ). Although it is also possible, if the amount of SiO 2 added is further increased, the ZrO 2 content in the film decreases and the low thermal conductivity of ZrO 2 cannot be utilized.
【０００６】[0006]
【実施例】次に本発明の実施例について述べる。図１は
本発明の塗膜構造を模式的に示したものであり、基材１
の面にバインダー３、ファイバー状フィラー４、微粒子
状フィラー５が分散固化したコーティング塗膜２を示
す。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. FIG. 1 schematically shows the coating film structure of the present invention.
The coating film 2 in which the binder 3, the fibrous filler 4, and the particulate filler 5 are dispersed and solidified is shown on the surface.
【０００７】（実施例１） 添加フィラーの総量と、フ
ァイバー対粒子の添加量比とを変えて、皮膜の健全性及
び断熱性についてテストを行った。基材は代表的な耐熱
性材料であるニッケル基耐熱合金とし、コーティング前
にアルミナグリッドによるブラスト処理を行った。コー
ティングは、ファイバーの全く添加されていないジルコ
ニウムのアルコキシド液に、得られる膜中でのフィラー
の含有量が所定の値となるように各種フィラーを調合
し、ディッピング法により行った。なお、フィラー中の
ファイバーのサイズ（φ20μｍ×200 μｍ）及び微粒子
のサイズ（φ20μｍ）は、一定とした。乾燥は室温にて
30分間放置したのち、 300℃のオーブンにて焼成した。
なお皮膜厚みは500μｍで一定となるように調整した。
断熱性は、基材の表側（皮膜のある側）をバーナーで約
800℃に熱した時の、表と裏との温度差にて評価した。
また皮膜の健全性は、断熱性評価後のサンプル表面を光
学顕微鏡にて観察し、皮膜の剥離あるいはクラックの有
無を調べることで行った。結果を表１に示す。表１のＮ
ｏ．１〜Ｎｏ．５によれば、総フィラー量の増加に従っ
て断熱性は向上することが分るが、試料 No.５に示すよ
うに、総フィラー量が 80vol％でフィラーへの微粒子添
加のないものでは、剥離、クラックが生じていることが
認められる。また No.９に示すように、フィラーへの微
粒子添加量比％が 100％となると剥離、クラックを生じ
るようになることが分る。Example 1 Tests were conducted on the soundness and heat insulating property of the film by changing the total amount of the added filler and the addition ratio of the fiber to the particles. The base material was a nickel-base heat-resistant alloy, which is a typical heat-resistant material, and was blasted with an alumina grid before coating. The coating was performed by dipping with various fillers added to a zirconium alkoxide solution to which no fiber was added so that the content of the filler in the obtained film was a predetermined value. The size of the fiber (φ20 μm × 200 μm) and the size of the fine particles (φ20 μm) in the filler were constant. Dry at room temperature
After leaving it for 30 minutes, it was baked in an oven at 300 ° C.
The coating thickness was adjusted to be constant at 500 μm.
About the heat insulation, the front side of the substrate (the side with the film) is about
The temperature difference between the front and back when heated to 800 ° C was evaluated.
The soundness of the film was determined by observing the surface of the sample after the evaluation of heat insulation with an optical microscope and examining the film for peeling or cracks. The results are shown in Table 1. N in Table 1
o. 1-No. According to No. 5, the heat insulating property is improved as the total filler amount is increased. However, as shown in Sample No. 5, when the total filler amount is 80 vol% and no fine particles are added to the filler, peeling, It is recognized that cracks have occurred. Further, as shown in No. 9, it can be seen that when the ratio of the amount of fine particles added to the filler becomes 100%, peeling and cracking occur.
【０００８】[0008]
【表１】 [Table 1]
【０００９】（実施例２） 添加粒子サイズを変えて、
皮膜の耐剥離性評価（熱サイクルテスト）を行った。基
材はアルミ合金（4032）とし、実施例１と同様の手順に
てコーティングを行った。なお、ファイバーのサイズ
（φ10μｍ×2000μｍ）及び添加量（全フィラーの 40v
ol％）は一定とした。これらのサンプルについて、 100
℃（熱水）〜 500℃（バーナー）の熱サイクルを 100回
加え、試験後のコーティング膜表面の剥離あるいはクラ
ックの有無を調べた。結果を表２に示す。表２の試料 N
o.10， No.14でZrO2の添加粒子サイズが小さすぎるとか
大きすぎると、剥離ないし、クラックが生じることが分
る。Example 2 By changing the added particle size,
The peel resistance of the film was evaluated (heat cycle test). The base material was aluminum alloy (4032), and coating was performed in the same procedure as in Example 1. The fiber size (φ10μm x 2000μm) and amount of addition (40v of all fillers)
ol%) was constant. For these samples, 100
A heat cycle of ℃ (hot water) to 500 ℃ (burner) was applied 100 times, and the presence or absence of peeling or cracks on the coating film surface after the test was examined. The results are shown in Table 2. Sample N in Table 2
In o.10 and No.14, it is found that if the added ZrO 2 particle size is too small or too large, peeling or cracking occurs.
【００１０】[0010]
【表２】 [Table 2]
【００１１】（実施例３） 添加するファイバーサイズ
を変えて、皮膜の耐剥離性評価（熱サイクルテスト）を
行った。基材はアルミ合金（2018）とし、実施例１と同
様の手順にてコーティングを行った。なおフィラーはフ
ァイバーのみとし、全皮膜の50vol％で一定とした。こ
れらのサンプルについて、実施例２と同様の熱サイクル
試験を行い、皮膜の健全性を評価した。結果を表３に示
す。表３の試料 No.15，22，23において剥離、クラック
が発生し、添加するファイバーサイズに最適な範囲であ
ることが分かる。Example 3 The peel resistance of the coating was evaluated (heat cycle test) by changing the size of the fiber to be added. The base material was aluminum alloy (2018), and coating was performed in the same procedure as in Example 1. The filler was fiber only and was constant at 50 vol% of the total coating. These samples were subjected to the same heat cycle test as in Example 2 to evaluate the soundness of the film. The results are shown in Table 3. It can be seen that in Samples Nos. 15, 22, and 23 in Table 3, peeling and cracking occurred, and the range was optimum for the fiber size to be added.
【００１２】[0012]
【表３】 [Table 3]
【００１３】（実施例４） 添加するSiO2バインダー量
を変化させて、熱膨張係数の異なる３種類の金属上に形
成した皮膜の耐剥離性評価（熱サイクルテスト）を行っ
た。基材はアルミニウム合金（熱膨張係数20×10
-6℃-1）、ニッケル基耐熱合金（熱膨張係数13×10-6℃
-1）、タングステン（熱膨張係数 4.5×10-6℃-1）の３
種類とした。いずれの基材もコーティング前にブラスト
処理を施した。また、アルミニウム合金については、ブ
ラスト処理の代わりにアルマイト処理を施したものも用
いた。コーティングは、得られる膜中でのバインダーの
含有量が所定の値となるようにZrのアルコキシド液とSi
のアルコキシド液を調合し、一定量のフィラーと混合し
たのち、刷毛塗り法により行った。なお皮膜厚みは 500
μｍで一定となるように調整した。これらのサンプルに
ついて、実施例２と同様の熱サイクル試験を行い、皮膜
の健全性を評価した。結果を表４に示す。基材がアルミ
合金の No.24とアルマイト処理したアルミ合金の No.27
ではＳiO2 バインダーの添加がなくても剥離、クラック
は生じないが、基材がタングステンの場合、SiO2バイン
ダー添加量が 50vol％で、剥離、クラックの発生が抑止
され、ＳｉＯ2 バインダーの添加により塗膜の熱膨張係
数が制御可能であることが分る。(Example 4) The amount of added SiO 2 binder was changed, and the peeling resistance evaluation (heat cycle test) of the film formed on three kinds of metals having different thermal expansion coefficients was performed. Base material is aluminum alloy (coefficient of thermal expansion 20 × 10
-6 ℃ -1 , nickel-base heat resistant alloy (coefficient of thermal expansion 13 × 10 -6 ℃
-1 ), tungsten (coefficient of thermal expansion 4.5 × 10 -6 ℃ -1 ) 3
It was a kind. All substrates were blasted before coating. Further, as the aluminum alloy, an aluminum alloy subjected to alumite treatment instead of blast treatment was used. The coating is made with Zr alkoxide solution and Si so that the content of the binder in the obtained film becomes a predetermined value.
The alkoxide solution was prepared, mixed with a fixed amount of filler, and then applied by a brush coating method. The film thickness is 500
It was adjusted to be constant in μm. These samples were subjected to the same heat cycle test as in Example 2 to evaluate the soundness of the film. The results are shown in Table 4. The base material is aluminum alloy No. 24 and anodized aluminum alloy No. 27
In peeling even without the addition of SiO 2 binder, without cracks occur, when the substrate is tungsten, of SiO 2 binder amount is 50 vol%, peeling, occurrence of cracks is suppressed by the addition of SiO 2 binder It can be seen that the coefficient of thermal expansion of the coating is controllable.
【００１４】[0014]
【表４】 [Table 4]
【００１５】[0015]
【発明の効果】本発明では、以上説明したようにセラミ
ックコーティング塗膜をゾルーゲル法によって金属基材
上に形成するが、バインダーをZrO2を主成分として、Si
O2のvol％を規制し、且つフィラーとしてのZrO2の総量
を規制し、またフィラーとしてのZrO2ファイバーの太
さ、長さ、その含有量、ならびに同時に前記ZrO2ファイ
バーと添加されるZrO2微粒子の平均粒径を規制すること
によって、剥離、クラックを生じることのない塗膜が得
られ、この際、ゾルーゲル法の使用によって従来の溶射
法とは相違して、パイプ内面や複雑形状基材へ極めて質
の高い断熱性セラミックコーティング塗膜を得ることが
できる。In the present invention, it forms a ceramic coating coating on a metal substrate by sol-gel method as described above, the ZrO 2 as a main component a binder, Si
It regulates the vol% of O 2 and regulates the total amount of ZrO 2 as a filler, and also the thickness and length of the ZrO 2 fiber as a filler, its content, and at the same time the ZrO 2 fiber and ZrO 2 added together. 2 By controlling the average particle size of the fine particles, a coating film that does not cause peeling or cracking can be obtained.In this case, the use of the sol-gel method differs from the conventional thermal spraying method in that the inner surface of the pipe or the complicated shape It is possible to obtain a very high quality heat insulating ceramic coating film on the material.
【図１】本発明の断熱性セラミックコーティング塗膜の
断面を拡大して示す。FIG. 1 shows an enlarged cross-section of a heat insulating ceramic coating film of the present invention.
１ 基材 ２ コーティング塗膜 ３ バインダー ４ ファイバー状フィラー ５ 微粒子状フィラー 1 base material 2 coating film 3 binders 4 Fibrous filler 5 Fine particle filler
Claims (2)
なる断熱性複合材料において、セラミック皮膜が、ZrO2
を主成分としSiO2をバインダー総量の０〜50vol ％含む
バインダーと、全皮膜の20〜70vol ％のZrO2フィラーと
からなり、その製法がゾルーゲル法によることを特長と
する断熱性セラミックコーティング塗膜。1. A heat-insulating composite material comprising a ceramic coating formed on a metal substrate, wherein the ceramic coating is ZrO 2
A heat-insulating ceramic coating film characterized by comprising a binder containing SiO 2 as a main component in an amount of 0 to 50 vol% of the total amount of the binder and a ZrO 2 filler in an amount of 20 to 70 vol% of the total film, the manufacturing method of which is a sol-gel method. .
さ10〜5000μｍのファイバーを全フィラーの少なくとも
10vol％含み、残りが平均粒径１〜50μｍのZrO2微粒子
からなるフィラーであることを特長とする請求項１記載
の断熱性セラミックコーティング塗膜。2. A ZrO 2 filler having a thickness of 1 to 50 μm and a length of 10 to 5000 μm is used as at least one of all fillers.
The heat-insulating ceramic coating film according to claim 1, characterized in that it comprises 10 vol% and the rest is a filler composed of ZrO 2 fine particles having an average particle size of 1 to 50 μm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19098691A JPH059752A (en) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | Insulating ceramic coating film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19098691A JPH059752A (en) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | Insulating ceramic coating film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH059752A true JPH059752A (en) | 1993-01-19 |
Family
ID=16266964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19098691A Pending JPH059752A (en) | 1991-07-04 | 1991-07-04 | Insulating ceramic coating film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH059752A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010540778A (en) * | 2007-10-05 | 2010-12-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | Improved metal protection |
-
1991
- 1991-07-04 JP JP19098691A patent/JPH059752A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010540778A (en) * | 2007-10-05 | 2010-12-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | Improved metal protection |
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