JPH0594014A - ホログラム用感光性樹脂組成物 - Google Patents
ホログラム用感光性樹脂組成物Info
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- JPH0594014A JPH0594014A JP25523491A JP25523491A JPH0594014A JP H0594014 A JPH0594014 A JP H0594014A JP 25523491 A JP25523491 A JP 25523491A JP 25523491 A JP25523491 A JP 25523491A JP H0594014 A JPH0594014 A JP H0594014A
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- Japan
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- hologram
- epoxy resin
- photosensitive
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- parts
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 干渉縞の明るい部分と暗い部分との分離効率
がよく、極めて鮮明で、かつ、保存安定性に優れたホロ
グラムを形成する感光性樹脂を提供する。 【構成】 ラジカル重合性を有し、常圧、20℃〜100 ℃
の温度で液状の不飽和エチレン系モノマー100 重量部に
対し、光ラジカル重合開始剤と増感剤を0.05〜10重量
部、エポキシ樹脂を30〜100 重量部配合して成るホログ
ラム用感光性樹脂組成物。 【効果】 不飽和エチレン系モノマーが、特定の露光波
長に対して感光性を有する一方で、エポキシ樹脂が、そ
の特定波長に対し感光性を有さないような構成としたた
め、これら２成分の分離が効率よく行われ、鮮明で保存
安定性に優れたホログラムが形成できる。
がよく、極めて鮮明で、かつ、保存安定性に優れたホロ
グラムを形成する感光性樹脂を提供する。 【構成】 ラジカル重合性を有し、常圧、20℃〜100 ℃
の温度で液状の不飽和エチレン系モノマー100 重量部に
対し、光ラジカル重合開始剤と増感剤を0.05〜10重量
部、エポキシ樹脂を30〜100 重量部配合して成るホログ
ラム用感光性樹脂組成物。 【効果】 不飽和エチレン系モノマーが、特定の露光波
長に対して感光性を有する一方で、エポキシ樹脂が、そ
の特定波長に対し感光性を有さないような構成としたた
め、これら２成分の分離が効率よく行われ、鮮明で保存
安定性に優れたホログラムが形成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ホログラムに用いる感
光性樹脂組成物に関する。
光性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のホログラム用感光性樹脂として
は、以下に示すものが知られている。第１の例として
は、低屈折率の不飽和エチレンモノマー、例えば、屈折
率1.47のブチルメタクリレート、重合の際、架橋剤とし
て作用するような前記モノマーと同程度の屈折率を有す
る不飽和エチレンモノマー、例えば、屈折率1.5 のエチ
レングリコールジメタクリレート、および高屈折率を有
し反応性が低い化合物、例えば、屈折率1.66の１−フェ
ニルナフタレンを主成分とし、開始剤としてベンゾイン
メチルエーテルを使用した感光性樹脂が挙げられる。
は、以下に示すものが知られている。第１の例として
は、低屈折率の不飽和エチレンモノマー、例えば、屈折
率1.47のブチルメタクリレート、重合の際、架橋剤とし
て作用するような前記モノマーと同程度の屈折率を有す
る不飽和エチレンモノマー、例えば、屈折率1.5 のエチ
レングリコールジメタクリレート、および高屈折率を有
し反応性が低い化合物、例えば、屈折率1.66の１−フェ
ニルナフタレンを主成分とし、開始剤としてベンゾイン
メチルエーテルを使用した感光性樹脂が挙げられる。
【０００３】また、第２の例としては、低屈折率で反応
性が高いモノマーとしてシクロヘキシルメタクリレー
ト、高屈折率で反応性が低いモノマーとしてＮ−ビニル
カルバゾール、重合開始剤としてベンゾインメチルエー
テルを使用した感光性樹脂が挙げられる。
性が高いモノマーとしてシクロヘキシルメタクリレー
ト、高屈折率で反応性が低いモノマーとしてＮ−ビニル
カルバゾール、重合開始剤としてベンゾインメチルエー
テルを使用した感光性樹脂が挙げられる。
【０００４】上記組成から成る感光液を２枚のガラス基
板で挟持して感光層とし、レーザーにてホログラムを記
録するものである。いずれの組成から作成した感光層に
おいても、体積ホログラムの露光を行うと、干渉縞の明
るい部分から高反応性物質の重合が行われ、重合により
生じる物質濃度の勾配から、高反応性物質は明るい部分
へ、低反応性物質は暗い部分へと拡散が生じる。このよ
うにして、干渉縞は、各々の物質の屈折率の差で記録さ
れ、ホログラムが形成される。
板で挟持して感光層とし、レーザーにてホログラムを記
録するものである。いずれの組成から作成した感光層に
おいても、体積ホログラムの露光を行うと、干渉縞の明
るい部分から高反応性物質の重合が行われ、重合により
生じる物質濃度の勾配から、高反応性物質は明るい部分
へ、低反応性物質は暗い部分へと拡散が生じる。このよ
うにして、干渉縞は、各々の物質の屈折率の差で記録さ
れ、ホログラムが形成される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のホログラム用感光性樹脂にあっては、第１の
例では、低反応性物質として使用している１−フェニル
ナフタレンが実際はほとんど反応性が無いものであり、
ホログラム完成後も低分子量の物質として残る組成とな
っていたため、保存安定性を確保する都合上好ましくな
いという問題点があった。
うな従来のホログラム用感光性樹脂にあっては、第１の
例では、低反応性物質として使用している１−フェニル
ナフタレンが実際はほとんど反応性が無いものであり、
ホログラム完成後も低分子量の物質として残る組成とな
っていたため、保存安定性を確保する都合上好ましくな
いという問題点があった。
【０００６】また、第２の例では、低反応性物質として
使用しているＮ−ビニルカルバゾールが、ホログラムの
露光中もある程度重合が進む組成となっていたため、両
成分とも同時に重合が進んでしまい、干渉縞の分離が非
常に不完全なものとなるという問題点があった。
使用しているＮ−ビニルカルバゾールが、ホログラムの
露光中もある程度重合が進む組成となっていたため、両
成分とも同時に重合が進んでしまい、干渉縞の分離が非
常に不完全なものとなるという問題点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような従
来の問題点に着目してなされたもので、不飽和エチレン
系モノマーとエポキシ樹脂を使用し、この不飽和エチレ
ン系モノマーとエポキシ樹脂との感光性を、増感剤など
を用いて波長に関して異ならせる。即ち、不飽和エチレ
ン系モノマーを、ある特定波長に対し感光性を有するよ
うにし、かつ、エポキシ樹脂を当該特定波長に対し感光
性を有さないようにすることにより、ホログラム形成時
における干渉縞の明るい部分と暗い部分との分離が効率
よく行えること、また、ホログラム形成後に紫外線また
は熱により、不飽和エチレン系モノマーとエポキシ樹脂
の両方を完全に重合させると保存安定性が向上すること
を知見したことに基づく。
来の問題点に着目してなされたもので、不飽和エチレン
系モノマーとエポキシ樹脂を使用し、この不飽和エチレ
ン系モノマーとエポキシ樹脂との感光性を、増感剤など
を用いて波長に関して異ならせる。即ち、不飽和エチレ
ン系モノマーを、ある特定波長に対し感光性を有するよ
うにし、かつ、エポキシ樹脂を当該特定波長に対し感光
性を有さないようにすることにより、ホログラム形成時
における干渉縞の明るい部分と暗い部分との分離が効率
よく行えること、また、ホログラム形成後に紫外線また
は熱により、不飽和エチレン系モノマーとエポキシ樹脂
の両方を完全に重合させると保存安定性が向上すること
を知見したことに基づく。
【０００８】従って、本発明の感光性樹脂組成物は、ラ
ジカル重合性を有し、常圧、20℃〜100 ℃の温度で液状
の不飽和エチレン系モノマー100 重量部に対し、光ラジ
カル重合開始剤と増感剤を0.05〜10重量部、エポキシ樹
脂を30〜100 重量部配合して成ることを特徴とする。
ジカル重合性を有し、常圧、20℃〜100 ℃の温度で液状
の不飽和エチレン系モノマー100 重量部に対し、光ラジ
カル重合開始剤と増感剤を0.05〜10重量部、エポキシ樹
脂を30〜100 重量部配合して成ることを特徴とする。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ホログラム用感光性樹脂組成物に用いる不飽和エチレン
系モノマーは常圧、20〜100 ℃で液体の、ラジカル重合
性を持つもので、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒド
ロキシフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリド
アクリレートなどの各種アクリレートが例示できる。ま
た、各種ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、アクリルアミドであってもよい。
ホログラム用感光性樹脂組成物に用いる不飽和エチレン
系モノマーは常圧、20〜100 ℃で液体の、ラジカル重合
性を持つもので、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒド
ロキシフルフリルメタクリレート、フェノキシエチルア
クリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリド
アクリレートなどの各種アクリレートが例示できる。ま
た、各種ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、アクリルアミドであってもよい。
【００１０】上記不飽和エチレン系モノマーは、常温・
常圧での感光性樹脂の取扱いに際しモノマー状態を保持
する必要があるため、常圧、20〜100℃の温度で液状で
あることを要する。
常圧での感光性樹脂の取扱いに際しモノマー状態を保持
する必要があるため、常圧、20〜100℃の温度で液状で
あることを要する。
【００１１】また、上記不飽和エチレン系モノマーの屈
折率は、1.55以下、好ましくは1.30〜1.55であるのが良
い。1.55以下とする理由は、ホログラム形成の一方の成
分であるエポキシ樹脂は、一般的に屈折率が約1.6 であ
り、また、このエポキシ樹脂と組合せて良好なホログラ
ムを形成するには、少なくとも0.05の屈折率差が必要だ
からである。
折率は、1.55以下、好ましくは1.30〜1.55であるのが良
い。1.55以下とする理由は、ホログラム形成の一方の成
分であるエポキシ樹脂は、一般的に屈折率が約1.6 であ
り、また、このエポキシ樹脂と組合せて良好なホログラ
ムを形成するには、少なくとも0.05の屈折率差が必要だ
からである。
【００１２】次に、光ラジカル重合開始剤としては、ベ
ンゾインアルキルエーテル類、ケタール類、オキシムエ
ステル類、ベンゾフェノン、チオキサントン誘導体、キ
ノン、チオアクリドンなどの芳香族ケトン類、１，３−
ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニルベンゼン）、３，
３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカル
ボニル）ベンゾフェノンなどのパーオキシ酸エステル、
ヨードニウム塩類、ジアニン、ローダミン、サフラニ
ン、マラカイトグリーン、メチレンブルーなどのアルキ
ルまたはアルキルほう酸塩、鉄−アレーン錯体、ビスイ
ミダゾール類、Ｎ−アリールグリシンなどが例示でき
る。また、増感剤としては、種々の可視光増感剤、例え
ば、ミヒラーズケトンなどの芳香族アミン、キサンテン
系色素、チオピリリウム塩、メロシニン・キノリン系色
素、クマリン・ケトクマリン系色素、アクリジンオレン
ジ、ベンゾフラビン、ジアニン、フタロシアニン、ポル
フィン、ローダミン、サフラニン、マラカイトグリー
ン、メチレングリーン、などを例示できる。上記光ラジ
カル重合開始剤と増感剤は、不飽和エチレン系モノマー
100重量部に対し、0.05〜10重量部の割合で用いる。配
合量が0.05重量部未満では、吸光量が少なく効果がな
く、10重量部を超えると、光の吸収が過剰となり、露光
のためのレーザー光がホログラム膜の深い部分まで到達
しなくなるため好ましくない。
ンゾインアルキルエーテル類、ケタール類、オキシムエ
ステル類、ベンゾフェノン、チオキサントン誘導体、キ
ノン、チオアクリドンなどの芳香族ケトン類、１，３−
ジ（ｔ−ブチルジオキシカルボニルベンゼン）、３，
３′，４，４′−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカル
ボニル）ベンゾフェノンなどのパーオキシ酸エステル、
ヨードニウム塩類、ジアニン、ローダミン、サフラニ
ン、マラカイトグリーン、メチレンブルーなどのアルキ
ルまたはアルキルほう酸塩、鉄−アレーン錯体、ビスイ
ミダゾール類、Ｎ−アリールグリシンなどが例示でき
る。また、増感剤としては、種々の可視光増感剤、例え
ば、ミヒラーズケトンなどの芳香族アミン、キサンテン
系色素、チオピリリウム塩、メロシニン・キノリン系色
素、クマリン・ケトクマリン系色素、アクリジンオレン
ジ、ベンゾフラビン、ジアニン、フタロシアニン、ポル
フィン、ローダミン、サフラニン、マラカイトグリー
ン、メチレングリーン、などを例示できる。上記光ラジ
カル重合開始剤と増感剤は、不飽和エチレン系モノマー
100重量部に対し、0.05〜10重量部の割合で用いる。配
合量が0.05重量部未満では、吸光量が少なく効果がな
く、10重量部を超えると、光の吸収が過剰となり、露光
のためのレーザー光がホログラム膜の深い部分まで到達
しなくなるため好ましくない。
【００１３】さらに、エポキシ樹脂は、上記不飽和エチ
レン系モノマーとの関係から、400nm以下の紫外線で硬
化するものかまたは熱硬化型のものであるのがよい。ま
た、エポキシ樹脂は、上記不飽和エチレン系モノマー10
0 重量部に対し、30〜100 重量部の割合で用いる。30重
量部未満では、ホログラムの格子の高屈折率部分を形成
するための必要量に達せず、また、100 重量部を超える
と、最初のレーザーによる露光で重合が進行する成分が
半分以下となり、一旦形成された格子が不安定で乱れる
可能性があり好ましくない。
レン系モノマーとの関係から、400nm以下の紫外線で硬
化するものかまたは熱硬化型のものであるのがよい。ま
た、エポキシ樹脂は、上記不飽和エチレン系モノマー10
0 重量部に対し、30〜100 重量部の割合で用いる。30重
量部未満では、ホログラムの格子の高屈折率部分を形成
するための必要量に達せず、また、100 重量部を超える
と、最初のレーザーによる露光で重合が進行する成分が
半分以下となり、一旦形成された格子が不安定で乱れる
可能性があり好ましくない。
【００１４】次に、本発明の感光性樹脂を用いたホログ
ラムの形成機構につき説明する。本発明の感光性樹脂組
成物において、紫外線（ＵＶ）による露光では不飽和エ
チレン系モノマーとエポキシ樹脂の両方の重合が行われ
る。しかし、アルゴンイオンレーザーなどの可視波長に
おける露光では増感剤（可視光増感剤）により光増感さ
れているラジカル重合開始剤を介して不飽和エチレン系
モノマーは重合するが、エポキシ樹脂は重合しない。
ラムの形成機構につき説明する。本発明の感光性樹脂組
成物において、紫外線（ＵＶ）による露光では不飽和エ
チレン系モノマーとエポキシ樹脂の両方の重合が行われ
る。しかし、アルゴンイオンレーザーなどの可視波長に
おける露光では増感剤（可視光増感剤）により光増感さ
れているラジカル重合開始剤を介して不飽和エチレン系
モノマーは重合するが、エポキシ樹脂は重合しない。
【００１５】この理由は、エポキシ樹脂は、上記増感剤
ではほとんど増感されず、また、不飽和エチレン系モノ
マーの反応で発生するラジカルの影響も受けないからで
ある。従って、上記レーザーによるホログラム露光時に
は干渉縞の明るい部分から不飽和エチレン系モノマーが
重合し、この部分の不飽和エチレン系モノマーが不足す
るため、干渉縞の暗い部分に存在する不飽和エチレン系
モノマーは明るい部分に移動する。
ではほとんど増感されず、また、不飽和エチレン系モノ
マーの反応で発生するラジカルの影響も受けないからで
ある。従って、上記レーザーによるホログラム露光時に
は干渉縞の明るい部分から不飽和エチレン系モノマーが
重合し、この部分の不飽和エチレン系モノマーが不足す
るため、干渉縞の暗い部分に存在する不飽和エチレン系
モノマーは明るい部分に移動する。
【００１６】一方、エポキシ樹脂は、重合せず干渉縞の
暗い部分に押し出され、この結果、不飽和エチレン系モ
ノマーとエポキシ樹脂の２成分は、干渉縞の明るい部分
と暗い部分とに分離する。以上の如く、不飽和エチレン
系モノマーを、ある特定の波長に対して感光性を有する
ようにし、かつ、エポキシ樹脂を当該波長に対して感光
性を有さないように調整することにより、干渉縞の明る
い部分と暗い部分との分離を効率よく行うことができ
る。
暗い部分に押し出され、この結果、不飽和エチレン系モ
ノマーとエポキシ樹脂の２成分は、干渉縞の明るい部分
と暗い部分とに分離する。以上の如く、不飽和エチレン
系モノマーを、ある特定の波長に対して感光性を有する
ようにし、かつ、エポキシ樹脂を当該波長に対して感光
性を有さないように調整することにより、干渉縞の明る
い部分と暗い部分との分離を効率よく行うことができ
る。
【００１７】また、ホログラム形成後に紫外線露光等を
行うことにより、不飽和エチレン系モノマーとエポキシ
樹脂の両方を完全に重合させ、保存安定性のよいホログ
ラムを形成することもできる。
行うことにより、不飽和エチレン系モノマーとエポキシ
樹脂の両方を完全に重合させ、保存安定性のよいホログ
ラムを形成することもできる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により接続する。実施例１ ラジカル重合性の不飽和エチレン系モノマーとして、次
式
式
【化１】 で表される１官能性ウレタンアクリレート（ S.N.P.E.
社製、商品名 ACTICRYLCL960 ）を100 重量部（以下、
組成の比率は重量部で示す。）に対して、カチオン反応
性のＵＶ硬化型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商
品名オプトマーKR400 ）を30〜50、アクリレートと反応
するラジカル重合開始剤として、次式
社製、商品名 ACTICRYLCL960 ）を100 重量部（以下、
組成の比率は重量部で示す。）に対して、カチオン反応
性のＵＶ硬化型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商
品名オプトマーKR400 ）を30〜50、アクリレートと反応
するラジカル重合開始剤として、次式
【化２】 （式中のＲは−COOC(CH3)3を示す。）で表される３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカ
ルボニルベンゾフェノン）を２〜10、可視光増感色素と
して、次式
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカ
ルボニルベンゾフェノン）を２〜10、可視光増感色素と
して、次式
【化３】 で表される３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルア
ミノクマリン）を0.1 〜0.5 添加した。得られた混合物
を12時間攪拌して完全に溶解させ感光液とした。この感
光液を透明なガラス基板２枚で挟んで膜厚20〜80μm の
感光層とした。
ミノクマリン）を0.1 〜0.5 添加した。得られた混合物
を12時間攪拌して完全に溶解させ感光液とした。この感
光液を透明なガラス基板２枚で挟んで膜厚20〜80μm の
感光層とした。
【００１９】得られた感光層に紫外線を照射し、流動性
がなくなるまで前重合を行ない、アルゴンイオンレーザ
ーの488 nmで体積ホログラムの露光を行った。その後、
再び紫外線を照射し重合を完全に終了させて、保存安定
性のよい、明るいホログラムを得ることができた。
がなくなるまで前重合を行ない、アルゴンイオンレーザ
ーの488 nmで体積ホログラムの露光を行った。その後、
再び紫外線を照射し重合を完全に終了させて、保存安定
性のよい、明るいホログラムを得ることができた。
【００２０】本実施例による構成では、紫外線による露
光ではアクリレートとエポキシ樹脂の両方の重合が行な
われるが、アルゴンイオンレーザーの可視波長による露
光ではクマリン色素で可視光増感されているラジカル重
合開始剤を介してアクリレートは重合するが、エポキシ
はクマリン色素ではほとんど増感されず、アクリレート
の反応で発生するラジカルの影響も受けないため、重合
しない。このため、アルゴンイオンレーザーによるホロ
グラム露光時には干渉縞の明るい部分からアクリレート
が重合しこの部分のアクリレートが不足するため、干渉
縞の暗い部分に存在するアクリレートは明るい部分へと
移動する。エポキシは重合せず干渉縞の暗い部分へと押
し出され、アクリレートとエポキシ樹脂の２成分は干渉
縞の暗い部分と明るい部分とに分離する。以上のよう
に、ある特定の波長に対して感光性を有するようにした
アクリレートと、その特定の波長に対して感光性を有さ
ないエポキシを組み合わせることにより、分離の効率は
非常に向上した。また、ホログラム形成後に紫外線露光
を行ない、アクリレートとエポキシ樹脂の両方を完全に
重合させ保存安定性がよいホログラムとすることができ
た。前露光を行なって粘度を上げるのは、モノマーの拡
散速度を調整するためである。
光ではアクリレートとエポキシ樹脂の両方の重合が行な
われるが、アルゴンイオンレーザーの可視波長による露
光ではクマリン色素で可視光増感されているラジカル重
合開始剤を介してアクリレートは重合するが、エポキシ
はクマリン色素ではほとんど増感されず、アクリレート
の反応で発生するラジカルの影響も受けないため、重合
しない。このため、アルゴンイオンレーザーによるホロ
グラム露光時には干渉縞の明るい部分からアクリレート
が重合しこの部分のアクリレートが不足するため、干渉
縞の暗い部分に存在するアクリレートは明るい部分へと
移動する。エポキシは重合せず干渉縞の暗い部分へと押
し出され、アクリレートとエポキシ樹脂の２成分は干渉
縞の暗い部分と明るい部分とに分離する。以上のよう
に、ある特定の波長に対して感光性を有するようにした
アクリレートと、その特定の波長に対して感光性を有さ
ないエポキシを組み合わせることにより、分離の効率は
非常に向上した。また、ホログラム形成後に紫外線露光
を行ない、アクリレートとエポキシ樹脂の両方を完全に
重合させ保存安定性がよいホログラムとすることができ
た。前露光を行なって粘度を上げるのは、モノマーの拡
散速度を調整するためである。
【００２１】実施例２ エチレングリコールジメタクリレトを100 に対しＵＶ硬
化型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名オプト
マーBYX304）を25〜50、ラジカル重合開始剤として３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカ
ルボニルベンゾフェノン）を３〜10、可視光増感色素と
して３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノク
マリン）を0.1 〜0.5 を溶解させて感光液とした。本実
施例においては、エチレングリコールジメタクリレート
はクマリン色素に増感されているため500 nm付近の可視
光でも紫外線でも重合が行なわれるが、エポキシ樹脂は
紫外線では重合が進むが、可視光では重合しない。この
ため、感光層を形成し体積ホログラムを実施例１と同様
の方法で作製すると、実施例１と同様の効果が得られ、
明るく保存安定性のよいホログラムを作ることができ
た。
化型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名オプト
マーBYX304）を25〜50、ラジカル重合開始剤として３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカ
ルボニルベンゾフェノン）を３〜10、可視光増感色素と
して３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノク
マリン）を0.1 〜0.5 を溶解させて感光液とした。本実
施例においては、エチレングリコールジメタクリレート
はクマリン色素に増感されているため500 nm付近の可視
光でも紫外線でも重合が行なわれるが、エポキシ樹脂は
紫外線では重合が進むが、可視光では重合しない。この
ため、感光層を形成し体積ホログラムを実施例１と同様
の方法で作製すると、実施例１と同様の効果が得られ、
明るく保存安定性のよいホログラムを作ることができ
た。
【００２２】実施例３ ヒドロキシプロピルアクリレートを100 に対し、熱硬化
性エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシと硬化剤
（例えばエー・シー・アール（株）製、商品名Ｈ-3551
）を100 : 30〜60の比率で混合したもの）を25〜35、
ラジカル重合開始剤として３，３′，４，４′−テトラ
（ｔ−ブチルパーオキサイドカルボニルベンゾフェノ
ン）を４〜８、可視光増感剤として３，３′−カルボニ
ルビス（７−ジエチルアミノクマリン）を0.1 〜0.5 添
加し完全に溶解させた。次いで、実施例１と同様に感光
層を形成した。
性エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシと硬化剤
（例えばエー・シー・アール（株）製、商品名Ｈ-3551
）を100 : 30〜60の比率で混合したもの）を25〜35、
ラジカル重合開始剤として３，３′，４，４′−テトラ
（ｔ−ブチルパーオキサイドカルボニルベンゾフェノ
ン）を４〜８、可視光増感剤として３，３′−カルボニ
ルビス（７−ジエチルアミノクマリン）を0.1 〜0.5 添
加し完全に溶解させた。次いで、実施例１と同様に感光
層を形成した。
【００２３】本実施例では、アクリレートは紫外〜可視
の波長に感度を持つように増感されているが、エポキシ
は光では反応を行なわない。したがって、アルゴンイオ
ンレーザーの488 nmにてホログラム露光を行なうと実施
例１と同様の効果でアクリレートとエポキシが分離しホ
ログラムを形成することができた。その後、紫外線によ
る全面露光でアクリレートを完全に重合させ、さらに80
〜90℃で24時間以上加熱することによってエポキシが完
全に重合するので、明るい、保存安定性のよいホログラ
ムが得られた。
の波長に感度を持つように増感されているが、エポキシ
は光では反応を行なわない。したがって、アルゴンイオ
ンレーザーの488 nmにてホログラム露光を行なうと実施
例１と同様の効果でアクリレートとエポキシが分離しホ
ログラムを形成することができた。その後、紫外線によ
る全面露光でアクリレートを完全に重合させ、さらに80
〜90℃で24時間以上加熱することによってエポキシが完
全に重合するので、明るい、保存安定性のよいホログラ
ムが得られた。
【００２４】実施例４ 次式
【化４】 で表される１官能性のアクリリックウレタン（ＳＮＰＥ
社製、商品名 ACTICRYLCL959)を100 に対し、実施例３
と同じ熱硬化型エポキシ樹脂を25〜35、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカルボニルベ
ンゾフェノン）をラジカル重合開始剤として３〜10、
３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリ
ン）を0.1〜0.5 添加し完全に溶解させ感光液とした。
この感光液を透明なガラス基板２枚に挟んで感光層と
し、実施例３と同様の処理を行なうと、明るい、保存安
定性のよいホログラムが得られた。
社製、商品名 ACTICRYLCL959)を100 に対し、実施例３
と同じ熱硬化型エポキシ樹脂を25〜35、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキサイドカルボニルベ
ンゾフェノン）をラジカル重合開始剤として３〜10、
３，３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリ
ン）を0.1〜0.5 添加し完全に溶解させ感光液とした。
この感光液を透明なガラス基板２枚に挟んで感光層と
し、実施例３と同様の処理を行なうと、明るい、保存安
定性のよいホログラムが得られた。
【００２５】以上本発明を実施例により説明したが、本
発明はこれのみに限定されるものではなく、本発明の範
囲内で種々の変形が可能である。例えば、本発明で用い
る不飽和エチレンモノマーは実施例で示したアクリレー
トやメタクリレートに限られるものではなく、ラジカル
により重合が進み、カチオン重合しない不飽和エチレン
モノマーで、屈折率が1.3 〜1.55のものであれば、何で
も用いることができる。また、エポキシ樹脂としては、
実施例にあげたものに限らず、紫外線か熱のどちらかで
硬化するタイプで透明なものであれば何でも使用するこ
とができる。
発明はこれのみに限定されるものではなく、本発明の範
囲内で種々の変形が可能である。例えば、本発明で用い
る不飽和エチレンモノマーは実施例で示したアクリレー
トやメタクリレートに限られるものではなく、ラジカル
により重合が進み、カチオン重合しない不飽和エチレン
モノマーで、屈折率が1.3 〜1.55のものであれば、何で
も用いることができる。また、エポキシ樹脂としては、
実施例にあげたものに限らず、紫外線か熱のどちらかで
硬化するタイプで透明なものであれば何でも使用するこ
とができる。
【００２６】
【発明の効果】以上説明してきたように、この発明によ
れば、その構成をラジカル重合を行なう不飽和エチレン
モノマー、ラジカル重合開始剤とこの重合開始剤に対す
る増感剤、紫外線または熱により硬化するエポキシ樹脂
としたため、特定の露光波長に対する感光性の違いか
ら、不飽和エチレンモノマーとエポキシ樹脂の２成分の
分離が効率よく行なわれ、紫外線による後露光や熱処理
により全ての成分を硬化できるため、非常に明るく保存
安定性に優れたホログラムを得ることができるという効
果が得られる。
れば、その構成をラジカル重合を行なう不飽和エチレン
モノマー、ラジカル重合開始剤とこの重合開始剤に対す
る増感剤、紫外線または熱により硬化するエポキシ樹脂
としたため、特定の露光波長に対する感光性の違いか
ら、不飽和エチレンモノマーとエポキシ樹脂の２成分の
分離が効率よく行なわれ、紫外線による後露光や熱処理
により全ての成分を硬化できるため、非常に明るく保存
安定性に優れたホログラムを得ることができるという効
果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０３ 7124−2Ｈ Ｇ０３Ｈ 1/02 8106−2Ｋ
Claims (1)
- 【請求項１】 ラジカル重合性を有し、常圧、20℃〜10
0 ℃の温度で液状の不飽和エチレン系モノマー100 重量
部に対し、光ラジカル重合開始剤と増感剤を0.05〜10重
量部、エポキシ樹脂を30〜100 重量部配合して成ること
を特徴とするホログラム用感光性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25523491A JPH0594014A (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ホログラム用感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25523491A JPH0594014A (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ホログラム用感光性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0594014A true JPH0594014A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=17275898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25523491A Pending JPH0594014A (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ホログラム用感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0594014A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0697631A1 (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-21 | Toppan Printing Co., Ltd. | Photosensitive recording material, photosensitive recording medium, and process for producing hologram using this photosensitive recording medium |
| EP0672953A3 (en) * | 1994-03-17 | 1996-03-27 | Toppan Printing Co Ltd | Photosensitive recording material, photosensitive recording element and method for producing a hologram with this element. |
| US5858614A (en) * | 1993-04-12 | 1999-01-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Photosensitive composition for volume hologram recording |
| JP2005043862A (ja) * | 2003-04-09 | 2005-02-17 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | ホログラフィック記録用組成物、ホログラフィック記録メディア及びその記録方法 |
| JP2007034334A (ja) * | 2006-10-30 | 2007-02-08 | Nippon Paint Co Ltd | 体積ホログラム記録用感光性組成物、及びそれを用いた記録媒体ならびに体積ホログラム形成方法 |
| EP1612623A4 (en) * | 2003-04-09 | 2007-04-04 | Konica Minolta Med & Graphic | HOLOGRAPHIC RECORDING MEDIUM AND RECORDING METHOD THEREWITH |
| US7727679B2 (en) | 2005-01-07 | 2010-06-01 | Nitto Denko Corporation | Optical refractive index-modifying polymer composition, hologram recording material and method of controlling refractive index |
| JP2011118075A (ja) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Dainippon Printing Co Ltd | ホログラムの作製方法 |
| US8034514B2 (en) | 2005-03-08 | 2011-10-11 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Photosensitive resin composition for volume phase hologram recording and optical information recording medium using the same |
| US8163443B2 (en) | 2006-03-09 | 2012-04-24 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Photosensitive resin composition for volume phase hologram recording and optical information recording medium using the same |
-
1991
- 1991-10-02 JP JP25523491A patent/JPH0594014A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5698345A (en) * | 1994-03-17 | 1997-12-16 | Toppan Printing Co., Ltd. | Photosensitive recording material, photosensitive recording medium, and process for producing hologram using this photosensitive recording medium |
| KR100296083B1 (ko) * | 1994-03-17 | 2001-11-05 | 후지다 히로미찌 | 감광성기록재료,감광성기록매체및이감광성기록매체를사용하는홀로그램의제조방법 |
| EP0697631A1 (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-21 | Toppan Printing Co., Ltd. | Photosensitive recording material, photosensitive recording medium, and process for producing hologram using this photosensitive recording medium |
| US6045953A (en) * | 1994-07-29 | 2000-04-04 | Toppan Printing Co., Ltd. | Photosensitive recording material, photosensitive recording medium, and process for producing hologram using this photosensitive recording medium |
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| JP2011118075A (ja) * | 2009-12-02 | 2011-06-16 | Dainippon Printing Co Ltd | ホログラムの作製方法 |
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