JPH0588410A - 電子写真用青色トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銅フタロシアニンを含有する電子写真用青色
トナーにおいて、着色剤並びに帯電制御剤の分散性を改
善してトナーの帯電量を均一に保ち、優れた電荷交換性
を備えることにより、トナーアドミックス性を改善し、
安全性上問題のない電子写真用トナーを提供しようとす
るものである。 【構成】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する電子
写真用青色トナーにおいて、着色剤として銅フタロシア
ニン顔料と、青色、紫色、緑色等の無機顔料を併用する
ことを特徴とする電子写真用青色トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電気的な潜像を現像す
るための電子写真用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２２９７６９１号明細書、特公昭４２─２３９１０号公
報及び特公昭４３─２４７４８号公報などに記載されて
いる。この方法は、光導電性物質を利用して感光体上に
電気的潜像を形成し、トナーで現像し、必要に応じて紙
などにトナー像を転写した後、加熱あるいは溶剤蒸気な
どにより定着し、コピーを得るものである。

【０００３】電気的な潜像をトナーを用いて可視化する
方法としては、例えば、米国特許第２６７４０６３号明
細書に記載されている磁気ブラシ法、米国特許第２６１
６５５２号明細書に記載されているカスケード現像法及
び米国特許第２２２１７７６号明細書に記載されている
粉末雲法等が知られている。

【０００４】電子写真用現像剤としては、ポリスチレ
ン、スチレン─ブタジエン共重合体、ポリエステル等の
樹脂類にフタロシアニンブルー等の顔料又は染料を着色
剤として使用し、溶融混練後、１〜３０ミクロンに粉砕
してトナーを得る。そして、平均粒径がトナーの粒径と
ほぼ同じか、５００ミクロンまでのガラスビーズ、鉄、
ニッケル、フェライト等の粒子、あるいは、これらの粒
子に種々の樹脂を被覆したキャリアを、上記トナーと混
合して現像剤として使用する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
現像剤だけでは、所望の帯電量、帯電速度、電荷交換
性、帯電の均一性、画質の環境依存性及び現像剤の耐久
性等が得られないので、低抵抗の無機微粉末や四級アン
モニウム塩、サリチル酸金属錯化合物等の帯電制御剤を
内添したり、外添して改善をはかっているが、上記要求
を十分に満たすものではなかった。特に、帯電量を所望
の値に調節しても、電荷交換性が悪いため、感光体の非
画像部へのトナーの付着が多くなり、カブリの多いコピ
ーしか得られず、機内汚れが発生していた。

【０００６】他方、電子写真用青色トナーの着色剤とし
ては、銅フタロシアニンが使用されてきたが、それ自体
結晶性を有するため、結着樹脂への分散性が不十分とな
り、長期間使用すると帯電量が上昇して画像濃度を低下
させる問題があり、また、トナーを補給すると、帯電量
がなかなか均一にならず、カブリ等の画像欠陥を生む原
因となる。さらに、青色トナーとして所望の着色力を得
るためには、多量の銅フタロシアニンを内添する必要が
あるが、多量の内添は、安全性に問題がある。

【０００７】そこで、本発明は、電子写真用青色トナー
において、上記の欠点を解消し、着色剤並びに帯電制御
剤の分散性を改善し、その結果、トナーの帯電量を均一
に保ち、優れた電荷交換性を備え、トナーを追加した後
（トナーアドミックス後）も、電荷分布がシャープで感
光体の非画像部へのトナー付着が極めて少なく、機内汚
れも少なく、耐久性に優れ、多数枚の複写にも安定した
画質を得ることができ、安全性上問題のない電子写真用
トナーを提供しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂と着色剤を含有する電子写真用青色トナーにおい
て、着色剤として銅フタロシアニン顔料と、青色、紫
色、緑色等の無機顔料を併用することを特徴とする電子
写真用青色トナーである。

【０００９】本発明で銅フタロシアニン顔料と併用され
る無機顔料は、熱的に安定であり、混練の熱等によって
凝集することがなく、銅フタロシアニン顔料及び帯電制
御剤の分散性を向上させる作用を有するものであれば、
その種類を問わない。例えば、Ａｌ，Ｓｉを同時に持つ
化合物、若しくは、周期表における６（６Ａ）族、７
（７Ａ）族、８（８）族、９（８）族、１０（８）族に
指定された金属を含有する無機顔料、具体的には、青色
無機顔料としては、コバルトブルー（ＣｏＯ・ｎＡｌ₂
Ｏ₃ ：ｎ＝２〜３）、セルリアンブルー（ＣｏＯ・ｎＳ
ｎＯ₂ ・ｍＭｇＯ：ｎ＝１．５〜３．５；ｍ＝２〜
６）、呉須（Ｃｏ₃ Ｏ₄ ＋ＳｉＯ₂ ＋Ａｌ₂Ｏ ₃ ＋Ｆｅ
₂ Ｏ₃ ＋ＮｉＯ＋ＭｎＯ）、群青（３ＮａＡｌＳｉＯ₄
・Ｎａ₂ Ｓ₂ ；２（Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２Ｓｉ
Ｏ₂ ）・Ｎａ₂ Ｓ₂ ）紺青（Ｆｅ₄ Ｆｅ (ＣＮ）_5
3 ・ｎＨ₂ Ｏ）、紫色無機顔料としては、コバルト紫
（濃口）（Ｃｏ ₃ （ＰＯ₄ ）₂ ；Ｃｏ₃ （ＰＯ₄ ）₂ ・
８Ｈ₂ Ｏ）、コバルト紫（淡口）（Ｃｏ ₃ （ＡｓＯ₄ ）
₂ ；Ｃｏ₃ （ＡｓＯ₄ ）₂ ・８Ｈ₂ Ｏ）、マンガン紫
（Ｍｎ₂ (ＰＯ₄ ）₃ ；（ＮＨ₄ ）₂ Ｍｎ( Ｐ₂ Ｏ₇ ）
₂ ）、緑色無機顔料としては、クロムグリーン（紺青と
黄鉛の混合物）、ジンクグリーン（亜鉛黄と紺青の混合
物）、酸化クロム（Ｃｒ₂ Ｏ₃ ）、ビリジアン（Ｃｒ₂
Ｏ（ＯＨ）₄ ）、エメラルドグリーン（Ｃｕ（ＣＨ₃ Ｃ
Ｏ₂ ）₂ ・３ＣｕＯ（ＡｓＯ₂ ）₂ ）などを挙げること
ができる。

【００１０】トナーの結着樹脂としては、例えば、スチ
レン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフン類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等の
ビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ドデシル等のα─メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体或
いは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着
樹脂としては、ポリスチレン、スチレン─アクリル酸ア
ルキル共重合体、スチレン─メタクリル酸アルキル共重
合体、スチレン─アクリロニトリル共重合体、スチレン
─ブタジエン共重合体、スチレン─無水マレイン酸共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることが
できる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン，エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変成ロジン、パラ
フィンワックス等の挙げることができる。

【００１１】

【作用】本発明は、トナーの着色剤として、銅フタロシ
アニン及び青色、紫色、緑色等の無機顔料の２種類を併
用することにより、銅フタロシアニン並びに帯電制御剤
の分散性を向上させることができ、トナーにおける着色
剤及び帯電制御剤の偏在が防止され、その結果、トナー
の帯電量を均一にすることができ、また、トナー表面の
均一に着色剤が存在するため、電荷交換性が改良され、
アドミックスにおける所望の帯電性を確保することが可
能になる。銅フタロシアニンと無機顔料との比率は、
１：１９〜１９：１であり、好ましくは１：１０〜１
０：１、より好ましくは１：４〜２：３である。そし
て、着色剤全体の配合比率は、２〜２０重量％、好まし
くは３〜１０重量％、より好ましくは６〜８重量％であ
る。

【００１２】また、帯電制御剤としては、四級アンモニ
ウム塩、サリチル酸金属錯化合物、含金属アゾ化合物等
を用いることが好ましい。トナー中に含まれる比率は、
０．１〜２．０重量％、好ましくは０．４〜２．０重量
％である。

【００１３】トナー表面には、ＴｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃，
ＳｎＯ₂ ，ＳｉＯ₂ から選ばれる少なくとも１種以上の
無機酸化物微粒子を付着することが好ましい。これらの
平均粒径は、０．３ミクロン以下が好ましい。無機酸化
物微粒子をトナー粒子表面に付着するには、例えば、ヘ
ンシェルミキサーで混合すればよい。その際の無機酸化
物微粒子全体の配合量は、トナー全体量に対して０．１
〜５重量％であり、好ましくは０．５〜３重量％であ
る。

【００１４】本発明のキャリアは、磁性粉分散型、樹脂
被覆型のいずれでもよい。磁性粉分散型キャリアに使用
される樹脂としては、上記トナー粒子の結着樹脂として
例示したものが全て使用できる。例えば、芯材粒子とし
てＣｕ−Ｚｎ系フェライトを用いた場合、スチレン系樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が好ましく用いら
れる。また、磁性粉は、通常用いられる強磁性体の微粒
子を用いることができ、具体的には、四三酸化鉄、ガン
マー三二酸化鉄、各種フェライト、酸化クロム、各種金
属微粒子等が挙げられる。磁性粉の配合量は、キャリア
全体に対して３０〜９５重量％、好ましくは４５〜９０
重量％の範囲である。樹脂被覆型キュリアとしては、フ
ェライト、鉄粉等のコア材に少なくともフッ素系樹脂、
シリコーン系樹脂等を被覆したものが使用される。

【００１５】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定
されるものではない。なお、下記の説明において「部」
は、全て「重量部」を表す。

【００１６】〔実施例１〕 （トナーの作製） スチレン−ｎ−ブチルアクリレート（85/15 ）共重合体 ８９部 銅フタロシアニン（C.I.Pig.Blue 15:3) １部 紺青（ミロリーブルー671 ） ４部 帯電制御剤（ボントロンP51,オリエント化学製） １部 低分子量ポリプロピレン（ビスコール660P, 三洋化成製） ５部 上記成分を溶融混練、粉砕、分級し、平均粒径１２ミク
ロンの青色粒子を得た。この粒子１００部に対し、二酸
化チタンP25 （日本アエロジル製）２部を加え、ヘンシ
ェルミキサーで混合してトナー粒子を得た。

【００１７】 （キャリアの作製） スチレン−ｎ−ブチルアクリレート（80/20 ）共重合体 ２４部 マグネタイト（EPT-1000戸田工業製） ７０部 フッ素樹脂（Kynar201ペンウォルト製） ６部 上記成分を加圧ニーダーで溶融混練、粉砕、分級し、平
均粒径４０ミクロンのキャリア粒子を得た。 （現像剤の作製）そして、上記トナー５部に対し、キャ
リア９５部をＶ型ブレンダーで混合して現像剤を得た。

【００１８】〔実施例２〕無機顔料を紺青から群青に変
更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製し、さ
らに現像剤を得た。

【００１９】〔実施例３〕帯電制御剤をボントロンＰ５
１からＥ−８４（オリエント化学製）に変更した以外は
実施例１と同様にしてトナーを得た。そして、このトナ
ー５部に対し、スチールショットキャリア９５部をＶ形
ブレンダーで混合して現像剤を得た。

【００２０】〔実施例４〕帯電制御剤をボントロンＰ５
１からＥ−８４（オリエント化学製）に変更した以外は
実施例２と同様にしてトナーを作製し、さらに現像剤を
得た。

【００２１】〔比較例１〕実施例１のトナー原料から銅
フタロシアニンを省略した以外は実施例１と同様にして
トナー、さらには現像剤を得た。

【００２２】〔比較例２〕実施例２のトナー原料から銅
フタロシアニンを省略した以外は実施例２と同様にして
トナー、さらには現像剤を得た。

【００２３】〔比較例３〕実施例３のトナー原料から銅
フタロシアニンを省略した以外は実施例３と同様にして
トナー、さらには現像剤を得た。

【００２４】〔比較例４〕実施例４のトナー原料から銅
フタロシアニンを省略した以外は実施例４と同様にして
トナー、さらには現像剤を得た。

【００２５】〔比較例５〕実施例１の紺青を除き、銅フ
タロシアニンの量を５重量部にした以外は、実施例１と
同様にして現像剤を調製した。

【００２６】〔連続複写実験〕上記の実施例並びに比較
例で得た現像剤について富士ゼロックス製Ａｂｌｅ１３
０１の改造複写機を用いて１万枚の連続複写の実機評価
を行った。表１に示すように、実施例の青色現像剤は、
多数枚の複写にもかかわらず、濃度維持性、カブリ、機
内汚れに対し、優れていることが分かる。なお、コピー
濃度はマクベス濃度計で測定した。カブリはＧ１（良）
からＧ５（悪）まで５段階の見本と比較して決定するも
のであり、Ｇ１はカブリなし、Ｇ４はカブリが多い、Ｇ
５は非常に多いことを示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明は、トナーの着色剤として、銅フ
タロシアニン及び青色、紫色、緑色等の無機顔料の２種
類を併用することにより、銅フタロシアニン並びに帯電
制御剤の分散性を向上させることができ、トナーにおけ
る着色剤及び帯電制御剤の偏在が防止され、その結果、
トナーの帯電量を均一にすることができ、また、トナー
表面の均一に着色剤が存在するため、電荷交換性が改良
され、アドミックスにおける所望の帯電性の確保が可能
になり、鮮明な青色画像を多数枚にわたり得ることがで
きるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江川 隆史 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ツクス株式会社竹松事業所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する
   電子写真用青色トナーにおいて、着色剤として銅フタロ
   シアニン顔料と、青色、紫色、緑色等の無機顔料を併用
   することを特徴とする電子写真用青色トナー。