JPH0584094A - 光学活性アルコールの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、ラセミ体アルコールを脂質
分解酵素と脂肪酸ビニルを用いて不斉エステル交換によ
り光学分割する方法であって、その効果が具体的反応条
件に強く依存することのない汎用的実用的なラセミ体ア
セチレンアルコールの光学分割法を提供することであ
る。 【構成】 ラセミ体のアセチレンアルコールと脂肪酸ビ
ニルエステルを含有する有機溶媒中に脂質分解酵素を添
加して不斉エステル交換により、光学活性アセチレンア
ルコールの脂肪酸エステルと、エステル交換されなかっ
たもう一方の光学活性アセチレンアルコールを取得する
ことを特徴とする光学活性アルコールの製造方法であ
る。 【効果】 合成化学的に安価に得られるラセミ体の各種
アセチレンアルコールから、医薬、農薬及びその合成中
間体として有用な光学活性アセチレンアルコールを効率
良く製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はラセミ体のアルコールか
ら不斉エステル交換反応により光学活性なアセチレンア
ルコールを製造する方法に関する。本発明により得られ
る光学活性なアセチレンアルコールおよびそのエステル
は、他の有用な光学活性化合物（液晶化合物、医薬、農
薬など）の合成中間体として重要である。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】近年、光学活性アルコール
が、医薬、農薬及び液晶などのファインケミカルの合成
中間体として注目されるようになった。光学活性なアセ
チレンアルコールは、そのなかでも特に利用価値の高い
化合物であり、プロスタグランジンや抗菌剤の合成に用
いられている。アセチレンアルコールの化学的製造法と
しては、ビナフトールで修飾したリチウムアルミニウム
ハライドを用いたケトンの還元(J.Am.Chem.Soc.106、671
7(1984))や、ブルシンなどのアルカロイドとの包接化合
物を形成させることにより光学分割する方法(Tetrahedr
on Lett.22,4669(1981),Israel J.Chem.,25,338(1985))
などがある。

【０００３】一方、最近、酵素を用いた光学活性体の製
造法が種々提案されている。酵素を用いた製造法は反応
条件が温和であること、比較的安価な粗酵素が利用でき
ることから工業的に有望なプロセスと考えられる。不斉
アルコールの製造には主として脂質分解酵素を用いたエ
ステル加水分解反応、エステル合成反応、エステル交換
反応などが利用できるとされている。このうち、J.Org.
Chem.,53,3127(1988),J.Org.Chem.,53,6130(1988),Tetr
ahedron Lett.,30,6189(1989),Tetrahedron Lett.,30,1
917(1989)などに開示されているビニルエステルをアシ
ル供与体とするエステル交換反応がメソ−１，３−ジオ
ール、２−ハロ−１−アリルアルコールなどの不斉アル
コールの速度論的光学分割に適しているとされている。
しかし、その反応速度、生成物の光学収率は、溶媒の種
類、反応温度、基質の構造などに強く依存し、汎用的な
方法としては確立されていない。また、分子内の不斉炭
素にアセチレン基を有する光学活性アセチレンアルコー
ルの製造に酵素を用いた例は本発明者等の知る限りにお
いて開示されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ケトンの還元やアルカ
ロイドとの包接化合物の形成などの化学的製造法は、高
い光学純度を与えるが、いずれも高価な試薬が多量に必
要とされること、過激な反応条件を必要とすることなど
工業的な製法としては必ずしも満足できるものではな
い。我々は脂質分解酵素を利用したエステル合成反応に
よる光学活性なアセチレンアルコールの製造を試みた
が、反応完了に長時間を要することや、分離、回収した
光学活性アセチレンアルコールの光学純度も低く、実用
的製造法としては満足できるものではなかった。上記の
実情に鑑み、脂質分解酵素を利用した光学活性なアセチ
レンアルコールの製造法につき鋭意検討を重ねた結果、
ラセミ体の上記アルコール、および脂肪酸ビニルエステ
ルの存在下、有機溶媒中において各種脂質分解酵素を作
用させると、不斉エステルと他の一方の光学活性なアル
コールとが短時間で、より高い光学純度に分割できるこ
とを見出し、本発明の完成に至った。

【０００５】以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は、ラセミ体アルコールを脂質分解酵素と脂肪酸ビ
ニルエステルを用いて光学分割する方法であって、その
効果が具体的反応条件に強く依存することのない汎用
的、実用的なラセミ体アセチレンアルコールの光学分割
法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 （１）一般式

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は、プロトン、もしくは炭素
数１〜１２の飽和直鎖炭化水素基で、Ｒ² は、炭素数１
〜１２の飽和直鎖炭化水素基又は、枝分れのある飽和炭
化水素基又は炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基又は芳
香族炭化水素基を示す、但し、Ｒ１≠Ｒ２）で表される
ラセミ体アルコールと、一般式

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ³ は、炭素数１〜１２の飽和直
鎖炭化水素基、炭素数１〜１２の枝分れのある飽和炭化
水素基又は炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基又は芳香
族炭化水素基を示す）で表される脂肪酸ビニルエステル
を有機溶媒中で混合して溶液とし、該溶液に脂質分解酵
素又は脂質分解酵素を含む菌体を添加して不斉エステル
交換により、一般式

【００１１】

【化７】

【００１２】で表される光学活性アルコールの脂肪酸エ
ステルと、一般式

【００１３】

【化８】

【００１４】で表されるエステル交換されなかったもう
一方の光学活性アルコールを取得することを特徴とする
光学活性エステルおよび光学活性アルコールの製造法。

【００１５】（２）脂質分解酵素としてリパーゼを用い
る前記第（１）項に記載の製造法。 （３）ラセミ体アルコールとして１−ペンチン−３−オ
ール、１−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチン−３−
オール、１−オクチン−３−オール若しくは５−メチル
−１−ヘキシン−３−オールから選ばれたいづれかを使
用する前記第（１）項に記載の製造法。 （４）脂肪酸ビニルエステルとしてラウリン酸ビニル、
カプリン酸ビニル若しくはカプロン酸ビニルから選ばれ
たいづれかを使用する前記第（１）項に記載の製造法。 （５）有機溶剤としてヘキサン、イソプロピルエーテル
若しくはトルエンから選ばれたいづれか一つ以上を使用
する前記第（１）項に記載の製造法である。

【００１６】本発明は、合成化学的に安価に得られるラ
セミ体の各種アセチレンアルコールと同じく安価に得ら
れる脂肪酸ビニルエステルを有機溶媒中に溶解し、脂質
分解酵素による不斉エステル交換反応により、アルコー
ルの一方の光学活性体の脂肪酸エステルを生成せしめ本
エステルとエステル交換されなかったもう一方の光学活
性アルコールを取得する光学活性なアセチレンアルコー
ルの製造法である。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
製造される一般式（４）の光学活性アセチレンアルコー
ルの具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。

【００１８】

【化９】

【００１９】

【化１０】

【００２０】

【化１１】

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】

【００２６】また、本発明で用いられる脂肪酸ビニルエ
ステルとしては例えばラウリン酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、カプロン酸ビニルなどの種々の直鎖脂肪酸ビニル
エステル、および側鎖を有する脂肪酸ビニルエステルを
用いることができるが、酵素の基質特異性や、反応条件
などから適当な物を選択することが望ましい。

【００２７】本発明で使用する脂質分解酵素は、特に制
限はないが代表的にはエステラ−ゼが用いられる。エス
テラ−ゼとしては通常リパ−ゼが使用され、その起源、
種類によりキャンディダ(Candida) 属、ムコ−ル(Muco
r) 属、リゾプス(Rhizopus)属、アスペルギルス(Asperg
illus) 属、ア−スロバクタ−(Arthrobacter)属、シュ
−ドモナス(Pseudomonas) 属など微生物起源のものであ
ってもよいし、ブタ膵臓などの動物起源、あるいは植物
起源のものも使用できる。その具体例は表１に示すとお
りである。

【００２８】

【表１】

【００２９】本発明の不斉エステル交換反応は各種の有
機溶媒中で行うことができるが、例えばヘキサン、イソ
プロピルエ−テル、トルエン等を例としてあげることが
できる。反応におけるアセチレンアルコ−ルおよび脂肪
酸ビニルエステルの濃度は酵素の活性その他の条件によ
り適当に選ぶことができるが、通常は、各０．０１〜
０．５モル、好ましくは０．０１〜０．１モルの範囲で
用いられる。酵素の使用量はその種類、活性により種々
の量を用いることができるが、通常１〜１０００ｍｇ／
ｍｌ、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍｌで用いられる。
反応温度については、酵素の作用温度であれば特に制限
はないが通常４〜５０℃が望ましい。反応の進行はガス
クロマトグラフィ−による分析を行って追跡することが
できる。

【００３０】[実施例]以下に、実施例を挙げて本発明を
更に詳細に説明するが本発明は、その要旨を越えない範
囲においてこれら実施例により何ら限定されるものでは
ない。 実施例１ １−ペンチン−３−オ−ル２．５３ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）、ラウリン酸ビニル６．７８ｇ（３０ｍｍｏｌ）を
ヘキサン３００ｍｌに溶解し、リパ−ゼＡＹ３０（天野
製薬）４ｇを加え、３０℃にて５時間２００ｒｐｍで攪
拌を行い、反応液中の残存１−ペンチン−３−オ−ルが
反応開始時の５０％に減少した時点で、反応を終了させ
た。反応液中の１−ペンチン−３−オ−ル量は反応液を
信和化工社製ＳＢＳ−１００カラムを用いたガスクロマ
トグラフィ−にて分析することにより算出し、反応の停
止は反応液をメンブレンフィルタ−で濾過してリパ−ゼ
を除去することにより行った。次に、濾液をイオン交換
水にて抽出し、さらにこの水層をエ−テルにて抽出後、
エ−テル層を蒸留することにより１−ペンチン−３−オ
−ルを分離精製した。この操作により（Ｒ）−１−ペン
チン−３−オ−ル０．３３ｇ( 収率２４％ )及び（Ｓ）
−１−ペンチン−３−オ−ルのラウリン酸エステル４．
２０ｇ（収率９０％) を得た。

【００３１】実施例２ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘキシン−３−オ−ル
２．９４ｇ（３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は実施例
１と同様にして３０℃にて４０時間２００ｒｐｍで攪拌
を行い、反応液中に残存する１−ヘキシン−３−オ−ル
の量が反応開始時の約５０％になった時点で実施例１と
同様にして反応を停止し、次いで、濾液をイオン交換水
にて抽出後、水層をエ−テルにて抽出し、エ−テル層を
減圧蒸留することにより、（Ｒ）−１−ヘキシン−３−
オ−ル０．３８ｇ( 収率２６％)及び（Ｓ）−１−ヘキ
シン−３−オ−ルのラウリン酸エステル４．４７ｇ( 収
率９２％) を得た。

【００３２】実施例３ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘプチン−３−オ−ル
３．３６ｇ (３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は実施例
２と同様にして３０℃にて４０時間２００ｐｒｍで攪拌
を行い、反応液中に残存する１−ヘプチン−３−オ−ル
の量が反応開始時の５０％になった時点で実施例１と同
様にして反応を停止した。次いで、濾液を濃縮し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ−にかけ、ヘキサン：酢
酸エチル( ９：１) 溶液で溶出を行い、生成したエステ
ルを分離取得し、更に酢酸エチルで溶出し、未反応のア
ルコ−ルを回収した。その結果、（Ｒ）−１−ヘプチン
−３−オ−ル０．８２ｇ( 収率４８．８％) 、（Ｓ）−
１−ヘプチン−３−オ−ルのラウリン酸エステル４．５
６ｇ( 収率９０％) を得た。

【００３３】実施例４ アセチレンアルコ−ルとして１−オクチン−３−オ−ル
３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いこと以外は実施例１
と同様にして３０℃にて２０時間２００ｒｐｍで攪拌を
行い、反応液中に残存する１−オクチン−３−オ−ルの
量が反応開始時の５０％になった時点で実施例１と同様
にして反応を停止して、残存する１−オクチン−３−オ
−ル及び生成したエステルを実施例３と同様にして分離
精製した。その結果、（Ｒ）−１−オクチン−３−オ−
ル１．７２ｇ（収率９１％) 、（Ｓ）−１−オクチン−
３−オ−ルのラウリン酸エステル４．６６ｇ( 収率８８
％) を得た。

【００３４】実施例５ アセチレンアルコ−ルとして５−メチル−１−ヘキシン
−３−オ−ル３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること
以外は実施例１と同様にして、３０℃にて４０時間２０
０ｒｐｍで攪拌を行い、反応液中の５−メチル−１−ヘ
キシン−３−オ−ルが反応開始時の５０％に減少した時
点で実施例１と同様に反応を停止して、残存する５−メ
チル−１−ヘキシン−３−オ−ル及び生成したエステル
を実施例３と同様にして分離精製した。その結果、
（Ｒ）−５−メチル−１−ヘキシン−３−オ−ル１．５
１ｇ( 収率９０％) 、（Ｓ）−５−メチル−１−ヘキシ
ン−３−オ−ルのラウリン酸エステル４．７１ｇ( 収率
９３％) を得た。

【００３５】実施例６ 実施例１〜５において得られた光学活性アセチレンアル
コ−ルについてその光学純度をダイセル工業株式会社製
ＨＰＬＣカラム（商品名CHIRALCEL OD) にて決定した。
前記カラムを使用した光学純度の決定は取得したアルコ
−ルを９／１の容量比のヘキサン／２−プロパノ−ルに
溶解し、同じ溶媒を溶離液としてＲＩ検出器により行っ
た。表２に結果を示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】比較例１ １−ペンチン−３−オ−ル２．５３ｇ( ３０ｍｍｏｌ)
、吉草酸２．１ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を水飽和ヘキサン
３００ｍｌに溶解し、リパ−ゼＡＹ３０（天野製薬）４
ｇを加え、３０℃にて１００時間２００ｒｐｍで攪拌を
行い、反応液中の残存１−ペンチン−３−オ−ルが反応
開始時の５０％に減少した時点で、実施例１と同様にし
て反応液中に残存する（Ｒ）−アルコ−ル及び（Ｓ）−
エステルを分離精製した。

【００３８】比較例２ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘキシン−３−オ−ル
２．９４ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は、比較
例１と同様にして３０℃にて１２０時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−ヘキシン−３−オ−ル
が反応開始時の５０％に減少した時点で、実施例２と同
様にして反応液中に残存する（Ｒ）−アルコ−ル及び
（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００３９】比較例３ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘプチン−３−オ−ル
３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は、比較
例１と同様にして３０℃にて２２０時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−ヘプチン−３−オ−ル
が反応開始時の５０％に減少した時点で反応を停止し
て、濾液に４％重炭酸ナトリウム水溶液を加え、水層を
除くことにより、濾液中の未反応の吉草酸を除去し、次
いでヘキサン層を減圧蒸留して、（Ｒ）−アルコール及
び（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００４０】比較例４ アセチレンアルコ−ルとして１−オクチン−３−オ−ル
３．７９ｇ (３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は、比較
例１と同様にして３０℃にて１５０時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−オクチン−３−オ−ル
が反応開始時の５０％に減少した時点で、比較例３と同
様にして反応液中に残存する（Ｒ）−アルコ−ル及び
（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００４１】比較例５ アセチレンアルコ−ルとして５−メチル−１−ヘキシン
−３−オ−ル３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること
以外は、比較例１と同様にして３０℃にて１２０時間２
００ｒｐｍで攪拌を行い、反応液中の残存５−メチル−
１−ヘキシン−３−オ−ルが反応開始時の５０％に減少
した時点で、比較例３と同様にして反応液中に残存する
（Ｒ）−アルコ−ル及び（Ｓ）−エステルを分離精製し
た。

【００４２】比較例６ 比較例１〜５において得られた各アセチレンアルコ−ル
の光学純度を実施例６と同様にして決定した。表２に結
果を示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】実施例７ 酵素としてリパ−ゼＰＳ（天野製薬）を用いること以外
は実施例１と同様にして３０℃にて５時間２００ｒｐｍ
で攪拌を行い、反応液中の１−ペンチン−３−オ−ルの
量が反応開始時の５０％になった時点で、実施例１と同
様にして反応液中に残存する（Ｒ）−アルコ−ル及び生
成した（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００４５】実施例８ 溶媒としてトルエンを用いること以外は、実施例７と同
様にして３０℃にて２０時間２００ｒｐｍで攪拌を行
い、反応液中の１ペンチン−３−オ−ルの量が反応開始
時の５０％になった時点で、実施例１と同様にして反応
液中に残存する（Ｒ）−アルコール及び生成した（Ｓ）
−エステルを分離精製した。

【００４６】実施例９ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘキシン−３−オ−ル
２．９４ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は実施例
７と同様にして３０℃にて２４時間２００ｒｐｍで攪拌
を行い、反応液中に残存する１−ヘキシン−３−オ−ル
の量が反応開始時の約５０％になった時点で実施例２と
同様にして反応液中に残存する（Ｓ）−アルコ−ル及び
（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００４７】実施例１０ アセチレンアルコ−ルとして１−ヘプチン−３−オ−ル
３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は実施例
７と同様にして３０℃にて２４時間２００ｒｐｍで攪拌
を行い、反応液中に残存する１−ヘプチン−３−オ−ル
の量が反応開始時の約５０％になった時点で実施例３と
同様にして反応液中に残存する（Ｓ）−アルコ−ル及び
（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００４８】実施例１１ アセチレンアルコ−ルとして１−オクチン−３−オ−ル
３．７９ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること以外は実施例
７と同様にして３０℃にて２０時間２００ｒｐｍで攪拌
を行い、反応液中に残存する１−オクチン−３−オ−ル
の量が反応開始時の約５０％になった時点で実施例４と
同様にして反応液中に残存する（Ｓ）−アルコ−ル及び
（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００４９】実施例１２ アセチレンアルコ−ルとして５−メチル−１−ヘキシン
−３−オ−ル３．３６ｇ( ３０ｍｍｏｌ) を用いること
以外は実施例７と同様にして、３０℃にて２０時間２０
０ｒｐｍで攪拌を行い、反応液中の５−メチル−１−ヘ
キシン−３−オ−ルが反応開始時の５０％に減少した時
点で実施例５と同様に反応液中に残存する（Ｓ）−アル
コ−ル及び（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００５０】実施例１３ 実施例７〜１２において得られた各アセチレンアルコー
ルの光学純度を実施例６と同様にして決定した。結果を
表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】比較例７ 酵素としてリパーゼＰＳ（天野製薬）を用いること及
び、脂肪酸としてヘプタン酸を用いること以外は、比較
例１と同様にして３０℃にて１２０時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−ペンチン−３−オール
が反応開始時の５０％に減少した時点で、実施例１と同
様にして反応液中に残存する（Ｒ）−アルコール及び
（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００５３】比較例８ アセチレンアルコールとして１−ヘキシン−３−オール
２．９４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を用いること以外は、比較
例７と同様にして３０℃にて２２０時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−ヘキシン−３−オール
が反応開始時の５０％に減少した時点で、実施例２と同
様にして反応液中に残存する（Ｓ）−アルコール及び
（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００５４】比較例９ アセチレンアルコールとして１−ヘプチン−３−オール
３．３６ｇ（３０ｍｍｏｌ）を用いること以外は、比較
例７と同様にして３０℃にて６００時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−ヘプチン−３−オール
が反応開始時の５０％に減少した時点で反応を停止し
て、瀘液に４％重炭酸ナトリウム水溶液を加え、水層を
除くことにより、瀘液中の未反応のヘプクン酸を除去
し、次いでヘキサン層を減圧蒸留して、（Ｓ）−アルコ
ール及び（Ｒ）−エステルを分離精製した。

【００５５】比較例１０ アセチレンアルコールとして１−オクチン−３−オール
３．７９ｇ（３０ｍｍｏｌ）を用いること以外は、比較
例１と同様にして３０℃にて５００時間２００ｒｐｍで
攪拌を行い、反応液中の残存１−オクチン−３−オール
が反応開始時の５０％に減少した時点で、比較例３と同
様にして反応液中に残存する（Ｒ）−アルコール及び
（Ｓ）−エステルを分離精製した。

【００５６】比較例１１ 比較例７〜１０において得られた各アセチレンアルコー
ルの光学純度を実施例６と同様にして決定した。表５に
結果を示す。

【００５７】

【表５】

【００５８】

【発明の効果】本発明により合成化学的に安価に得られ
るラセミ体の各種アセチレンアルコールから医薬、農薬
およびその合成中間体として有用な光学活性アセチレン
アルコールを効率よく製造することができる。

【表４】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、プロトン、もしくは炭素数１〜１２の
   飽和直鎖炭化水素基で、Ｒ² は、炭素数１〜１２の飽和
   直鎖炭化水素基又は、枝分れのある飽和炭化水素基又は
   炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素
   基を示す、但し、Ｒ¹ ≠Ｒ² ）で表されるラセミ体アル
   コールと、一般式 【化２】 （式中、Ｒ³ は、炭素数１〜１２の飽和直鎖炭化水素
   基、炭素数１〜１２の枝分れのある飽和炭化水素基又は
   炭素数１〜１２の不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素
   基を示す）で表される脂肪酸ビニルエステルを有機溶媒
   中で混合して溶液とし、該溶液に脂質分解酵素を添加し
   て不斉エステル交換により、 一般式で表される光学活性アルコールの脂肪酸エステル
   を生成させ、同時に、 【化３】 【化４】 一般式で表されるエステル交換されなかったもう一方の
   光学活性アルコールを光学分割取得することを特徴とす
   る光学活性アルコールの製造法。
2. 【請求項２】 脂質分解酵素としてリパーゼを用いる請
   求項第（１）項に記載の製造法。
3. 【請求項３】 ラセミ体アルコールとして１−ペンチン
   −３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチ
   ン−３−オール、１−オクチン−３−オール若しくは５
   −メチル−１−ヘキシン−３−オールから選ばれたいづ
   れかを使用する請求項第（１）に記載の製造法。
4. 【請求項４】 脂肪酸ビニルエステルとしてラウリン酸
   ビニル、カプリン酸ビニル若しくはカプロン酸ビニルか
   ら選ばれたいづれかを使用する請求項第（１）項に記載
   の製造法。
5. 【請求項５】 有機溶剤としてヘキサン、イソプロピル
   エーテル若しくはトルエンから選ばれたいづれか一つ以
   上を使用する請求項第（１）項に記載の製造法。