JPH0581640B2

JPH0581640B2 -

Info

Publication number: JPH0581640B2
Application number: JP58095056A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Fukano; Koji Mukoyama
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1983-05-31
Filing date: 1983-05-31
Publication date: 1993-11-15
Also published as: JPS59221394A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明はスカムの発生、特に汚垢中の脂肪酸成
分に基づくカルシウムセッケン凝集物の発生を防
止するヘビー粒状洗浄剤組成物に関するものであ
る。通常、汚れた衣類のせんたくにおいては、弱ア
ルカリ性ヘビー洗剤が用いられるが、この際衣類
に付着している油性汚垢中の脂肪酸成分と、洗液
中のカルシウムイオンなどの金属イオンとの反応
によつて錯体、すなわちスカムが発生する。このスカムは、せんたくされた衣類の外観を著
しく貧弱化させ、その上衣類の寿命を短くし、さ
らにはせんたく機の金属部分の腐食やカビの発生
要因となつている。したがつて、このスカムの発
生を防止するために、従来から多くの研究が行わ
れ、種々のスカム分散剤を用いることが提案され
ている。しかしながら、これらの提案の多くは通常の粉
セツケン組成物中にスカム分散剤を配合する方法
にとどまり、ヘビー洗浄剤組成物に関しては、満
足しうるスカム発生の防止方法はまだ見出されて
いない。本発明者らは、このような事情に鑑み、ヘビー
洗浄剤組成物を対象としたスカム発生防止に関し
て鋭意研究を重ねた結果、洗液中でナトリウムイ
オンを局在化させることにより、汚垢中の脂肪酸
とカルシウムイオンとの反応が遅くなつて、生成
した脂肪酸塩をスカム分散効果の優れた活性剤ミ
セルが包含するため、スカム発生を大幅に抑制し
うること、及び特定の洗剤粉粒状物に特定の粉粒
状炭酸ナトリウムを配合した洗浄剤組成物は、衣
類などに付着した脂肪酸汚垢雰囲気にナトリウム
イオンを局在化させうることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明は、(A)炭素数10〜22の脂肪酸
残基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩
及びα−スルホ脂肪酸塩を主成分とするアニオン
性界面活性剤５重量％以上を含有し、かつα−ス
ルホ脂肪酸メチルエステル塩とα−スルホ脂肪酸
塩との割合が重量基準で９：１ないし４：６であ
る洗剤粉粒状物に、(B)かさ比重0.3〜1.1、かつ
200〜500μの粒度を有する粉粒状炭酸ナトリウム
を配合して成る洗浄剤組成物を提供するものであ
る。本発明組成物の(A)成分である洗剤粉粒状物は、一般式（） The present invention relates to a heavy granular detergent composition that prevents the formation of scum, particularly the formation of calcium soap aggregates based on fatty acid components in dirt. Normally, a weakly alkaline heavy detergent is used to wash dirty clothes, but in this case, the fatty acid components in the oily stains attached to the clothes react with metal ions such as calcium ions in the washing liquid. complexes, or scum, are generated. This scum significantly impairs the appearance of the thinned clothes, shortens the life of the clothes, and causes corrosion and mold to occur in the metal parts of the thinning machine. Therefore, in order to prevent the generation of scum, many studies have been conducted and the use of various scum dispersants has been proposed. However, most of these proposals are limited to methods of incorporating a scum dispersant into a regular powder soap composition, and a satisfactory method for preventing scum generation in heavy detergent compositions has not yet been found. In view of these circumstances, the present inventors have conducted intensive research on preventing scum generation in heavy detergent compositions, and have found that by localizing sodium ions in the washing liquid, they can prevent dirt from forming. The reaction between fatty acids and calcium ions is slowed down, and the resulting fatty acid salts are included in active agent micelles with excellent scum dispersion effects, so scum generation can be significantly suppressed. It was discovered that a detergent composition containing a specific powdery sodium carbonate can localize sodium ions in the atmosphere of fatty acid stains attached to clothing, etc., and based on this knowledge, the present invention was completed. . That is, the present invention contains (A) 5% by weight or more of an anionic surfactant whose main component is an α-sulfo fatty acid methyl ester salt having a fatty acid residue having 10 to 22 carbon atoms and an α-sulfo fatty acid salt. , and the ratio of α-sulfo fatty acid methyl ester salt to α-sulfo fatty acid salt is 9:1 to 4:6 on a weight basis, (B) a bulk specific gravity of 0.3 to 1.1, and
The present invention provides a cleaning composition containing powdery sodium carbonate having a particle size of 200 to 500 microns. The detergent powder and granules which are the component (A) of the composition of the present invention have the general formula ()

【化】（式中のＲは炭素数８〜20のアルキル基又はア
ルケニル基、Ｍはアルカリ金属である）で示されるα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩及
び一般式（）[Chemical formula] (In the formula, R is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and M is an alkali metal.) α-sulfo fatty acid methyl ester salt and general formula ()

【化】（式中のＲ及びＭは前記と同じ意味をもつ）で示されるα−スルホ脂肪酸塩を主成分とするア
ニオン性界面活性剤を５重量％以上、好ましくは
10〜20重量％含有する。この含有量が５重量％未
満ではスカム分散性が不十分である。また、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩とα
−スルホ脂肪酸塩との含有割合は、重量基準で
９：１ないし４：６、好ましくは８：２ないし
５：５の範囲である。前記のα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩及び
α−スルホ脂肪酸塩はナトリウム塩が好ましく、
またその原料となる脂肪酸としては、例えばヤシ
油、牛脂、パーム核油、パーム油などの天然油脂
から誘導される脂肪酸や所定炭素数を有する合成
脂肪酸が挙げられる。 (A)成分の洗剤粉粒状物には、前記のアニオン性
界面活性剤以外に、他のアニオン性界面活性剤、
例えば炭素数12〜24のオレフインスルホン酸塩、
炭素数10〜14の直鎖アルキル基置換ベンゼンスル
ホン酸塩、炭素数10〜14のアルキル硫酸塩、炭素
数10〜14のアルコールに、該アルコール１モル当
り１〜３モルの酸化エチレンを付加させて得られ
たポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸塩
などを配合することができる。これらのアニオン
性界面活性剤の好ましい配合量は、洗剤粉粒状物
に対して５〜25重量％の範囲であり、かつ全アニ
オン性界面活性剤に対して60重量％未満である。
またこれらのアニオン性界面活性剤は単独で用い
ることもできるし、２種以上混合して用いること
もできる。また、この洗剤粉粒状物には、必要に応じて、
アルコールエトキシレートなどの非イオン性界面
活性剤、ゼオライト、ケイ酸ナトリウム、ニトリ
ロトリ酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウムなどのビルダー、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリエチレングリコールなどの再汚染
防止剤、ボウ硝などの増量剤、けい光増白剤、香
料、色素などを添加することもできる。これらの
添加成分のなかで、ゼオライトやケイ酸ナトリウ
ムが好ましく用いられる。このゼオライトとして
は、合成ゼオライトが好適であり、また結晶型及
び不定形のいずれも用いることができ、その好ま
しい含有量は洗浄剤組成物に対して５〜15重量％
の範囲である。またケイ酸ナトリウムとしては、
SiO₂／Na₂Ｏの平均モル比が2.0〜3.5の範囲のも
のが好ましく、その含有量は洗剤粉粒状物に対し
て15重量％以下である。本発明組成物において(B)成分として用いる炭酸
ナトリウムは粉粒状物であつて、そのかさ比重が
0.3〜1.1であり、かつ粒度が200〜500μの範囲に
あることが必要である。この範囲を逸脱したもの
は、洗浄剤組成物中で偏析したり、分離が生じ、
性能の再現性が乏しくなつて好ましくない。また、この炭酸ナトリウム全量を前記の洗剤粉
粒状物に含有させると、ナトリウムイオンの局在
化が不利な方向に導かれて好ましくなく、もし必
要に応じて炭酸ナトリウムを該洗剤粉粒状物中に
含有させる場合は、その量は洗浄剤組成物中の全
炭酸ナトリウムの50重量％を超えないことが重要
である。この粉粒状炭酸ナトリウムの洗浄剤組成物中に
おける偏析をできるだけ抑制するために、該炭酸
ナトリウムのかさ比重及び粒度を、前記の洗剤粉
粒状物のかさ比重及び粒度にできるだけ近づける
ことが好ましく、そのためには、ケイ酸ナトリウ
ムなどをバインダーとして炭酸ナトリウムを造粒
することが考えられる。この場合、造粒物中の炭
酸ナトリウムの含有量は60重量％以上であること
が好ましい。本発明組成物における粉粒状炭酸ナトリウムの
含有量は２重量％以上が好ましく、さらに好まし
くは３〜10重量％の範囲である。この含有量が２
重量％未満では、洗液中におけるナトリウムイオ
ンの局在化が不十分である。なお、炭酸ナトリウムは洗剤用ビルダーとして
公知の化合物であるが、本発明のような形で用い
られる例は見当らない。また、本発明組成物には、必要に応じてカチオ
ン造粒物などの粉粒状物質を配合することもでき
る。本発明の洗浄剤組成物は、特定のアニオン性界
面活性剤を含む洗剤粉粒状物に、特定の粉粒状炭
酸ナトリウムを配合したものであつて、スカム発
生の防止に優れた洗浄剤組成物である。次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。なお、洗浄剤組成物のスカム分散効果は、次の
ようにして評価した。すなわち、白い枕カバー５枚を７日間就寝時に
使用し、使用後半裁して左右に分け、一方は実施
例に示す洗剤で、他方は水のみでそれぞれせんた
くする。せんたくは、約4°DHの水道水及び反転型せん
たく機を用い、20℃、浴比30倍、洗剤濃度0.14重
量％の条件で10分間洗浄し、１分間脱水後、バツ
チ３分、すすぎを２回繰り返すという方法で行
う。せんたく終了後風乾し、半裁した部分を縫合
する。この縫合した枕カバーをさらに７日間就寝
時に使用する。このような操作を20回繰り返した
のち目視判定に供する。判定は使用前のものを５点とし、洗剤を用いた
場合と同様な操作で水洗いのみを行つたものを０
点とした値で表現する。この値が3.0以上ではス
カム分散効果が良好であることを示し、2.0以下
では不十分であることを示す。また、実施例における表中の略号で表わされる
化合物及び使用したケイ酸ナトリウムと炭酸ナト
リウムの種類を次に示す。 α−SFMe：α−スルホ硬化パーム油脂肪酸メ
チルナトリウム α−SFジ塩：α−スルホパルミチン酸ジナト
リウム AOS：C_14〜18α−オレフインスルホン酸ナトリ
ウム AS：ヤシ油アルコール硫酸ナトリウム PEG：ポリエチレングリコール（分子量約
6000）ケイ酸ナトリウム(1)：SiO₂／Na₂Ｏモル比約
2.0 ケイ酸ナトリウム(2)：SiO₂／Na₂Ｏモル比約
3.0 炭酸ナトリウム(1)：かさ比重0.9、粒度200〜
300μの粒状物炭酸ナトリウム(2)：かさ比重0.5、粒度250〜
350μの粒状物炭酸ナトリウム(3)：かさ比重1.0、粒度50μ以下
の粉粒状物炭酸ナトリウム(4)：かさ比重1.4、粒度200〜
300μの粒状物実施例１〜３、比較例１〜４次表に示されるような成分組成を有する洗浄剤
組成物を調製し、スカム分散効果を求めた。その
結果を次表に示す。[Chemical formula] (R and M in the formula have the same meanings as above) Anionic surfactant whose main component is an α-sulfo fatty acid salt represented by 5% by weight or more, preferably
Contains 10-20% by weight. If this content is less than 5% by weight, the scum dispersibility will be insufficient. In addition, α-sulfo fatty acid methyl ester salt and α
- The content ratio with the sulfo fatty acid salt is in the range of 9:1 to 4:6, preferably 8:2 to 5:5 on a weight basis. The above α-sulfo fatty acid methyl ester salt and α-sulfo fatty acid salt are preferably sodium salts,
In addition, examples of fatty acids that can be used as raw materials include fatty acids derived from natural fats and oils such as coconut oil, beef tallow, palm kernel oil, and palm oil, and synthetic fatty acids having a predetermined number of carbon atoms. In addition to the above-mentioned anionic surfactant, the detergent powder and granules of component (A) may contain other anionic surfactants,
For example, olefin sulfonate having 12 to 24 carbon atoms,
A linear alkyl group-substituted benzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, an alkyl sulfate having 10 to 14 carbon atoms, and an alcohol having 10 to 14 carbon atoms are added with 1 to 3 mol of ethylene oxide per mol of said alcohol. A sulfate of polyoxyethylene alkyl ether obtained by the above method can be blended. The preferred amount of these anionic surfactants is in the range of 5 to 25% by weight based on the detergent powder and granules, and less than 60% by weight based on the total anionic surfactant.
Further, these anionic surfactants can be used alone or in combination of two or more. In addition, this detergent powder granule may contain, if necessary,
Nonionic surfactants such as alcohol ethoxylates, builders such as zeolite, sodium silicate, sodium nitrilotriacetate, sodium ethylenediaminetetraacetate, anti-recontamination agents such as carboxymethyl cellulose and polyethylene glycol, fillers such as sulfur salt, silicic acid, etc. Photobrighteners, fragrances, dyes, etc. may also be added. Among these additive components, zeolite and sodium silicate are preferably used. As this zeolite, synthetic zeolite is suitable, and both crystalline and amorphous zeolites can be used, and the preferable content thereof is 5 to 15% by weight based on the cleaning composition.
is within the range of In addition, as sodium silicate,
It is preferable that the average molar ratio of SiO ₂ /Na ₂ O is in the range of 2.0 to 3.5, and the content thereof is 15% by weight or less based on the detergent powder granules. The sodium carbonate used as component (B) in the composition of the present invention is a powdery substance whose bulk specific gravity is
It is necessary that the particle size is 0.3 to 1.1 and the particle size is in the range of 200 to 500μ. Anything outside this range may cause segregation or separation in the cleaning composition.
This is undesirable because the reproducibility of performance becomes poor. In addition, if the entire amount of sodium carbonate is contained in the detergent powder or granules, the localization of sodium ions will be guided in an unfavorable direction, which is undesirable. When included, it is important that the amount does not exceed 50% by weight of the total sodium carbonate in the cleaning composition. In order to suppress the segregation of this powdery sodium carbonate in the detergent composition as much as possible, it is preferable that the bulk specific gravity and particle size of the sodium carbonate be as close as possible to the bulk specific gravity and particle size of the detergent powdery granules. A possible solution is to granulate sodium carbonate using sodium silicate or the like as a binder. In this case, the content of sodium carbonate in the granules is preferably 60% by weight or more. The content of powdery sodium carbonate in the composition of the present invention is preferably 2% by weight or more, more preferably in the range of 3 to 10% by weight. This content is 2
If the amount is less than % by weight, localization of sodium ions in the washing liquid is insufficient. Although sodium carbonate is a known compound as a builder for detergents, no examples of its use in the form of the present invention have been found. Further, the composition of the present invention can also contain powdery granular substances such as cationic granules, if necessary. The cleaning composition of the present invention is a detergent composition containing a specific anionic surfactant and a specific powdery sodium carbonate, and is excellent in preventing scum formation. be. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The scum dispersion effect of the cleaning composition was evaluated as follows. That is, five white pillowcases were used for sleeping for 7 days, cut into half, divided into left and right parts, and one part was washed with the detergent shown in the example, and the other part was washed with water only. Sentaku was washed for 10 minutes at 20°C, bath ratio 30 times, and detergent concentration 0.14% by weight using tap water of approximately 4°DH and an inverted type washing machine. After dehydrating for 1 minute, batch washing for 3 minutes, This is done by repeating rinsing twice. After finishing the cutting, air dry and sew the half-cut parts together. This sewn pillowcase is used for sleeping for an additional 7 days. After repeating this operation 20 times, it is subjected to visual judgment. The rating is 5 points for the item before use, and 0 for the item that has been washed with water in the same way as when using detergent.
Expressed as a point value. A value of 3.0 or more indicates that the scum dispersion effect is good, and a value of 2.0 or less indicates that the scum dispersion effect is insufficient. Further, the compounds represented by the abbreviations in the tables in Examples and the types of sodium silicate and sodium carbonate used are shown below. α-SFMe: α-sulfonated palm oil fatty acid methyl sodium α-SF di-salt: α-disodium sulfopalmitate AOS: C _14-18 α-olefin sodium sulfonate AS: Sodium coconut oil alcohol sulfate PEG: Polyethylene glycol ( Molecular weight approx.
6000) Sodium silicate (1): SiO ₂ /Na ₂ O molar ratio approx.
2.0 Sodium silicate (2): SiO ₂ /Na ₂ O molar ratio approx.
3.0 Sodium carbonate (1): bulk specific gravity 0.9, particle size 200~
300μ granular material Sodium carbonate (2): bulk specific gravity 0.5, particle size 250~
350μ granular material Sodium carbonate (3): Bulk specific gravity 1.0, particle size 50μ or less powder and granular material Sodium carbonate (4): Bulk specific gravity 1.4, particle size 200~
300 micron particles Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4 Detergent compositions having the component compositions shown in the following table were prepared, and the scum dispersion effect was determined. The results are shown in the table below.

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims]

1 (A) Contains 5% by weight or more of an anionic surfactant mainly composed of α-sulfo fatty acid methyl ester salt and α-sulfo fatty acid salt having fatty acid residues having 10 to 22 carbon atoms, and A detergent powder granule in which the ratio of fatty acid methyl ester salt to α-sulfo fatty acid salt is 9:1 to 4:6 on a weight basis,
(B) A cleaning composition comprising powdery sodium carbonate having a bulk specific gravity of 0.3 to 1.1 and a particle size of 200 to 500μ.