JPH0565321A - プロピレンエチレンブロツク共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度及び表面
光沢のバランスに優れたプロピレンエチレンブロック共
重合体を提供する。 【構成】 オレフィン類を、マグネシウム、ハロゲン及
びチタンを有する固体触媒成分を少なくともその構成成
分として含む立体規則性触媒の存在下に、オレフィン類
を多段階で重合させることにより得られるプロピレンエ
チレンブロック共重合体であって、共重合体中のエチレ
ン含有量（Ｅ_b ）が３ないし２０重量％、３０℃におけ
る１，２，４−トリクロロベンゼン可溶分の重量割合
（ｆ₁ ）が（Ａ）のエチレン含有量より大で、且つ、１
２０℃における１，２，４−トリクロロベンゼン不溶分
の重量割合（ｆ₂ ）と上記のｆ₁ との比（ｆ₂ ／ｆ₁ ）
が０．７ないし４．０よりなることを特徴とするプロピ
レンエチレンブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレンエチレンブ
ロック共重合体に関するものである。さらに詳しくは、
剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度、及び表面光沢のバ
ランスに優れた共重合体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、マグネシウム、ハロゲン及びチタ
ンを有する固体触媒成分を少なくともその構成成分とし
て含む立体規則性触媒の存在下に、オレフィン類を多段
階で重合させることにより得られる、いわゆるプロピレ
ンエチレンブロック共重合体は、コンテナ、自動車部
品、家電部品などに多く使用されているが、これらの用
途では剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度、及び表面光
沢のバランスの改良が望まれている。

【０００３】このような問題を解決するために、特公昭
５７−２６６１３号公報が提案されているが、この共重
合体の場合、剛性と表面光沢のバランスは良いが耐衝撃
性、特に落錘衝撃強度が十分ではない。この落錘衝撃強
度を解決するために、特公昭６３−１９６８号公報が提
案されているが、この共重合体では表面光沢が良好な共
重合体を得ることは困難である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このような状況を踏ま
えて、本発明は剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度及び
表面光沢のバランスに優れた成形品を得ることのできる
共重合体を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、３０℃に
おける１，２，４−トリクロロベンゼンの可溶分、及び
１２０℃における１，２，４−トリクロロベンゼンの不
溶分が特定の量及び比を持つプロピレンエチレンブロッ
ク共重合体が剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃強度及び表
面光沢のバランスに優れていることを見出した。

【０００６】すなわち本発明は、マグネシウム、ハロゲ
ン及びチタンを有する固体触媒成分を少なくともその構
成成分として含む立体規則性触媒の存在下に、多段階で
重合させることにより得られるプロピレンエチレンブロ
ック共重合体であって、（Ａ） 共重合体中のエチレン
含有量（Ｅ_b ）が３ないし２０重量％、（Ｂ） ３０℃
における１，２，４−トリクロロベンゼン可溶分の重量
割合（ｆ ₁ ）が（Ａ）のエチレン含有量より大で、且
つ、（Ｃ） １２０℃における１，２，４−トリクロロ
ベンゼン不溶分の重量割合（ｆ₂ ）と上記のｆ₁ との比
（ｆ₂ ／ｆ₁ ）が０．７ないし４．０よりなることを特
徴とするプロピレンエチレンブロック共重合体である。

【０００７】本発明において、上記の要件のいずれかを
満たさない場合には、本発明の目的とする優れた改良物
性を持った共重合体は得られない。プロピレンエチレン
ブロック共重合体とは、種々のタイプの立体規則性触媒
の存在下、第一段でプロピレンの単独重合体又はプロピ
レン及び他のα−オレフィンの共重合体を製造し、第二
段以降で該重合体の存在下、プロピレンとエチレンを共
重合体させることによって得られる共重合体である。一
般に、該共重合体は各段階で製造される重合体もしくは
共重合体の緊密な混合物となり、耐衝撃性の改良された
共重合体として知られている。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明では、共重合体に剛性、耐衝撃性、落錘衝撃強度
及び表面光沢のバランスを発現させるため、共重合体中
のエチレン含有量（Ｅ_b ）を３ないし２０重量％にする
必要がある。好ましくは５ないし１５重量％とするのが
良い。エチレン含有量が３重量％より少ないものは、耐
衝撃性、特に落錘衝撃強度に劣る。またエチレン含有量
が２０重量％より多いものは剛性及び表面光沢が劣るの
で好ましくない。

【０００９】本発明共重合体においては、１，２，４−
トリクロロベンゼン（以下ＴＣＢと略記する）にて分別
を行なった際、３０℃におけるＴＣＢ可溶分の重量割合
（ｆ ₁ ）と、１２０℃におけるＴＣＢ不溶分の重量割合
（ｆ₂ ）と上記ｆ₁ との比（ｆ₂ ／ｆ₁）が特定の範囲
にあることが必要である。ここで、本発明に用いたＴＣ
Ｂによる分別は、Ｌ．ＷｉｌｄらがＰｏｌｙｍｅｒ Ｐ
ｒｅｐｒｉｎｔｓ Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１８，
１８２（１９７７）の中で直鎖状低密度ポリエチレンの
分別に用いた昇温溶出分別法に準拠して行なった。

【００１０】すなわち、所定量の共重合体と酸化防止剤
をＴＣＢに加熱溶解し、この溶液を海砂を満たし１５０
ないし１６０℃の温度に保たれたステンレス製カラム中
に充填した後、室温までカラムの温度を下げて、共重合
体を十分結晶化させる。このカラムを再度３０℃まで昇
温した後、カラムに接続された配管より３０℃に温めら
れたＴＣＢを流入してこの温度での可溶物を取り出す。
取り出された可溶分を含むＴＣＢ溶液にメタノールを追
添して可溶分を再沈させた後、ろ過、乾燥して３０℃に
おけるＴＣＢ可溶分を得る。また、１２０℃における不
溶分は３０℃の場合と同様に、１２０℃での可溶分を溶
出させた後、カラム温度を１６０℃まで昇温し以下同様
にして得ることができる。

【００１１】ここで３０℃での可溶分及び１２０℃での
不溶分の組成は明確ではないが、３０℃における可溶分
は、実質的に非晶質であり、また１２０℃における不溶
分は、主としてプロピレン単独重合体もしくは、プロピ
レンと他のα−オレフィン共重合体部分のうちで、特に
高結晶性な部分に相当するものと思われる。本発明共重
合体において、３０℃におけるＴＣＢ可溶分の重量割合
（ｆ₁）は、共重合体中のエチレン含有量（Ｅ_b ）より
大でなければならない。ｆ₁ がＥ_b より小になると、表
面光沢が良好な共重合体が得られない。

【００１２】本発明共重合体において、１２０℃におけ
るＴＣＢ不溶分の重量割合（ｆ₂ ）と３０℃におけるＴ
ＣＢ可溶分の重量割合（ｆ₁ ）との比（ｆ₂ ／ｆ₁ ）は
０．７ないし４．０、好ましくは１．５ないし３．０で
なければ目的とする物性バランスを持った共重合体は得
られない。本発明のｆ₂ ／ｆ₁ が０．７より少ないもの
は、剛性に劣り、またｆ₂ ／ｆ₁ が４．０より多いもの
は耐衝撃性、特に落錘衝撃強度が劣るので好ましくな
い。

【００１３】本発明のプロピレンエチレンブロック共重
合体は、例えば、その成分として少なくともマグネシ
ウム、ハロゲン、芳香族カルボン酸エステル及びチタン
を含む固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び
アルコキシシラン化合物から形成される触媒を用い、第
１段でプロピレンの単独重合体またはプロピレン及び他
のα−オレフィンの共重合体を製造し、引続いて第２段
以降で該重合体の存在下にプロピレンとエチレンを共重
合させることにより製造できる。

【００１４】固体触媒成分としては、活性化されたハ
ロゲン化マグネシウムとチタン化合物及び芳香族カルボ
ン酸エステルを同時に、または段階的に共粉砕する方法
や、均一状態にあるマグネシウム化合物に芳香族カルボ
ン酸エステルまたは他の電子供与体の存在下または不存
在下に、ハロゲン化剤または還元剤を作用させ、得られ
た析出物にチタン化合物を必要に応じて芳香族カルボン
酸エステルの存在下に接触させるなどの方法により得ら
れるものが利用できる。好ましい固体触媒成分の製造方
法としては、炭化水素溶媒に可溶な有機マグネシウム成
分またはヒドロカルビルオキシマグネシウム化合物と、
ハロゲン化剤、特に好ましくはＨ−Ｓｉ結合を有するク
ロルシラン化合物とを作用させることによって得られる
析出物に、チタン化合物及び芳香族カルボン酸エステル
を接触させる方法があげられる。より詳細には、例えば
特公昭６０−１１９２４号、特開平１−２１３３１１
号、特開平１−２５９００３号、特開平２−２８２０１
号、特開平１−１３８３１２号及び特開平２−１３８３
１３号各公報記載の方法に準じて製造したものを用いる
ことができる。

【００１５】有機アルミニウム化合物としては、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、などのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロライドなどのアルキ
ルアルミニウムハライド、更には、ジエチルアルミニウ
ムエトキサイド、ジエチルアルミニウムブトキサイド、
ジエチルアルミニウムフェノキサイドなどのアルキルア
ルミニウムアルコキサイドが利用でき、これらの混合物
も利用できる。

【００１６】アルコキシシラン化合物としては、例え
ばケイ酸メチル、ケイ酸エチル等のテトラアルコキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルエトキシ
シラン、イソブチルトリエトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシランな
どのトリアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルイ
ソプロピルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン、
フェニルジメチルメトキシシラン、ジフェニルメチルメ
トキシシラン等のモノアルコキシシランが利用できる
が、中でも、トリアルコキシシラン及びジアルコキシシ
ランが好ましい。またこれらを併用してもよい。

【００１７】各触媒成分、及びの使用量として
は、固体触媒成分１グラムに対して、は中のアル
ミニウム原子に換算して１〜３０００ミリモル、好まし
くは１０〜１０００ミリモルの範囲で、また、は中
のケイ素原子に換算して０．０１〜１０００ミリモル、
好ましくは１〜５００ミリモル用いられる。また、と
の比率は、１００：５から１００：５０の範囲で用い
ることが好ましい。

【００１８】これら各触媒成分、及びは、重合時
に三者を接触させて用いてもよいし、また、あらかじめ
接触させて用いてもよい。接触においては不活性ガス雰
囲気下あるいはオレフィン雰囲気下であってもよい。本
発明のプロピレンエチレンブロック共重合体は、公知の
重合方法、すなわち、スラリー法、モノマーバルク法、
気相法のいかなる方法においても製造可能であるが、中
でも、攪拌流動層を有する気相重合装置を用いる方法が
好ましい。

【００１９】攪拌流動層を有する気相重合装置として
は、種々のタイプのものが利用できるが、好ましくはヘ
リカル型の攪拌翼を有し、その中心でのフルード数が１
〜３の条件で動かされている微粒状重合体からなる攪拌
層を有し、プロピレン、またはプロピレンとエチレンを
含む他のα−オレフィンからなる混合物を連続的または
間欠的に重合帯域に供給し、触媒の各成分を重合帯域に
供給することにより重合を開始し、得られた重合体を連
続的または間欠的に重合帯域から取り出すことを基本的
構成要件とするものが使用できる。

【００２０】重合方法としては、例えば４０〜９５℃の
温度、及び１０〜３５ｋｇ／ｃｍ² （ゲージ圧）の圧力
下で、プロピレン、またはプロピレンと他のα−オレフ
ィンからなる混合物を連続的または間欠的に重合帯域に
供給し、重合により生成する重合熱を除去するととも
に、重合によって消費されたプロピレン、またはプロピ
レンと他のα−オレフィンの混合物を補充すること、ま
た未反応のプロピレン、またはプロピレンと他のα−オ
レフィンからなる混合物を重合帯域から取り出し液化
し、再び液状で重合帯域に供給すること、さらに得られ
た重合体を連続的または間欠的に重合帯域から取り出す
ことからなる方法によって重合を継続する方法が用いら
れる。

【００２１】上記重合装置を２基以上連結することによ
ってプロピレンエチレンブロック共重合体を製造するこ
とができる。本発明のプロピレンエチレンブロック共重
合体を得るためには、第２段重合帯の各段で製造される
プロピレンエチレン共重合体のエチレン含有量を３５な
いし７０ｗｔ％に、また最終エチレン含有量が３ないし
２０ｗｔ％になるように生成量を制御することが重要で
ある。

【００２２】例えば、第１段重合帯において、重合温度
を５０〜９５℃、重合圧力を１７〜３５ｋｇ／ｃｍ² 、
重合滞留時間を１．５〜４時間とし、プロピレン単独重
合体、または他のα−オレフィン（例えばエチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン）の含有率が５重量％未満のプロピレン
共重合体を製造する。

【００２３】得られた重合体は引続き第２段の重合帯に
移され、さらに重合が続けられる。この際、例えば前段
に対して少なくとも７ｋｇ／ｃｍ² 低い圧力で、重合温
度は４０〜７０℃の条件でプロピレンとエチレンとの共
重合体が製造される。第２段の重合帯にフィードされる
プロピレンとエチレンとの比率は、第２段の重合体での
プロピレンとエチレンの分圧比が、例えば９１：９から
４０：６０の範囲で目的に応じて選択される。また第２
段では、最終生成物であるプロピレンエチレンブロック
共重合体に含まれるエチレン含有率が３〜２０重量％に
なるように重合圧力及び滞留時間が調節される。第１段
と第２段での重合体の生成比率は、その重量比で、例え
ば９０：１０か３０：７０の範囲であり、特に８６：１
４から４０：６０の範囲が好ましく用いられる。また、
本発明のプロピレンエチレンブロック共重合体は、必要
に応じて、第１段及び第２段でのプロピレン重合体もし
くは共重合体の製造を、更にそれぞれ２段以上にわけて
実施することができ、その際各段の重合条件は上記範囲
内で任意に設定できる。この種の方法は、米国特許４０
１２５７３号、４３３０６４５号、４４４２２７１号、
及び英国特許第１０３２９４５号各明細書の方法及びそ
の実施例が参照できる。

【００２４】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、実施
例中で用いる各測定値は、以下に示す方法に準じ測定し
たものである。得られた共重合体粉末に、添加剤として
Ｐ−ＥＰＱ（サンド社製）を０．０５重量％、及びステ
アリン酸カルシウムを０．１重量％を加え、押出機によ
りペレット化して、ＭＦＩ、及びエチレン含有量を以下
の方法で測定した。

【００２５】また、得られたペレットを射出成形により
試験片を作成して、以下の方法で曲げ弾性率、落錘衝撃
強度、及び光沢を測定した。尚、射出成形時の射出成形
温度は特に断らない限り以下の条件で行なった。すなわ
ち、プロピレンエチレンブロック共重合体のＭＦＩが３
未満の場合は２８０℃、３以上７未満の場合は２６０
℃、７以上１５未満の場合は２４０℃、及び１５以上の
場合は２２０℃である。 １．ＭＦＩ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠（２３０℃、２．１６ｋ
ｇ、条件Ｌ） ２．エチレン含有量 エチレン含量は、熱成形した厚さ０．２ｍｍのプレスシ
ートを用いて、日本分光（株）製Ａ−３０２型赤外分光
光度計にて定量した。

【００２６】具体的な計算は、以下のようにして行なっ
た。９５０ｃｍ^-1〜５５０ｃｍ^-1の波数領域を４回積算
し、波数のみを２倍に拡大して記録させた赤外線吸収ス
ペクトル式（１）を用いてエチレン含有量を求めた。

【００２７】

【数１】

【００２８】ただし、

【００２９】

【数２】

【００３０】ここで、Γ₇₂₀ ：７２０ｃｍ^-1におけるピ
ークの半値幅（ｎｍ） Γ₁ ：７２６ｃｍ^-1におけるピーク幅（ｎｍ） Ａ₇₂₀ ：７２０ｃｍ^-1における吸光度 Ａ₉₀₀ ：７２６ｃｍ^-1における吸光度 であり、定量できるＥ_b の範囲は２．５≦Ｅ_b ≦４０．
０である。 ３．曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠 ４．落錘衝撃強度（東洋精機社製デュポン衝撃試験法） 旭法：厚さ２ｍｍの射出成形シートを直径１／２インチ
φ用の打撃用固定具（受け皿）の上に置いて、それに先
端が直径１／２インチφの半球状の撃芯を持つ錘を落下
させ、その破壊強度を測定した。 ５．光 沢 ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠

【００３１】

【実施例１】 ＜固体触媒成分の製造＞ （Ｉ） アルコキシ基含有有機マグネシウム成分の合成 予めトリエチルアルミニウムとジブチルマグネシウムよ
り合成した、組成式Ａｌ・Ｍｇ₆ （Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ （ｎ−
Ｃ₄ Ｈ₉ ）₁₂で示される有機マグネシウム錯体成分２５
０ミリモル（マグネシウム基準で）のｎ−ヘプタン溶液
を、充分に窒素置換された１リットルのフラスコに入
れ、氷浴中で冷却し攪拌しながら、滴下ロートよりｎ−
ブチルアルコール２２．８ｃｃ（２５０ミリモル）をゆ
っくりと１時間かけて滴下し、反応させ、更に室温にて
攪拌下１時間反応させた。無色透明な溶液が得られ、分
析したところ、溶液中には、Ｍｇ１モル当りｎ−ブトキ
シ基０．９６モルが含まれており、マグネシウム濃度と
して１．０モル／リットルであった。 （ＩＩ） クロルシラン化合物との反応によるマグネシ
ウム含有固体の合成 充分に窒素置換された１リットルのフラスコに、トリク
ロルシランを１モル／リットルのｎ−ヘプタン溶液とし
て５００ミリモル仕込み、攪拌しながら６５℃に保ち、
上記アルコキシ基含有有機マグネシウム成分のｎ−ヘプ
タン溶液を、全量１時間をかけて加え、更に６５℃にて
１時間攪拌下反応させた。

【００３２】生成した白色固体をろ別し、ｎ−ヘキサン
で充分に洗浄し乾燥することにより、白色固体２９．５
ｇを得た。この固体成分を分析した結果、固体１ｇ中Ｍ
ｇ７．４５ミリモル、Ｃｌ １４．２ミリモル、ブトキ
シ基２．３２ミリモルを含有しており、ＢＥＴ法で測定
した比表面積は１９８ｍ² ／ｇであった。 （ＩＩＩ） 固体触媒成分の合成 充分に窒素置換された５００ｃｃのフラスコに、上記
（ＩＩ）で得られた固体を１０ｇ、四塩化チタン２００
ｃｃ及び１，２ジクロルエタン５０ｃｃを加え、更にフ
タル酸ジｎ−ブチル２．０ｃｃ（７．５ミリモル）を加
えて、攪拌下１００℃で２時間反応させた。

【００３３】反応後、ろ過にて固体を採取し、この固体
を更に２００ｃｃの四塩チタン化に懸濁させ、攪拌下１
２０℃で２時間反応させた。反応終了後、固体を熱ろ過
して分離し、熱ｎ−ヘプタンで充分洗浄し、更にｎ−ヘ
キサンで洗浄後、ｎ−ヘキサンスラリーとして固体触媒
成分を得た。この一部を採取して分析したところ、固体
触媒成分中のＴｉ含有は２．６重量％であった。 ＜重 合＞微粉状ポリプロピレンからなる攪拌床を有す
る、内容積２００リットルの攪拌付き反応器を、２個連
結してなるプロセスを用いて重合を行なった。まず第一
段の反応器をフルード数２．２の条件での攪拌下、重合
温度７０℃、重合圧２８ｋｇ／ｃｍ² の条件で保持する
ようにプロピレン及び水素を連続的にフィードした中
に、前記固体触媒成分、トリエチルアルミニウム、及び
ジフェニルジメトキシシランを連続的にフィードし、重
合を開始した。その際、第一段での重合速度が２２ｋｇ
／ｈｒ、生成ポリマーのＭＦＩが４．５（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）になるように触媒フィード量及び水素フィード量を
コントロールした。また各触媒成分のフィード比として
は、固体触媒成分中のＴｉに対するトリエチルアルミニ
ウムのモル比が１：４００、及びアルコキシシラン中の
Ｓｉに対するエチルアルミニウムが１：１０の条件で重
合した。

【００３４】第一段で重合された重合物はプロピレンガ
スとともに第二段の反応器へ送られ、新たにエチレンを
フィードし、プロピレンエチレン共重合体を引き続いて
重合した。重合条件は、反応器内の混合ガス中のプロピ
レンとエチレンの分圧比が７０：３０、重合温度５５℃
であり、第一段での生成ポリマー量と第二段でのポリマ
ー生成量比が７６：２４になるように重合圧力をコント
ロールし、連続して生成パウダーを抜きだした。得られ
た重合体粉末に、添加剤としてＰ−ＥＰＱ（サンド社
製）を０．０５重量％、及びステアリン酸カルシウムを
０．１重量％加え、２軸押出機により２２０℃でペレッ
ト化した。

【００３５】このペレットを用いて、射出成形機により
２８０℃の温度条件で曲げ弾性率用の試験片と、落錘衝
撃強度及び光沢の評価用として、２×１５０×１５０ｍ
ｍの形状の平板を作成した。得られた共重合体のエチレ
ン含有量は１０．２重量％、ＭＦＩは２．１（ｇ／１０
ｍｉｎ）、３０℃における１，２，４−トリクロロベン
ゼン可溶分の重量割合（ｆ₁ ）は１２．７（重量％）、
１２０℃における１，２，４−トリクロロベンゼン不可
溶分の重量割合（ｆ₂ ）は２５．３（重量％）であっ
た。その物性の評価結果を表１に示した。

【００３６】

【実施例２】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を６５：３５に、第一段
での生成ポリマー量と、第二段での生成ポリマー量の比
を７３：２７に変更する以外は実施例１と同様に重合を
実施した。得られた重合体の分析結果および物性の評価
結果を表１に示した。

【００３７】

【実施例３】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を５５：４５に、さらに
第一段での生成ポリマー量と、第二段での生成ポリマー
量の比を７７：２３に変更する以外は実施例１と同様に
重合を実施した。得られた重合体の分析結果および物性
の評価結果を表１に示した。

【００３８】

【実施例４】第一段の生成ポリマーのＭＦＩが１５．０
（ｇ／１０ｍｉｎ）になるように触媒フィード量及び水
素フィード量をコントロールした。第一段で重合された
重合物をプロピレンガスとともに第二段の反応器へ送
り、新たにエチレンをフィードし、プロピレンエチレン
共重合体を引き続いて重合した。第二段の重合条件は、
反応器内の混合ガス中のプロピレンとエチレンの分圧比
が７０：３０、重合温度５５℃であり、第一段での生成
ポリマー量と第二段でのポリマー生成量比が８２：１８
になるように重合圧力をコントロールし、また第二段で
の生成ポリマーのＭＦＩが８（ｇ／１０ｍｉｎ）になる
ように水素フィード量をコントロールし、連続して生成
パウダーを抜きだした。得られた重合体の分析結果およ
び物性の評価結果を表１に示した。

【００３９】

【実施例５】第一段の生成ポリマーのＭＦＩが３０．０
（ｇ／１０ｍｉｎ）になるように触媒フィード量及び水
素フィード量をコントロールした。第一段で重合された
重合物をプロピレンガスとともに第二段の反応器へ送
り、新たにエチレンをフィードし、プロピレンエチレン
共重合体を引き続いて重合した。第二段の重合条件、反
応器内の混合ガス中のプロピレンとエチレンの分圧比が
７５：２５、重合温度５５℃であり、第一段での生成ポ
リマー量と第二段でのポリマー生成量比が８０：２０に
なるように重合圧力をコントロールし、また第二段での
生成ポリマ−のＭＦＩが１５（ｇ／１０ｍｉｎ）になる
ように水素フィード量をコントロールし、連続して生成
パウダーを抜きだした。得られた重合体の分析結果およ
び物性の評価結果を表１に示した。

【００４０】

【実施例６】第一段の生成ポリマ−のＭＦＩが５．０
（ｇ／１０ｍｉｎ）になるように触媒フィード量及び水
素フィード量をコントロールした。第一段で重合された
重合物をプロピレンガスとともに第二段の反応器へ送
り、新たにエチレンをフィードし、プロピレンエチレン
共重合体を引き続いて重合した。第二段の重合条件とし
ては、反応器内の混合ガス中のプロピレンとエチレンの
分圧比が８０：２０、重合温度５５℃であり、第一段で
の生成ポリマ−量と第二段でのポリマ−生成量比が９
４：６になるように重合圧力をコントロールし、また第
二段の生成ポリマ−のＭＦＩが４．０（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）になるように水素フィード量をコントロールした。
さらに、第二段で重合された重合物はプロピレンガスと
ともに第三段の反応器へ送られ、新たにエチレンをフィ
ードし、プロピレンエチレン共重合体を重合体した。第
三段の重合条件としては、反応器内の混合ガス中のプロ
ピレンとエチレンの分圧比が６５：３５、重合温度５５
℃であり、第一段と第二段での生成ポリマ−量と第三段
でのポリマ−生成量比が８６：１４になるように重合圧
力をコントロールし、連続して、生成パウダーを抜出し
た。得られた重合体の分析結果および物性の評価結果を
表１に示した。

【００４１】

【比較例１】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を１０：９０に、さらに
第一段での生成ポリマ−量と、第二段での生成ポリマ−
量の比を８７：１３に変更する以外は実施例１と同様に
重合を実施した。得られた重合体の分析結果および物性
の評価結果を表１に示した。

【００４２】

【比較例２】第一段での生成ポリマ−量と、第二段での
生成ポリマ−量の比を５３：４７に変更する以外は実施
例２と同様に重合を実施した。得られた重合体の分析結
果および物性の評価結果を表１に示した。

【００４３】

【比較例３】第一段での生成ポリマ−量と、第二段での
生成ポリマ−量の比を６７：３３に変更する以外は実施
例３と同様に重合を実施した。得られた重合体の分析結
果および物性の評価結果を表１に示した。

【００４４】

【比較例４】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を１０：９０に、さら
に、第一段での生成ポリマ−量と、第二段での生成ポリ
マ−量の比を９０：１０に変更する以外は実施例３と同
様に重合を実施した。得られた重合体の分析結果および
物性の評価結果を表１に示した。

【００４５】

【比較例５】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を１０：９０に変更する
以外は実施例５と同様に重合を実施した。得られた重合
体の分析結果および物性の評価結果を表１に示した。

【００４６】

【比較例６】第二段における、反応器内の混合ガス中の
プロピレンとエチレンの分圧比を７０：３０に、さら
に、第一段での生成ポリマ−と、第二段での生成ポリマ
−の比を８５：１５に、また第三段における、反応器内
の混合ガス中のプロピレンとエチレンの分圧比を１０：
９０に、さらに第一段と第二段での生成ポリマ−量と、
第三段での生成ポリマ−量の比を９５：５に変更する以
外は実施例６と同様に重合を実施した。得られた重合体
の分析結果および物性の評価結果を表１に示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】以上のように、本発明のプロピレンエチ
レンブロック共重合体は剛性、耐衝撃性、特に落錘衝撃
強度、及び表面光沢のバランスに著しく優れたものであ
る。従って、剛性、耐衝撃性、及び表面光沢が要求され
る工業用、あるいは家庭用各種部品に本発明のプロピレ
ンエチレンブロック共重合体を用いれば、その要求を満
足することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マグネシウム、ハロゲン及びチタンを有
   する固体触媒成分を少なくともその構成成分として含む
   立体規則性触媒の存在下に、オレフィン類を多段階で重
   合させることにより得れるプロピレンエチレンブロック
   共重合体であって、（Ａ） 共重合体中のエチレン含有
   量（Ｅ_b ）が３ないし２０重量％、（Ｂ） ３０℃にお
   ける１，２，４−トリクロロベンゼン可溶分の重量割合
   （ｆ ₁ ）が（Ａ）のエチレン含有量より大で、且つ、
   （Ｃ）１２０℃における１，２，４−トリクロロベンゼ
   ン不溶分の重量割合（ｆ₂ ）と上記のｆ₁ との比（ｆ₂
   ／ｆ₁ ）が０．７ないし４．０よりなることを特徴とす
   るプロピレンエチレンブロック共重合体。