JPH0565700A

JPH0565700A - 樹脂被覆Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ａｌ２Ｏ３系電気めつき鋼板およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0565700A
Application number: JP22692591A
Authority: JP
Inventors: Masaki Mabuchi; 渕昌樹馬; Kazuo Mochizuki; 月一雄望; Nobuyuki Morito; 戸延行森
Original assignee: Kawasaki Steel Corp
Current assignee: JFE Steel Corp
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 1993-03-19

Abstract

(57)【要約】【目的】高耐食性で、しかも、表面平滑性、外観の優
れた、自動車の車体用鋼板として好適な、樹脂被覆Ｚｎ
−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼板とその製造方法
を提供すること。【構成】鋼板の少なくとも片面に、Ｎｉを６〜１６重
量％、Ｃｒを０．１〜１０．０重量％、Ａｌを０．０１
〜５重量％含み、残部がＺｎよりなり、めっき表面のＪ
ＩＳＺ８７４１による光沢度Ｇｓ（６０℃）が５０
以上であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合金めっき層
と、該合金めっき層上に、クロメート層を介してあるい
は介することなしに形成された樹脂層とを有することを
特徴とする樹脂被覆Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気め
っき鋼板、および、めっき浴組成に特徴を有する該電気
めっき鋼板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車車体のうち、特
に塗装付き回り性の悪い部分に用いるのに好適な、耐食
性、特に裸耐食性に優れる樹脂被覆Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−
Al₂O₃ 系電気めっき鋼板と、その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板は、自動
車、家電製品、建材などの材料として、耐食性が要求さ
れる分野で広く利用されている。Ｚｎ−Ｎｉ系めっきの
耐食性は、めっき中のＮｉ含有率に依存しており、その
耐食性が好適になるのは、Ｎｉ含有率６〜１６重量％の
場合である。Ｎｉ含有率を１６重量％を越えて増加させ
ても、耐食性が改善されないばかりか劣化の傾向があ
り、高価なＮｉの含有率のこれ以上の増加は無意味とい
うようりむしろ有害視されている。従って、ＺｎとＮｉ
のみの合金では、ある程度以上は、耐食性を向上させら
れない。

【０００３】そこで、第３の金属、特にＣｒを用いる、
Ｚｎ−Ｎｉ系めっきの耐食性を改善する技術が提案され
た。

【０００４】まず、特公昭５９−３８３１３号公報であ
るが、これには、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき鋼板であ
って、硫酸浴を用いてＺｎ−Ｎｉめっき中にＣｒを０．
０１〜１．０重量％含有せしめたものが開示されてい
る。

【０００５】また、特開平０２−３１０３９４号公報に
は、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ合金めっき鋼板であって、塩化物
浴を用いてＺｎ−Ｎｉめっき中にＣｒを１重量％以上共
析含有せしめたものが開示されている。特開平０２−３
１０３９４号公報によると、特にＣｒ含有率２％重量以
上で、良好な耐食性が得られる。また、不純物としての
Ｐｂの害を抑えるためには、Ｐｂを２．５ｐｐｍ以下と
するとよいことも開示されている。

【０００６】実際、Ｚｎ−Ｎｉめっき中にＣｒを含有さ
せることは、耐食性向上に有効である。しかし、特公昭
５９−３８３１３号公報には、Ｃｒ含有率が１．０重量
％を超えると、めっき外観が損なわれると記載されてお
り、また、本発明者らが特開平０２−３１０３９４号公
報の技術を実施したところ、Ｚｎ−Ｎｉめっき中のＣｒ
含有率の上昇とともに黒い筋状の模様が発生し、やはり
外観が損なわれた。このＺｎ−Ｎｉめっきの表面分析を
したところ、黒い部分にはＣｒが濃化しており、その結
果、層状にＣｒの濃化層が現れたことがわかった。

【０００７】そこで、本発明者らは、Ｚｎ−Ｎｉめっき
中にＣｒを均一に共析させれば、前記の外観に関する問
題は解決できると考え、Ｚｎ−Ｃｒ複合めっきにおいて
Ｃｒを均一に共析させる技術である、特開昭６３−１５
７９００号公報の技術のＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒめっきへの適
用を試みた。なお、特開昭６３−１５７９００号公報に
開示の技術とは、Ｚｎ−Ｃｒ複合めっきにおいて、３価
のＣｒイオンを、Al₂O ₃ ／Ｃｒモル比で０．３〜２で吸
着させた正帯電アルミナゾルを用いることである。しか
し、この方法では、めっき表面に０．１〜数μｍの凹凸
が生じ、光沢度が殆ど０となった。

【０００８】このように、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっきの耐
食性をさらに向上させる試みは、種々なされているが、
未だ十分なものは得られていない。

【０００９】最近、めっき層上に、クロメートを介し／
あるいは介さずに、薄膜型の有機樹脂皮膜を形成するこ
とにより、耐食性の向上を図った鋼板が開発されるよう
になってきた。このような高耐食性鋼板においても、下
地めっきにはＺｎ−Ｎｉめっきが用いられることが多
い。

【００１０】このような有機被覆を施したＺｎ系めっき
鋼板を自動車用に適用しようとしたところ、最上層の有
機樹脂皮膜の厚みが２．５μｍを超えるものは、自動車
組立時の溶接性（連続打点性）が悪いことが明らかとな
った。そこで、一般的には、最上層の有機樹脂皮膜の厚
みが０．５μｍ以上２．５μｍ以下のものが用いられる
が、これは、プレス加工性、溶接性は比較的良好だが、
耐食性に関しては、下地めっきによるところが大きいの
か、やはり、必ずしも十分ではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を解消し、高耐食性で、しかも、表面平
滑性、外観の優れた、自動車の車体用鋼板として好適
な、樹脂被覆Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼
板とその製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明第一の態様は、鋼
板の少なくとも片面に、Ｎｉを６〜１６重量％、Ｃｒを
０．１〜１０．０重量％、Ａｌを０．０１〜５重量％含
み、残部がＺｎよりなり、めっき表面のＪＩＳＺ８
７４１による光沢度Ｇｓ（６０℃）が５０以上であるＺ
ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合金めっき層と、該合金めっ
き層上の樹脂層とを有することを特徴とする樹脂被膜Ｚ
ｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼板である。

【００１３】本発明第二の態様は、鋼板の少なくとも片
面に、Ｎｉを６〜１６重量％、Ｃｒを０．１〜１０．０
重量％、Ａｌを０．０１〜５重量％含み、残部がＺｎよ
りなり、めっき表面のＪＩＳＺ８７４１による光沢
度Ｇｓ（６０℃）が５０以上であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−
Al₂O₃ 系合金めっき層、該合金めっき層上のクロメート
層および該クロメート層上の樹脂層を有することを特徴
とする樹脂被膜Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき
鋼板である。

【００１４】本発明第三の態様は、ＺｎイオンをZnCl₂
として１００〜３００ｇ／ｌ、ＮｉイオンをNiCl₂ とし
て１０〜２００ｇ／ｌ、３価のＣｒイオンを０．１〜２
０ｇ／ｌおよびアルミナゾルをアルミナ換算で０．２〜
２０ｇ／ｌ含有し、さらに、光沢剤としてポリビニルア
ルコールを０．１ｇ／ｌ以上含有する塩化物めっき浴を
用いて鋼板の表面に電気めっきを行なった後、該めっき
層上に樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被膜Ｚｎ
−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼板の製造方法であ
る。

【００１５】本発明第四の態様は、ＺｎイオンをZnCl₂
として１００〜３００ｇ／ｌ、ＮｉイオンをNiCl₂ とし
て１０〜２００ｇ／ｌ、３価のＣｒイオンを０．１〜２
０ｇ／ｌおよびアルミナゾルをアルミナ換算で０．２〜
２０ｇ／ｌ含有し、さらに、光沢剤としてポリビニルア
ルコールを０．１ｇ／ｌ以上含有する塩化物めっき浴を
用いて鋼板の表面に電気めっきを行なった後、該めっき
層上にクロメート層を形成し、さらに該クロメート層上
に樹脂層を形成することを特徴とする樹脂被膜Ｚｎ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼板の製造方法である。

【００１６】以下に、本発明を詳細に説明する。はじめ
に、本発明第一の態様、第二の態様の樹脂被覆Ｚｎ−Ｎ
ｉ−Ｃｒ−Al₂O ₃ 系電気めっき鋼板について述べる。

【００１７】本発明第一の態様、第二の態様の鋼板にお
いて、その下地めっき層の組成は、Ｎｉを６〜１６重量
％、Ｃｒを０．１〜１０．０重量％、Ａｌを０．０１〜
５重量％含み、残部がＺｎである。

【００１８】これらの下地めっき層を構成する４種の金
属のうち、ＮｉおよびＣｒの耐食性に関連する効果の作
用機序は、主に以下の四点に集約される。

【００１９】腐食環境によっては、Ｚｎより貴なＮｉ
やＣｒの元素がめっき層中に存在すると、Ｚｎめっきの
過度な活性が抑制される。Ｚｎめっきは、腐食生成物として導電性ＺｎＯを生成
し易いが、Ｎｉが存在すると、Ｎｉが非導電性のZn(OH)
₂ を安定化させ、めっき保護作用を示す。一般にクロメート処理が耐食性を向上させるように、
Ｃｒは耐食性向上に大きな役割を果たす。特に、Ｃｒ
は、腐食初期に不動態皮膜を形成し、めっきの溶出を防
ぐと共に、酸化還元反応を防ぎ、耐食性に大きく貢献す
る。

【００２０】めっき層中に均一にＮｉやＣｒを析出さ
せることにより、一旦できた不動態皮膜が破れても、破
れた部分は、の作用によってめっきの溶出速度は遅
く、しかも、めっきが溶出しても、、の効果によ
り、非導電性のZn(OH)₂ が生成されると共に、再び不働
態皮膜が形成されるようになる（自己修復作用）。

【００２１】そして、上記〜の効果を有効に得るた
めに、合金電気めっき層中のＮｉは６〜１６重量％、Ｃ
ｒは０．１重量％以上、好ましくは２〜１０重量％とす
る。

【００２２】Ｎｉが６重量％未満では、Ｃｒが適正量共
析していても、大きな耐食性の向上がみられず、また、
１６重量％を超えても、耐食性の向上はみられないばか
りか劣化する傾向がある。

【００２３】Ｃｒが０．１重量％未満であると、塩水噴
霧試験（ＳＳＴ）による赤錆発生が１０００時間以下で
生じ、耐食性の劣化が見られる。０．１重量％以上で明
らかに効果があるが、Ｃｒ含有率が多くなると、さらに
耐食性が向上し、２重量％以上が好ましい。しかし、め
っき層中のＣｒが１０重量％を超えると、めっきが硬
く、脆くなり、加工時に割れを生じ、ついにはめっきが
剥離する。従って、めっき層中のＣｒ共析量は１０重量
％以下が好ましい。

【００２４】Ａｌは、下地めっき層であるＺｎ−Ｎｉ−
Ｃｒ−Al₂O₃ 系めっき層の形成に際し、Ｃｒを安定に均
一にかつ多量に析出させるために用いるアルミナゾルに
由来するものであり、該めっき層中に０．０１〜５重量
％含まれる。その詳細は後記するが、好適なＺｎ−Ｎｉ
−Ｃｒ−Al₂O₃ 系めっきの形成のためには、めっき浴中
にアルミナゾルをアルミナに換算して０．２〜２０ｇ／
ｌ含有させるとよく、その場合、めっき層中のＡｌは
０．０１〜５重量％となるのである。

【００２５】また、下地めっき層中のＺｎは、該めっき
層の主成分であり、犠牲防食性を示す。

【００２６】上記４種の金属を含有する下地めっき層
は、めっき表面のＪＩＳＺ８７４１による光沢度Ｇ
ｓ（６０℃）が５０以上でなければならない。これは、
めっき表面が平滑で金属光沢を有することを示すもので
あり、光沢度が５０未満であることは、めっき表面に数
μｍの凹凸が存在することを示すものである。そして、
凹凸が存在すると、めっき層上のクロメート層や樹脂層
を突き抜けて、めっき表面が露出するので、耐食性が低
下する。

【００２７】本発明第一の態様の鋼板では、下地めっき
層の上に、また、本発明第二の態様の鋼板では、下地め
っき層の上に後記するクロメート層を介して、樹脂層を
有する。

【００２８】この樹脂層を構成する有機樹脂としては、
エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂、オレフィンアクリル樹脂等、またはこれらの
共重合誘導体等が例示される。なお、樹脂層には、通常
は、有機樹脂以外に、SiO₂などの防錆添加剤、表面張力
粘性調整剤、潤滑性付与剤等の添加剤も含有されてい
る。

【００２９】本発明第二の態様の鋼板では、下地めっき
層と樹脂層との間に、クロメート層を有する。クロメー
ト層は、下地めっき層と樹脂層との密着性を確保する効
果がある。

【００３０】クロメート層は、公知の通常のクロメート
皮膜の層でよく、より具体的には、例えば、無水クロム
酸、クロム酸塩、重クロム酸等を主剤とした混合液や、
該混合液に、コロイダルシリカ、気相シリカ等を混合し
た処理液を用い、公知の通常の方法で処理することで得
られるクロム水和物主体の層である。

【００３１】本発明第一の態様、第二の態様の鋼板が有
する被覆層の構成は以上の通りである。各層の層厚は、
特に限定されるものではないが、下記の範囲が好適であ
る。

【００３２】すなわち、下地めっき層は、１〜６０ｇ／
ｍ² が好ましい。１ｇ／ｍ² 未満であると、十分な耐食
性が得られず、一方、６０ｇ／ｍ² 超であると、経済的
に生産できない。

【００３３】樹脂層は、０．５〜２．５μｍ厚が好まし
い。０．５μｍ未満では、樹脂による耐食性向上効果が
なく、２．５μｍより厚いと、溶接性、カチオンＥＤ適
性、プレス加工性が悪化することがある。

【００３４】クロメート層は、付着量が、金属クロム換
算で、１３０mg/m² 以下が適当である。１３０mg/m² を
越えると、溶接性が悪化し、実用上好ましくない。

【００３５】本発明第一の態様の鋼板は、少なくとも片
面に、前記した下地めっき層であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−
Al₂O₃ 系合金めっき層と、該めっき層上の樹脂層とを有
するものである。一方の面のみに、これらの二層を有す
る場合、他の面の構成はいかようであってもよい。な
お、好適なのは、両面にＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合
金めっき層および樹脂層を有する鋼板である。

【００３６】本発明第二の態様の鋼板は、少なくとも片
面に、前記した下地めっき層であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−
Al₂O₃ 系合金めっき層と、該めっき層上のクロメート層
と、さらに、該クロメート層上の樹脂層とを有するもの
である。一方の面のみに、これらの三層を有する場合、
他の面の構成はいかようであってもよい。なお、好適な
のは、両面にＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合金めっき
層、クロメート層および樹脂層を有する鋼板である。

【００３７】次に、本発明第三の態様、第四の態様の、
樹脂被覆Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃系電気めっき鋼板の
製造方法について述べる。

【００３８】本発明第三の態様、第四の態様の製造方法
では、素材鋼板（冷延鋼板、高耐食性鋼板等）に、必要
に応じて前処理を行なった後、特定のめっき浴を用いて
電気めっきを施す。

【００３９】すなわち、ＺｎイオンをZnCl₂ として１０
０〜３００ｇ／ｌ、ＮｉイオンをNiCl₂ として１０〜２
００ｇ／ｌ、３価のＣｒイオンを０．１〜２０ｇ／ｌお
よびアルミナゾルをアルミナ換算で０．２〜２０ｇ／ｌ
含有し、さらに、光沢剤としてポリビニルアルコールを
０．１ｇ／ｌ以上含有する塩化物めっき浴を用い、素材
鋼板の表面に電気めっきを行なう。

【００４０】このめっき浴中の各成分の含有量の限定理
由は、次の通りである。まず、Ｚｎイオンであるが、こ
れは、ZnCl₂ として１００〜３００ｇ／ｌとする。ZnCl
₂ が１００ｇ／ｌ未満では、めっき効率が低下し、めっ
き焼けが発生するという問題が生じ、３００ｇ／ｌを超
えると、ZnCl₂ が液中に飽和する。

【００４１】めっき浴中のＮｉイオンは、NiCl₂ として
１０〜２００ｇ／ｌ添加する。NiCl ₂ が１０ｇ／ｌ未満
では、めっき層中へのＮｉ共析量が少なくなり、十分な
耐食性が得られない。また、２００ｇ／ｌを超えると、
めっき層中のＮｉ共析量が高くなりすぎ、この場合も、
耐食性が劣化する。

【００４２】めっき浴中のＣｒイオンとしては、CrCl
₃ 、Cr₂(SO₄)₃ 、KCr(SO₄)₂ 等を用い、３価のＣｒイオ
ンとして０．１〜２０ｇ／ｌ添加する。０．１ｇ／ｌ未
満では、めっき層中へのＣｒ共析量が少なくなり、十分
な耐食性が得られない。また、２０ｇ／ｌを超えると、
めっき層中のＣｒ共析量が高くなりすぎ、めっきが硬
く、脆くなり、加工時に割れを生じ、ついにはめっきが
剥離する。

【００４３】Ｃｒイオンは、Ｎｉ、Ｚｎとは別個に、後
記するアルミナゾルと共に調製し、アルミナゾル上にＣ
ｒを吸着させて添加する必要がある。その際、ｐＨは５
以下にする。ｐＨが５を超えると、Ｃｒイオンの大部分
が酸化クロムに変化し、アルミナゾルへ吸着せず、従っ
てめっき層中へのＣｒの共析が不安定になる。

【００４４】アルミナゾルは、同じくめっき浴中に含有
される前記３価のＣｒを吸着し、一般に共析されにくい
といわれるＣｒを安定に均一にかつ多量に析出させるた
めに用いる。すなわち、擬ベーマイト状で用いると、負
に帯電したアルミナゾル上には、前記３価のＣｒが吸着
される現象を利用し、アルミナゾルがない場合にめっき
層中のＣｒ共析量０．１重量％以上で濃く発生する筋模
様の消滅を図るのである。

【００４５】アルミナゾルの添加量は、アルミナに換算
して０．２〜２０ｇ／ｌである。０．２ｇ／ｌ以下で
は、めっき層中へのＣｒの均一共析が不十分で筋模様が
現れる。また、２０ｇ／ｌを超えると、めっき浴の粘度
が増加し、めっきが困難になる。なお、この範囲でアル
ミナゾルを含有するめっき浴でめっきを行なうと、めっ
き層中のＡｌ濃度が０．０１〜５重量％の範囲内に納ま
る。

【００４６】アルミナゾルは、粒径５〜３０ｎｍの擬ベ
ーマイト状のものを用いるのが適当である。

【００４７】上記の如く、アルミナゾルは、３価のＣｒ
を安定に均一にかつ多量に析出させるのに有効である
が、めっき浴中へのアルミナゾルの添加により、めっき
層表面に数μｍの凹凸が発生し、外観の金属光沢がなく
なると共に、その上にクロメートや樹脂を塗布した時に
不均一が生じ、あるところではめっきが樹脂層等を突き
抜けて表面に露出する。

【００４８】このため、めっき表面を平滑にする有機物
をめっき浴に添加する。これにより、表面が平滑になり
光沢が金属光沢になると共に、めっき層上にクロメート
や樹脂を均一に塗布できるようになり、耐食性が向上す
る。

【００４９】本発明では、光沢剤として、耐食性ほかの
めっき性能を損なうおそれのないポリビニルアルコール
（ＰＶＡ、重合度＝２０〜１０００）を用い、０．１〜
１０ｇ／ｌ添加する。ＰＶＡの添加量が０．１ｇ／ｌ未
満では、めっきを平滑化する性能が弱く、表面光沢度を
５０以上にできない。一方、１０ｇ／ｌを超えて添加す
ると、めっき浴の粘度が増加する。

【００５０】本発明では、上記した塩化物めっき浴の調
製は、公知の方法によればよいが、Ｃｒイオン含有溶液
にアルミナゾルを分散させてＣｒイオンをアルミナゾル
に吸着させた後、それを、他のイオンおよび添加剤を含
む溶液と混合する方法が好ましい。

【００５１】電気めっきは、上記した塩化物めっき浴を
用い、公知の方法によればよい。一例をあげると、亜鉛
板を陽極、素地鋼板を陰極として、浴温３０〜７０℃、
浴ｐＨ２．０〜４．０、めっき電流密度２０〜２００A/
dm²、通電電気量３０〜２０００C/dm² で電気めっきを
行なえばよい。

【００５２】本発明第三の態様では、電気めっき後に、
樹脂層の形成を行なう。

【００５３】樹脂層の形成は、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィンア
クリル樹脂等の有機樹脂を主成分とする樹脂組成物を調
製し、それを、バーコーター、ロールコーター等を用い
る方法、あるいは、スプレーコート、ディップコート等
の方法で塗布し、加熱乾燥すれば良い。

【００５４】本発明第四の態様では、電気めっき後に、
クロメート層の形成を行なう。

【００５５】クロメート層の形成は、公知の方法によれ
ばよいが、例えば、塗布型クロメート処理、反応型クロ
メート処理および電解型クロメート処理が適用できる。
なお、塗布型、反応型クロメート処理を行なう場合に
は、Ｃｒ(IV)、Ｃｒ(III) のほかに、無機コロイド類、
リン酸等の酸類、フッ化物等を含有する処理液を用いる
とよい。そして、処理液をめっき後の鋼板に付与した
後、８０〜２００℃程度（ＢＨ鋼板などの場合には８０
〜１５０℃）で乾燥させればよい。

【００５６】本発明第四の態様では、クロメート層の形
成後、樹脂層の形成を行なう。樹脂層の形成方法は、本
発明第三の態様の場合と同様である。

【００５７】

【実施例】以下に、本発明を、実施例に基づいて具体的
に説明する。

【００５８】（実施例）（１）試験片の作製めっき処理板厚０．７ｍｍの冷延鋼板を用意し、それにつき、常法
により、脱脂、酸洗のめっき前処理を行なった。次に、
表１に示す組成のめっき浴を用い、下記条件で片面に電
気めっきを行なった。［めっき条件］めっき浴温：６０℃ めっき浴ｐＨ：２．５〜３めっき電流密度：１００A/dm² 通電電気量：７００C/dm² アノード：亜鉛板

【００５９】クロメート処理めっき処理後、一部の試験片について、めっき層上に、
下記条件にて、塗布型クロメート処理を行なった。［塗布型クロメート処理条件］無水クロム酸５％、リ
ン酸亜鉛１．５％、リン酸１％からなる処理液をめ
っき鋼板にロールコーターで塗布し、１２０℃にて、１
０〜３０秒間の乾燥を行なった。

【００６０】樹脂層の形成比較例７を除き、下記いずれかの樹脂液を、クロメート
処理後のあるいはクロメート処理を行なっていない試験
片の電気めっき層のある面にバーコーターで塗布し、下
記条件で焼きつけ乾燥した。（ａ）アクリル系樹脂層の形成条件［樹脂液］アクリル樹脂（アクリロニトリル１
０％、塩化ビニル５０％）２０％、シリカ５％含有のも
の［焼きつけ条件］１１５℃、１０〜３０秒間（ｂ）エポキシ系樹脂層の形成条件［樹脂液］エピクロルヒドリン−ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（Ｍｗ＞２０００）１０％、シリカ
８％含有のもの［焼きつけ条件］１２０℃、１０〜３０秒間（ｃ）ウレタン系樹脂層の形成条件［樹脂液］Ｍｗ≦４０００のポリエーテルウレ
タン樹脂１５％、シリカ１０％含有のもの［焼きつけ条件］１１０℃、１５〜４０秒間上記の条件で作製した各試験片のめっき層組成、めっき
層、クロメート層および樹脂層の付着量は、表１に示す
通りである。

【００６１】（２）試験・評価方法めっき層についての試験・評価（ａ）光沢度めっき処理後の試験片について、ＪＩＳＺ８７４１
により、６０°／６０°の光路で光沢度を測定した。

【００６２】（ｂ）粗度めっき処理後の試験片について、走査型電子顕微鏡観察
で粗度を評価し、平滑あるいは凹凸有として示した。

【００６３】（ｃ）模様めっき処理後の試験片について、その外観を目視評価
し、模様無しを○、スジ（縞模様）有りを×として示し
た。

【００６４】樹脂層形成後の試験片についての試験・
評価（ａ）塩水噴霧試験ＪＩＳＺ２３７１に準じて１０００時間行ない、赤
錆発生面積（％）で評価した。

【００６５】（ｂ）複合腐食試験塩水（５％食塩水）噴霧２時間、乾燥２時間、湿潤（＞
９０％ＲＨ、３５℃に放置）２時間、乾燥２時間を１サ
イクルとして２００サイクル行ない、穴あき腐食部の板
厚減少量（ｍｍ）で評価した。結果は表１に示す通りで
あり、本発明の鋼板は、めっき外観に優れ、耐食性が大
幅に向上し、平滑性が向上している。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特に、薄目付のめっきにて鋼板の耐食性を著しく向上さ
せることができる。また、本発明により、表面平滑性お
よび外観の優れた樹脂被覆鋼板が得られる。従って、本
発明の鋼板を、自動車をはじめとする運輸車両材料及び
建築用材料、電気機器用材料等に適用すると、工業的に
優れた効果が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板の少なくとも片面に、Ｎｉを６〜１６
重量％、Ｃｒを０．１〜１０．０重量％、Ａｌを０．０
１〜５重量％含み、残部がＺｎよりなり、めっき表面の
ＪＩＳＺ８７４１による光沢度Ｇｓ（６０℃）が５
０以上であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合金めっき層
と、該合金めっき層上の樹脂層とを有することを特徴と
する樹脂被膜Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼
板。
【請求項２】鋼板の少なくとも片面に、Ｎｉを６〜１６
重量％、Ｃｒを０．１〜１０．０重量％、Ａｌを０．０
１〜５重量％含み、残部がＺｎよりなり、めっき表面の
ＪＩＳＺ８７４１による光沢度Ｇｓ（６０℃）が５
０以上であるＺｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系合金めっき
層、該合金めっき層上のクロメート層および該クロメー
ト層上の樹脂層を有することを特徴とする樹脂被膜Ｚｎ
−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O₃ 系電気めっき鋼板。
【請求項３】ＺｎイオンをZnCl₂ として１００〜３００
ｇ／ｌ、ＮｉイオンをNiCl₂ として１０〜２００ｇ／
ｌ、３価のＣｒイオンを０．１〜２０ｇ／ｌおよびアル
ミナゾルをアルミナ換算で０．２〜２０ｇ／ｌ含有し、
さらに、光沢剤としてポリビニルアルコールを０．１ｇ
／ｌ以上含有する塩化物めっき浴を用いて鋼板の表面に
電気めっきを行なった後、該めっき層上に樹脂層を形成
することを特徴とする樹脂被膜Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al₂O
₃ 系電気めっき鋼板の製造方法。
【請求項４】ＺｎイオンをZnCl₂ として１００〜３００
ｇ／ｌ、ＮｉイオンをNiCl₂ として１０〜２００ｇ／
ｌ、３価のＣｒイオンを０．１〜２０ｇ／ｌおよびアル
ミナゾルをアルミナ換算で０．２〜２０ｇ／ｌ含有し、
さらに、光沢剤としてポリビニルアルコールを０．１ｇ
／ｌ以上含有する塩化物めっき浴を用いて鋼板の表面に
電気めっきを行なった後、該めっき層上にクロメート層
を形成し、さらに該クロメート層上に樹脂層を形成する
ことを特徴とする樹脂被膜Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ−Al ₂O₃ 系
電気めっき鋼板の製造方法。