JPH0543401A

JPH0543401A - 水性懸濁状農薬製剤

Info

Publication number: JPH0543401A
Application number: JP3198021A
Authority: JP
Inventors: Naoki Matsumoto; 直樹松本; Tomoko Matsudaira; 智子松平; Toshiro Miyake; 敏郎三宅
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1991-08-07
Filing date: 1991-08-07
Publication date: 1993-02-23
Anticipated expiration: 2021-08-02
Also published as: JP3804072B2

Abstract

(57)【要約】【構成】常温で固体、かつ水難溶性または水不溶性の
農薬活性成分の１種もしくは２種以上と、分散剤として
リグニンスルホン酸塩と、湿潤性界面活性剤とを含有す
ることを特徴とする水性懸濁状農薬製剤。【効果】本発明の水性懸濁製剤は、リグニンスルホン
酸塩である分散剤と、湿潤性界面活性剤とを使用するこ
とにより、微粒子化した農薬活性成分粒子を長期間安定
に保ち、高い生物効果が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温で固体で、かつ水
難溶性または水不溶性の農薬活性成分を含有する安定な
水性懸濁状農薬製剤に関するものであり、更に詳しく
は、微粒子化された農薬活性成分粒子の保存中における
成長を抑制することにより、乳剤に匹敵する優れた生物
効果を維持するための水性懸濁状農薬製剤に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】これまで、水希釈散布剤として、乳剤、
水和剤が広く用いられてきた。一般に、高い生物効果を
得るためには、乳剤が最も優れた剤型であるが、多量の
有機溶剤を含むことから、引火性の危険のみならず、有
用作物に対する薬害、哺乳動物、人に対する毒性、刺激
性等の点で問題点を有している。水和剤は、難溶解性の
原体で乳剤化できない場合に多く用いられるが、一般に
生物効果の点で乳剤に劣る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、水性懸濁状農薬
製剤（以下水性懸濁製剤という。）に関して、原体を微
粒子化することによって生物効果を高める研究が多くな
されている（特開昭５９−２９６０４号公報、特開昭６
１−６３６０１号公報）。生物効果の点で、乳剤に匹敵
する水性懸濁製剤を得るには、原体の作用特性、物理化
学的性質によって異なるが、おおむね最大でも平均粒子
径を３μｍ以下に維持することが必要である。しかるに
かように微粒子化した水性懸濁製剤が特に高温の保存条
件で、粒子成長するケ−スが多く実用上の問題点となっ
ている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の問題点を解決する
ために、鋭意研究を重ねた結果、常温で固体で、かつ水
難溶性または水不溶性の農薬活性成分を含有する水性懸
濁製剤において、リグニンスルホン酸塩である分散剤
と、湿潤性界面活性剤とを含有させることによって本発
明を完成させたものである。すなわち本発明は、常温で
固体、かつ水難溶性または水不溶性の農薬活性成分の１
種もしくは２種以上と、分散剤としてリグニンスルホン
酸塩と、湿潤性界面活性剤とを含有することを特徴とす
る水性懸濁状農薬製剤に関するものである。

【０００５】本発明において使用される農薬活性成分と
は、常温で固体でかつ水難溶性または水不溶性であり、
水に対する溶解度が１００ｐｐｍ程度以下で５０℃程度
以上の融点をもつものであれば、特に限定されるもので
はない。配合量は組成物に対して０．５〜６０重量％の
範囲であるが、その目的により単独あるいは２種以上を
組みあわせることが可能である。

【０００６】本発明の農薬活性成分としては、例えば下
記のものが挙げられる。２−タ−シャリ−ブチル−５−
（４−タ−シャリ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロ
ピリダジン−３（２Ｈ）−オン（一般名ピリダベン）、
３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５
−テトラジン（一般名クロフェンテジン）、〔２−メチ
ル（１，１’−ビフェニル）−３−イル〕メチル−３−
（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
−ト（一般名ビフェントリン）。

【０００７】この活性粒子の大きさは、３μｍ以下の微
粒子化したものが好ましい。本発明の分散剤として使用
されるリグニンスルホン酸塩は、木材から得られるリグ
ニンをスルホン化したもので、ナトリウム、カルシウ
ム、アンモニウム塩等が用いられ、製剤中に１〜５重量
％、好ましくは２．５〜３．５重量％を含有したものを
使用する。

【０００８】本発明に使用される湿潤性界面活性剤と
は、表面張力低下能を有するアニオンあるいはノニオン
系界面活性剤であれば特に限定されるものではないが、
具体的に列挙すれば下記のとおりである。アニオン系界
面活性剤としては、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルエ−テル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルアリ−ルエ−テル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエ−テルリン酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリ−ルエ−テルリン酸エステル塩
等が挙げられ、その塩としてアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、あるいはアミン塩等が挙げられる。またノニオ
ン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル
エ−テル、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルフェニルエ−
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ−ル等
が挙げられる。これらの界面活性剤の中でより好ましい
ものを挙げると、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレングリコ−ル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリ−ルエ−テルが挙げられる。

【０００９】湿潤性界面活性剤は通常、製剤に対して
０．１〜１重量％で、好ましくは０．１〜０．５重量％
を含有したものを使用する。分散剤と湿潤性界面活性剤
との配合割合は、本発明において最も重要な点で、後者
が１重量部に対し、前者が１〜５０重量部を使用する
が、好ましくは、後者が１重量部に対し、前者を５〜２
５重量部を含有したものを使用する。

【００１０】粒子成長を抑制するために、本配合割合が
有効であるメカニズムは明らかではないが、分散剤の添
加量を湿潤性界面活性剤よりも多く添加することで分散
剤の粒子への吸着が強固なものとなりその結果、粒子同
士の凝集を抑制するためと思われる。本発明は、上記の
成分のほかに、必要に応じて凝固点降下剤、沈降防止
剤、消泡剤、防腐剤を添加することができる。凝固点降
下剤としては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、グリセリン等が例示され、沈降防止剤としては、
キサンタンガム、ランサンガム、コロイド性含水ケイ酸
アルミニウムマグネシウム等が例示され、消泡剤として
は、シリコ−ン系化合物が例示され、防腐剤としては、
安息香酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、有機窒素硫黄ハロゲン系化合物等が例示され
る。

【００１１】本発明の製造方法については、特に限定さ
れるものではないが、例えば所定量の水に、分散剤、湿
潤性界面活性剤と農薬活性成分を加えたスラリ−を湿式
粉砕により、平均粒径で３μｍ以下に微粉砕する。湿式
粉砕による微粉砕は、アトライタ−、サンドグラインダ
−、ダイノミル、パ−ルミル、アペックスミル、ビスコ
ミル、ウルトラビスコミル、ナノマイザ−等の湿式粉砕
機により行うことができる。さらに必要に応じて、凝
固点降下剤、沈降防止剤、防腐剤等を添加して混合し、
水性懸濁製剤を得る。

【００１２】

【実施例】次に本発明の実施例を具体的に挙げて説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。なお、部とあるのはすべて重量部を示す。実施例１ピリダベン（一般名）２０部、アルキル硫酸エステルナ
トリウム０．１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．
５部、シリコン系消泡剤０．１部、蒸留水２７．３部を
加えて、混合し、その１００ｇをサンドグラインダー
（（株）アイメックス製）の１リッターの容器に入れ、
１ー１．２ｍｍのガラスビーズを１００ｍｌ加え、周速
１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉砕した。その粉砕後のピリダ
ベン（一般名））の平均粒径は約１．１μｍであった。
一方、キサンタンガム０．５部、コロイド性含水ケイ酸
アルミニウムマグネシウム５部を蒸留水９４．５部に溶
解、分散させて沈降防止剤液を準備した。上記の方法に
より得られた粉砕スラリ−５０部、沈降防止剤液２０
部、プロピレングリコ−ル１０部、さらに蒸留水２０部
を加えて混合し、全量を１００部として、本発明の水性
懸濁製剤を得た。実施例２ピリダベン（一般名）２０部、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレングリコ−ル０．５部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム３．５部、シリコン系消泡剤０．１部、
蒸留水２５．９部を加えて、混合し、その１００ｇをサ
ンドグラインダー（（株）アイメックス製）の１リッタ
ーの容器に入れ、１ー１．２ｍｍのガラスビーズを１０
０ｍｌ加え、周速１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉砕した。そ
の粉砕後のピリダベン（一般名））の平均粒径は約１．
０μｍであった。一方、キサンタンガム０．５部、コロ
イド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム５部を蒸留
水９４．５部に溶解、分散させて沈降防止剤液を準備し
た。上記の方法により得られた粉砕スラリ−５０部、沈
降防止剤液２０部、プロピレングリコ−ル１０部、さら
に蒸留水２０部を加えて混合し、全量を１００部とし
て、本発明の水性懸濁製剤を得た。実施例３ピリダベン（一般名）１５部、クロフェンテジン（一般
名）１５部、アルキル硫酸エステルナトリウム０．１
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．５部、シリコン
系消泡剤０．１部、蒸留水４２．３部を加えて、混合
し、その１００ｇをサンドグラインダー（（株）アイメ
ックス製）の１リッターの容器に入れ、１ー１．２ｍｍ
のガラスビーズを１００ｍｌ加え、周速１０ｍ／ｓｅｃ
で１２０分間粉砕した。その粉砕後のピリダベン（一般
名））の平均粒径は約１．１μｍであった。一方、キサ
ンタンガム０．５部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウ
ムマグネシウム５部を蒸留水９４．５部に溶解、分散さ
せて沈降防止剤液を準備した。上記の方法により得られ
た粉砕スラリ−７５部、沈降防止剤液１５部、プロピレ
ングリコ−ル１０部を加えて混合し、全量を１００部と
して、本発明の水性懸濁製剤を得た。実施例４ピリダベン（一般名）１５部、ビフェントリン（一般
名）１．５部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ングリコ−ル０．５部、リグニンスルホン酸ナトリウム
２．５部、シリコン系消泡剤０．１部、蒸留水２１．６
部を加えて、混合し、その１００ｇをサンドグラインダ
ー（（株）アイメックス製）の１リッターの容器に入
れ、１ー１．２ｍｍのガラスビーズを１００ｍｌ加え、
周速１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉砕した。その粉砕後のピ
リダベン（一般名））の平均粒径は約１．０μｍであっ
た。一方、キサンタンガム０．５部、コロイド性含水ケ
イ酸アルミニウムマグネシウム５部を蒸留水９４．５部
に溶解、分散させて沈降防止剤液を準備した。上記の方
法により得られた粉砕スラリ−４１．２部、沈降防止剤
液２０部、プロピレングリコ−ル１０部、さらに蒸留水
２８．８部を加えて混合し、全量を１００部として、本
発明の水性懸濁製剤を得た。比較例１ピリダベン（一般名）２０部、ポリオキシエチレンアル
キルアリ−ルフェニルエ−テル３部、シリコン系消泡剤
０．１部、蒸留水２６．９部を加えて、混合し、その１
００ｇをサンドグラインダー（（株）アイメックス製）
の１リッターの容器に入れ、１ー１．２ｍｍのガラスビ
ーズを１００ｍｌ加え、周速１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉
砕した。その粉砕後のピリダベン（一般名））の平均粒
径は約１．０μｍであった。一方、キサンタンガム０．
５部、コロイド性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム
５部を蒸留水９４．５部に溶解、分散させて沈降防止剤
液を準備した。上記の方法により得られた粉砕スラリ−
５０部、沈降防止剤液１５部、プロピレングリコ−ル１
０部、さらに蒸留水２５部を加えて混合し、全量を１０
０部として、水性懸濁製剤を得た。比較例２ピリダベン（一般名）１５部、クロフェンテジン（一般
名）１５部、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルフェ
ニルエ−テル３部、シリコン系消泡剤０．１部、蒸留水
４１．９部を加えて、混合し、その１００ｇをサンドグ
ラインダー（（株）アイメックス製）の１リッターの容
器に入れ、１ー１．２ｍｍのガラスビーズを１００ｍｌ
加え、周速１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉砕した。その粉砕
後のピリダベン（一般名））の平均粒径は約１．０μｍ
であった。一方、キサンタンガム０．５部、コロイド性
含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム５部を蒸留水９
４．５部に溶解、分散させて沈降防止剤液を準備した。
上記の方法により得られた粉砕スラリ−７５部、沈降防
止剤液１０部、プロピレングリコ−ル１０部、さらに蒸
留水５部を加えて混合し、全量を１００部として、水性
懸濁製剤を得た。比較例３ピリダベン（一般名）１５部、ビフェントリン（一般
名）１．５部、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルフ
ェニルエ−テル３部、シリコン系消泡剤０．１部、蒸留
水２１．６部を加えて、混合し、その１００ｇをサンド
グラインダー（（株）アイメックス製）の１リッターの
容器に入れ、１ー１．２ｍｍのガラスビーズを１００ｍ
ｌ加え、周速１０ｍ／ｓｅｃで９０間粉砕した。その粉
砕後のピリダベン（一般名））の平均粒径は約１．０μ
ｍであった。一方、キサンタンガム０．５部、コロイド
性含水ケイ酸アルミニウムマグネシウム５部を蒸留水９
４．５部に溶解、分散させて沈降防止剤液を準備した。
上記の方法により得られた粉砕スラリ−４１．２部、沈
降防止剤液１５部、プロピレングリコ−ル１０部、さら
に蒸留水３３．８部を加えて混合し、全量を１００部と
して、水性懸濁製剤を得た。比較例４ピリダベン（一般名）２０部、キシレン７０部、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル８部、アルキル
ベンゼンスルホン酸カルシウム２部を撹拌混合、溶解
し、乳剤を得た。試験例１虐待試験実施例１ないし４、比較例１ないし３で得られた水性懸
濁製剤について、５０℃で１ヵ月間虐待試験を行なっ
て、農薬活性成分の平均粒子径の変化について調べた。
平均粒子径の測定は、コ−ルタ−カウンタ−ＴＡII型
（コ−ルタ−・エレクトロニクス社製）を用いた。結果
を第１表に示す。第１表 ────────────────────────────────── 製造直後の平均粒子径５０℃１ヵ月後の平均粒子径（μｍ）（μｍ） ────────────────────────────────── 実施例１１．１１．２２１．０１．６３１．１１．１４１．０１．５比較例１１．０５．０２１．０５．４３１．０４．２ ────────────────────────────────── 次に、実施例１ないし４、比較例１ないし３で得た水性
懸濁製剤および比較例の乳剤について、ナミハダニ幼虫
に対する殺虫効果試験を行った。但し、供試製剤は、製
造直後の製剤および試験例１の虐待試験後の製剤を用い
た。試験例２インゲンの葉をリ−フパンチを用いて直径１．５ｃｍの
円形に切取り、直径７ｃｍのスチロールカップ上の湿っ
た濾紙に置いた。これにナミハダニ幼虫を一葉あたり２
０頭接種した。接種半日後に、実施例、比較例および試
験例１で得た水性懸濁製剤を水で希釈し、所定の濃度の
薬液を調製した。この薬液をスチロールカップあたり２
ｍｌずつ、回転式散布塔を用いて散布し、３日後にナミ
ハダニ幼虫の死虫数を調査した。試験は２反復制で行な
った。得られたデータをもとにプロビット法により半数
致死濃度（LC50値）を求めた。結果を第２表に示す。第２表 LC50値（ｐｐｍ） ─────────────────────────────────── 製造直後の製剤５０℃１か月後の製剤 ─────────────────────────────────── 実施例１０．１１０．１０２０．１３０．２０３０．３８０．４０４０．２５０．３１比較例１０．１５１．１２２０．３５４．５１３０．２０１．７９４０．０９０．１０ ───────────────────────────────────

【００１３】

【発明の効果】本発明の水性懸濁製剤は、リグニンスル
ホン酸塩である分散剤と、湿潤性界面活性剤とを使用す
ることにより、微粒子化した農薬活性成分粒子を長期間
安定に保ち、高い生物効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 53/00 ５０６Ａ 8930−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温で固体、かつ水難溶性または水不溶
性の農薬活性成分の１種もしくは２種以上と、分散剤と
してリグニンスルホン酸塩と、湿潤性界面活性剤とを含
有することを特徴とする水性懸濁状農薬製剤。
【請求項２】農薬活性成分の平均粒子径が、３μｍ以
下である請求項１記載の水性懸濁状農薬製剤。
【請求項３】農薬活性成分の含有量が０．５〜６０重
量％で、分散剤の含有量が１〜５重量％で、湿潤性界面
活性剤が０．１〜１重量％である請求項１記載の水性懸
濁状農薬製剤。
【請求項４】分散剤と湿潤性界面活性剤との配合割合
が、後者が１重量部に対し、前者が１〜５０重量部であ
る請求項１記載の水性懸濁状農薬製剤。
【請求項５】農薬活性成分が、２−タ−シャリ−ブチ
ル−５−（４−タ−シャリ−ブチルベンジルチオ）−４
−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オンまたは３，６−
ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラ
ジンまたは〔２−メチル（１，１’−ビフェニル）−３
−イル〕メチル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボキシレ−トである請求項１記載の水性懸
濁状農薬製剤。