JPH05255603A - アゾ染料及び繊維材料の浸染及び捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式： 具体的には、例えば で示されるアゾ染料。 【効果】 これらの染料は繊維材料の浸染又は捺染に有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、次の化合物：

【０００２】

【化４】

【０００３】Ａ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝ホルミル、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ
₆ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝ＣＨ₃、 Ｂ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｃ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｄ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₄Ｈ₈
ＯＣ₄Ｈ₉、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｅ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₃Ｈ₇、 Ｆ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ₄Ｈ₉ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−、
Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｇ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ₄Ｈ₉ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−、
Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₃Ｈ₇、 Ｈ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、 Ｊ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄
ＯＣＨ₃及び Ｋ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
−、Ｒ¹＝Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃ を除く式Ｉ：

【０００４】

【化５】

【０００５】［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ¹
又はＣＯＮＱ¹Ｑ²（式中、Ｑ¹及びＱ²は、同じか又は異
なるものであり、単独で、相互に独立して、エーテル官
能基が、酸素原子１〜３個により中断されているか又は
されていない、置換又は非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
ル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニ
ル、又は置換又は非置換のフェニルであるか、又は一緒
になって、これらと結合している窒素原子と共に、更に
ヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５−又は６員
の飽和ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ²は、水
素であってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコ
キシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルス
ルホニル、ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、置
換又は非置換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフェ
ニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換又
は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルス
ルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは、
酸性−ＣＨ化合物の基である）の基であり、Ｒ¹、Ｒ²及
びＲ³は、同じか又は異なるものであり、単独で、相互
に独立して、エーテル官能基が、酸素原子１〜３個によ
り中断されているか又はされていない、置換又は非置換
のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、
置換又は非置換のフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、置
換又は非置換のベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルカノイル、
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル又は置換又は非置換のフ
ェニルスルホニル又はＲ¹及びＲ²は一緒になって、これ
らと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含
有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環
式基である］の新規のアゾ染料及び繊維材料の浸染又は
捺染法及びチエニルアゾピリジンを基礎とする染料に関
する。

【０００６】

【従来の技術】ジアミノピリジン系のカップリング成分
を有するアゾ染料の熱転写の過程に関する米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４９３９１１８号明細書に、Ａ）〜Ｋ）を除
く前記染料の転写も記載されている。しかしながら、引
用文献は、これらの染料が繊維への適用にも好適である
ことを、どこにも述べていない。。

【０００７】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０１８９６号明
細書に繊維への適用のための同様の染料が記載されてい
るのは事実だが、これらの染料は、各々の場合、ピリジ
ン環上に１級アミノ基のみを有する。更に、欧州特許第
２０１８９６号明細書中に記載の染料は、これらの適用
特性に不足な点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
織物の浸染に有利に有用であるチエニルアゾピリジンを
基礎とする新規のアゾ染料を提供することである。新規
染料は、特に、良好な耐熱光堅牢度を有すべきである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この目的は、前記式Ｉの
アゾ染料により達成されることが、判明した。

【００１０】前記式Ｉ中に現われる任意のアルキル及び
アルケニルは、直鎖のみならず、分枝鎖であってもよ
い。

【００１１】前記式Ｉ中に現われる任意の置換フェニル
は、置換基として、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、塩素、
臭素、ニトロ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを有してよい。
これらのフェニル基は、一般に置換基１〜３個を有す
る。

【００１２】前記式Ｉ中に現われる任意の置換アルキル
は、置換基として、例えばヒドロキシル、シクロヘキシ
ルオキシ、フェノキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニ
ル、シアノ、シクロヘキシル又はフェニルを有してよ
い。これらのアルキル基は、一般に置換基１又は２個を
有する。

【００１３】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ｑ¹及び
Ｑ²は、各々、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ペンチ
ル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキ
シル、２−メチルペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチ
ル、２−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−
イソブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、
１−メトキシプロピ−２−イル、２−又は３−エトキシ
プロピル又は２−又は３−プロポキシプロピル、３，６
−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，
７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、４，
８−ジオキサデシル、４，６−ジオキサウンデシル、
３，６，９−トリオキサウンデシル、４，７，１０−ト
リオキサウンデシル、４，７，１０−トリオキサドデシ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−
シクロヘキシルオキシエチル、２−又は３−シクロヘキ
シルオキシプロピル、２−又は４−シクロヘキシルオキ
シブチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロ
ピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチ
ル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカル
ボニルエチル、２−又は３−メトキシカルボニルプロピ
ル、２−又は３−エトキシカルボニルプロピル、２−又
は３−ブトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカル
ボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、２−シ
アノエチル、２−又は３−シアノプロピル、４−シアノ
ブチル、２−シクロヘキシルアルキル、２−又は３−シ
クロヘキシルプロピル、ベンジル、１−又は２−フェニ
ルエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
プチル、フェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフ
ェニル、４−エチルフェニル、４−イソプロピルフェニ
ル、４−ブチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、４−シアノフェニ
ル、４−クロルフェニル、２，４−ジクロルフェニル、
２−ブロムフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロ
フェニル、プロペ−２−エン−１−イル、２−メチル−
プロペ−２−エン−１−イル、ブテ−２−エン−１−イ
ル又はブテ−３−エン−１−イルである。

【００１４】Ｙは、例えばメチルチオ、エチルチオ、プ
ロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチ
ルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、フェニルチオ、
２−メチルフェニルチオ、２−メトキシフェニルチオ、
２−クロルフェニルチオ、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−
ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオ
ペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキ
シ、２−メチルペンチルオキシ、フェノキシ、２−、３
−又は４−メチルフェノキシ、２−、３−又は４−メト
キシフェノキシ、２−、３−又は４−クロルフェノキ
シ、フッ素、塩素又は臭素である。

【００１５】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ¹、Ａ²、Ａ³及びＹ及び
Ｚも各々、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニ
ル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブ
チルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓ−ブチルス
ルホニル、ペンチルスルホニル、イソ−ペンチルスルホ
ニル、ネオペンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、
フェニルスルホニル、２−メチルフェニルスルホニル、
２−メトキシフェニルスルホニル又は２−クロルフェニ
ルスルホニルであってもよい。

【００１６】Ｑ¹及びＱ²がこれらと結合している窒素原
子と一緒になって形成する、他のヘテロ原子を有するか
又は有さない５又は６員の飽和ヘテロ環式基は、例えば
ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモル
ホリニル、チオモルホリニルＳ，Ｓ−ジオキシド、ピペ
ラジニル又はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）ピペラジニ
ル、例えばＮ−メチル−又はＮ−エチルピペラジニルで
ある。

【００１７】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、各
々、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、イソブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプ
タノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、ベ
ンゾイル、２−、３−又は４−メチルベンゾイル、２
−、３−又は４−メトキシベンジル又は２−、３−又は
４−クロルベンゾイルであってもよい。

【００１８】Ｚが−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは、酸性−ＣＨ
化合物Ｈ₂Ｔより誘導される）である場合、好適な酸性
−ＣＨ化合物Ｈ₂Ｔは、例えば式IIａ〜IIｇの化合物：

【００１９】

【化６】

【００２０】［式中、Ｌ¹は、シアノ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ
₄−アルカノイル、置換又は非置換ベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ
₄−アルキルスルホニル、置換又は非置換フェニルスル
ホニル、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、カルバモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−
モノ−又は−ジアルキルカルバモイル、置換又は非置換
フェニルカルバモイル、置換又は非置換フェニル、ベン
ゾチアゾリ−２−イル、ベンズイミダゾリ−２−イル、
５−フェニル−１，３，４−チアジアゾリ−２−イル又
は２−ヒドロキシキノキサリン−３−イルであり、Ｌ²
は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシであ
り、Ｌ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、フェニ
ルカルバモイル又はベンズイミダゾリ−２−イルであ
り、Ｌ⁴は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルであり、Ｌ
⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はフェニルであり、
Ｌ⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルである］である。

【００２１】式中、Ｌ¹は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカ
ノイル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルであり、Ｌ
²はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシであ
り、Ｌ³はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルである、式I
Iａ又はIIｂから誘導された基が、特に好適である。

【００２２】式中、Ｌ¹は、シアノ又はＣ₁〜Ｃ₄−アル
コキシカルボニルであり、Ｌ²はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
であり、Ｌ³はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルであ
る、式IIａ又はIIｂから誘導された基が、特にきわめて
好適である。

【００２３】Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ¹（式中、
Ｑ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルである）の基であり、Ｙ
は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、
Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、塩素、臭素、フェノキ
シ、フェニルチオ又はフェニルスルホニルであり、Ｚ
は、シアノ、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは
前記のものを表す）の基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、
各々、相互に独立しており、置換されていてよく、かつ
エーテル官能基が、酸素原子１又は２個により中断され
ていてよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアル
キル又はＣ₃〜Ｃ₆−アルケニルであるか、又はＲ¹及び
Ｒ²は一緒になって、これらと結合している窒素原子と
共に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５
−又は６員の飽和ヘテロ環式基である、式Ｉのアゾ染料
が有利である。

【００２４】Ｘは、シアノであり、Ｙは、エトキシ、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、塩素、臭素、フェノキシ又はフ
ェニルチオであり、Ｚは、ホルミル又は式：

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｌ¹は、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル
カノイル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルであり、
Ｌ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ
であり、Ｌ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニルであ
る）の基であり、かつＲ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々、相互
に独立しており、置換されていてよく、かつエーテル官
能基が、酸素原子１又は２個により中断されていてよい
Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルであるか、又はＲ¹及びＲ²は一緒に
なって、これらと結合している窒素原子と共に、ピロリ
ジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニル又
はＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）−ピペラジニルである、
式Ｉのアゾ染料は特に有利である。

【００２７】Ｘがシアノであり、Ｙが塩素である、式Ｉ
のアゾ染料が特に重要である。

【００２８】式Ｉのアゾ染料は、慣用法で製造すること
ができる。例えば式III：

【００２９】

【化８】

【００３０】［式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、各々前記のもの
を表す］のアミンを慣用法でジアゾ化してジアゾニウム
塩を形成し、次いでこれを式IV：

【００３１】

【化９】

【００３２】［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々前記の
ものを表す］のジアミノピリジンとカップリングさせる
ことができる。

【００３３】しかしながら、式IIIａ：

【００３４】

【化１０】

【００３５】［式中、Ｘ及びＹは、各々前記のものを表
す］のジアゾ成分のジアゾニウム塩をジアミノピリジン
IVとカップリングさせて式Ｉ（Ｚ＝ホルミル）のアゾ染
料を得、生じた染料を式：Ｈ₂Ｔの化合物と慣用法で縮
合させることも可能である。

【００３６】出発化合物III及びIVは、それ自体公知で
あるか、又は、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第１９３８
８５号及び米国特許（ＵＳ−Ａ）第３８５３８９５号明
細書中に記載されるような自体公知の方法により製造す
ることができる。

【００３７】アゾ染料を用いる繊維材料の浸染は、式Ｉ
ａ：

【００３８】

【化１１】

【００３９】［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ¹
又はＣＯＮＱ¹Ｑ²（式中、Ｑ¹及びＱ²は、同じか又は異
なるものであり、単独で、相互に独立して、エーテル官
能基が、酸素原子１〜３個により中断されているか又は
されていない、置換又は非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキ
ル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニ
ル、又は置換又は非置換のフェニルであるか、又は一緒
になって、これらと結合している窒素原子と共に、更に
ヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５−又は６員
の飽和ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ²は、水
素であってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコ
キシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルス
ルホニル、ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、置
換又は非置換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフェ
ニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換又
は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルス
ルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは、
酸性−ＣＨ化合物の基である）の基であり、Ａ¹、Ａ²及
びＡ³は、同じか又は異なるものであり、単独で、相互
に独立して、エーテル官能基が、酸素原子１〜３個によ
り中断されているか又はされていない、置換又は非置換
のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、
置換又は非置換のフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、置
換又は非置換のベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルカノイル、
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル又は置換又は非置換のフ
ェニルスルホニル又はＡ¹及びＡ²は一緒になって、これ
らと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含
有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環
式基である］のアゾ染料を使用して有利に可能であるこ
とも判明している。

【００４０】好適な繊維材料は、例えば種々の使用形
（例えば織布、メリヤス、ヤーン又はファイバー）のポ
リエステル又はこれらの他の繊維との混合物である。

【００４１】式Ｉａのアゾ染料をＵＶ吸収剤と共に使用
するのは、特に有利である。好適なＵＶ吸収剤は、例え
ば式Ｖ又は式VI：

【００４２】

【化１２】

【００４３】［式中、Ｅ¹は、水素又は塩素であり、Ｅ²
及びＥ³は、同じか又は異なるものであり、各々、互い
に無関係に水素又はフェニルにより置換されていてよい
Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルであり、Ｅ⁴は、水素又はヒドロキ
シルであり、かつＥ⁵及びＥ⁶は、同じか又は異なるもの
であり、各々、互いに無関係に、水素、ヒドロキシル、
又はヒドロキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−
アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシにより置換さ
れていてよいＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシである］のものであ
る。

【００４４】式Ｖａ、Ｖｂ、VIａ又はVIｂ：

【００４５】

【化１３】

【００４６】のＵＶ吸収剤が特に好適である。

【００４７】これらのＵＶ吸収剤は、単独で又は相互に
混合して使用することができる。更に特に、式Ｖ又はVI
の異なる種類の混合物、又は式Ｖ及びVIの化合物の混合
物を使用することが可能である。

【００４８】一般に、ＵＶ吸収剤を１〜８重量％、有利
に２〜５重量％の量で使用し、各々の％は、アゾ染料の
重量に対してである。

【００４９】式Ｉａのアゾ染料は、有利な適用特性像を
有する。特に、これらは優れた耐熱光堅牢度を有する。
これらは、エグゾーション(exhaustion)の有利な度合い
を達成するてんにおいて、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第２０
１８９６号明細書中に記載の染料と異なる。

【００５０】

【実施例】次の例により本発明を詳説する。

【００５１】一般的浸染法 この方法は、特に後述の染料の適用に好適である。

【００５２】ポリエステル布１０ｇを、５０℃で、ポリ
エステル布に対して０．５重量％の染料調合物を含有
し、酢酸でｐＨ４．５に調整された染料液２００ｍｌ中
にいれる。布を５０℃で５分間処理し、次いで液体の温
度を、１３０℃まで３０分間にわたって上げ、このレベ
ルで６０分間保持し、次いで液体を６０℃まで２０分間
にわたり冷却する。

【００５３】浸染されたポリエステル布は、次いで、１
ｌ当たり、３０％重量濃度の過酸化ナトリウム溶液５ｍ
ｌ、亜二チオン酸ナトリウム３ｇ及びエチレンオキシド
４８モルとヒマシ油１モルとの付加生成物１ｇを含有す
る液体２００ｍｌ中で６５℃で１５分間処理することに
より還元してきれいにする。最後に布をすすぎ、希酢酸
で中和させ、もう１度すすいで乾燥させる。

【００５４】前記染料調合物は、アゾ染料４０重量％及
びリグニンスルホネートを基礎とする分散剤６０重量％
を含有し、各々の％は、調合物の重量に対してである。
染料調合物は、付加的に、アゾ染料の重量に対して１〜
８重量％の前記ＵＶ吸収剤のうちの１つを含有してよ
い。

【００５５】例１ 氷１７．５ｇに濃硫酸９４ｇを添加し、かつこの混合物
を２０℃まで冷却し、次いで氷酢酸１５ｇで希釈した。
次いで０〜５℃まで冷却し、４４重量％ニトロシル硫酸
３２ｇを添加した。この混合物に２−アミノ−３−シア
ノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン１８．７ｇ
を、０〜５℃に冷却しながら約１５分間にわたり添加
し、引き続いて反応混合物を０〜５℃で４時間撹拌し
た。溶液を撹拌して、次のようにして製造された混合物
上に注いだ： 式：

【００５６】

【化１４】

【００５７】のピリジン３７．６ｇを塩酸を有する水中
に溶かした。次いでこの溶液を氷で０〜−５℃まで冷却
した。

【００５８】ジアゾ成分の添加の間、カップリング混合
物の温度は、氷を用いて≦３℃に保持した。ｐＨを酢酸
ナトリウムで０．３〜２．０の範囲内に保持した。カッ
プリングは、短時間のうちに終了した。式：

【００５９】

【化１５】

【００６０】の沈殿染料は、分離し、洗浄して塩不含に
し、乾燥させた。

【００６１】ポリエステルを青みがかった赤の色合いに
染める染料５０．７ｇが、暗赤色粉末の形で得られた。

【００６２】例１の方法で、次の第１表及び第２表中に
記載の染料も得られる。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】

【表７】

【００７０】例７３ 式：

【００７１】

【化１６】

【００７２】の染料（例１９）４．６ｇをプロパノール
８０ｍｌ中で、マロン酸ジニトリル１．３２ｇ及び酢酸
ナトリウム１．０ｇと一緒に室温で２時間撹拌した。引
き続いて吸引濾過し、プロパノールで洗浄し、乾燥させ
た。式：

【００７３】

【化１７】

【００７４】の染料５．０ｇが得られ、これは、ポリエ
ステル材料を非常に良好な堅牢度の青色の色合いに染色
する。

【００７５】例７４ 式：

【００７６】

【化１８】

【００７７】の染料（例８）５．３４ｇを、例７３に記
載のようにして、ブチルシアノアセテート４．２３ｇと
反応させた。式：

【００７８】

【化１９】

【００７９】の染料５．８ｇが得られ、これは、ポリエ
ステル材料を、あせない青色の色合いに染色する。

【００８０】例７５ 氷酢酸２４０ｍｌ及びプロピオン酸８０ｍｌを混合し、
０℃まで冷却した。次いで８０重量％硫酸８０ｇを添加
した。次いで式：

【００８１】

【化２０】

【００８２】のジアゾ成分２９．１ｇを、微粉砕された
粉末の形で、−３〜＋３℃で、添加した。混合物を−３
〜＋５℃で１５分間撹拌し、ここで４２重量％ニトロシ
ル硫酸３３ｇを、冷却しながらかつ十分に撹拌しなが
ら、この温度で１５〜２０分間にわたって滴加した。続
いて反応混合物を０〜５℃で２．５時間撹拌し、次いで
氷酢酸２００ｍｌ及びプロピオン酸５０ｍｌ中の式：

【００８３】

【化２１】

【００８４】のカップリング成分３０．３ｇの０〜５℃
の溶液と結合させた。次いで無水酢酸ナトリウム９０ｇ
を０〜５℃で撹拌しながら添加した。生じた式：

【００８５】

【化２２】

【００８６】の染料を水で沈殿させて単離した。青みが
かった黒色粉末５６ｇが構成され、これは、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド中で青色溶液を生じ、ポリエステル
布を非常に良好な堅牢度を有する青い色合いに染色す
る。

【００８７】例７３〜７５の方法は、次の第３表及び第
４表中に記載された染料を得るために使用することがで
きる。

【００８８】

【表８】

【００８９】

【表９】

【００９０】

【表１０】

【００９１】

【表１１】

【００９２】

【表１２】

【００９３】

【表１３】

【００９４】

【表１４】

【００９５】

【表１５】

【００９６】

【表１６】

【００９７】

【表１７】

【００９８】

【表１８】

【００９９】

【表１９】

【０１００】

【表２０】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年２月２３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ^１又はＣＯＮＱ
^１Ｑ^２（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、同じか又は異なるもの
であり、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、
酸素原子１〜３個により中断されているか又はされてい
ない、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２７アルキル、Ｃ_５
〜Ｃ_７−シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４−アルケニル、又
は置換又は非置換のフェニルであるか、又は一緒になっ
て、これらと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ
原子を含有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和
ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ^２は、水素であ
ってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル
スルホニル、ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、
置換又は非置換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフ
ェニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換
又は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ルスルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔ
は、酸性−ＣＨ化合物の基である）の基であり、Ｒ^１、
Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なるものであり、単独
で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸素原子１〜
３個により中断されているか又はされていない、置換又
は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７−シク
ロアルキル、置換又は非置換のフェニル、Ｃ_３〜Ｃ_６−
アルケニル、置換又は非置換のベンゾイル、Ｃ_１〜Ｃ_８
−アルカノイル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルスルホニル又は
置換又は非置換のフェニルスルホニルであるか、又はＲ
^２及びＲ ^３は一緒になって、これらと結合している窒素
原子と共に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含有し
ない５−又は６員の飽和ヘテロ環式基である］のアゾ染
料、ただし次の化合物：

【化２】 Ａ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝ホルミル、Ｒ^１＝Ｃ_３Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ
_４ＯＣ_６Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３＝ＣＨ_３、 Ｂ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）_２Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_３
Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ_５、 Ｃ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）_２Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_３
Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ_５、 Ｄ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）_２Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_４
Ｈ_８ＯＣ_４Ｈ_９、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ_５、 Ｅ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）_２Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_３
Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_３Ｈ_７、 Ｆ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ_４Ｈ_９ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
−、Ｒ^１＝Ｃ_３Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ
_２Ｈ_５、 Ｇ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ_４Ｈ_９ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
−、Ｒ^１＝Ｃ_３Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_５、Ｒ^２、Ｒ^３
＝Ｃ_３Ｈ_７、 Ｈ）Ｙ＝ＯＣ_２Ｈ_５、Ｚ＝Ｃ_２Ｈ_５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝
ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_３Ｈ_６ＯＣＨ_３、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ
_４ＯＣＨ_３、 Ｊ）Ｙ＝ＯＣ_２Ｈ_５、Ｚ＝Ｃ_２Ｈ_５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝
ＣＨ−、Ｒ^１＝Ｃ_３Ｈ_６ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_５，Ｒ^２、
Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３及び Ｋ）Ｙ＝ＯＣ_２Ｈ_５、Ｚ＝Ｃ_２Ｈ_５ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝
ＣＨ−、Ｒ^１ｌ＝Ｃ_４Ｈ_９、Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｃ_２Ｈ_４ＯＣ
Ｈ_３ は除く。

【化３】 ［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ^１又はＣＯＮＱ
^１Ｑ^２（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、同じか又は異なるもの
であり、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、
酸素原子１〜３個により中断されているか又はされてい
ない、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５
Ｃ_７−シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４−アルケニル、又は
置換又は非置換のフェニルであるか、又は一緒になっ
て、これらと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ
原子を含有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和
ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ^２は、水素であ
ってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル
スルホニル、ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、
置換又は非置換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフ
ェニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換
又は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ルスルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔ
は、酸性−ＣＨ化合物の基である）の基であり、Ａ^１、
Ａ^２及びＡ^３は、同じか又は異なるものであり、単独
で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸素原子１〜
３個により中断されているか又はされていない、置換又
は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７−シク
ロアルキル、置換又は非置換のフェニル、Ｃ_３〜Ｃ_６−
アルケニル、置換又は非置換のベンゾイル、Ｃ_１Ｃ_８−
アルカノイル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルスルホニル又は置
換又は非置換のフェニルスルホニル又はＡ ^２及びＡ ^３は
一緒になって、これらと結合している窒素原子と共に、
更にヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５−又は
６員の飽和ヘテロ環式基である］のアゾ染料を用いるこ
とを特徴とする、繊維材料の浸染及び捺染法。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ^１
又はＣＯＮＱ^１Ｑ^２（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、同じか又
は異なるものであり、単独で、相互に独立して、エーテ
ル官能基が、酸素原子１〜３個により中断されているか
又はされていない、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−ア
ルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７−シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４−ア
ルケニル、又は置換又は非置換のフェニルであるか、又
は一緒になって、これらと結合している窒素原子と共
に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５−
又は６員の飽和ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ
^２は、水素であってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキルスルホニル、ハロゲン、置換又は非置換の
フェノキシ、置換又は非置換のフェニルチオ又は置換又
は非置換のフェニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、
ニトロ、置換又は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ_１〜
Ｃ_６−アルキルスルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝
Ｔ（式中、Ｔは、酸性−ＣＨ化合物の基である）の基で
あり、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、同じか又は異なるもので
あり、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸
素原子１〜３個により中断されているか又はされていな
い、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５Ｃ
〜Ｃ_７−シクロアルキル、置換又は非置換のフェニル、
Ｃ_３〜Ｃ_６−アルケニル、置換又は非置換のベンゾイ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルカノイル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル
スルホニル又は置換又は非置換のフェニルスルホニル又
はＲ^２及びＲ^３は一緒になって、これらと結合している
窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含
有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環式基である］の新
規のアゾ染料及び繊維材料の浸染又は捺染法及びチエニ
ルアゾピリジンを基礎とする染料に関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ^１（式中、
Ｑ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルである）の基であり、Ｙ
は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチ
オ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニル、塩累、臭素、フ
ェノキシ、フェニルチオ又はフェニルスルホニルであ
り、Ｚは、シアノ、ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式
中、Ｔは前記のものを表す）の基であり、Ｒ^１、Ｒ^２及
びＲ^３は、各々、相互に独立しており、置換されていて
よく、かつエーテル官能基が、酸素原子１又は２個によ
り中断されていてよいＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_５〜Ｃ
_７−シクロアルキル又はＣ_３〜Ｃ_６−アルケニルである
か、又はＲ^２及びＲ^３は一緒になって、これらと結合し
ている窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含有するか、
又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環式基であ
る、式Ｉのアゾ染料が有利である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】（式中、Ｌ^１は、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルカノイル又はＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシカボニルであ
り、Ｌ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル又はＣ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシでありＬ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボ
ニルである）の基であり、かつＲ^１、Ｒ^２及びＲ^３は、
各々、相互に独立しており、置換されていてよく、かつ
エーテル官能基が、酸素原子１又は２個により中断され
ていてよいＣ_１〜Ｃ_８−アルキルであるか、又はＲ^２及
びＲ^３は一緒になって、これらと結合している窒素原子
と共に、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、
ピペラジニル又はＮ−（Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル）−ピペ
ラジニルである、式Ｉのアゾ染料は特に有利である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ^１
又はＣＯＮＱ^１Ｑ^２（式中、Ｑ^１及びＱ^２は、同じか又
は異なるものであり、単独で、相互に独立して、エーテ
ル官能基が、酸素原子１〜３個により中断されているか
又はされていない、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−ア
ルキル、Ｃ_５〜Ｃ_７−シクロアルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４−ア
ルケニル、又は置換又は非置換のフェニルであるか、又
は一緒になって、これらと結合している窒素原子と共
に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含有しない５−
又は６員の飽和ヘテロ環式基であるか、さもなければＱ
^２は、水素であってよい）の基であり、Ｙは、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキルスルホニル、ハロゲン、置換又は非置換の
フェノキシ、置換又は非置換のフェニルチオ又は置換又
は非置換のフェニルスルホニルであり、Ｚは、シアノ、
ニトロ、置換又は非置換のフェニルスルホニル、Ｃ_１〜
Ｃ_６−アルキルスルホニル、ホルミル又は式：−ＣＨ＝
Ｔ（式中、Ｔは、酸性−ＣＨ化合物の基である）の基で
あり、Ａ^１、Ａ^２及びＡ^３は、同じか又は異なるもので
あり、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸
素原子１〜３個により中断されているか又はされていな
い、置換又は非置換のＣ_１〜Ｃ_１２−アルキル、Ｃ_５〜
Ｃ_７−シクロアルキル、置換又は非置換のフェニル、Ｃ
_３〜Ｃ_６−アルケニル、置換又は非置換のベンゾイル、
Ｃ_１〜Ｃ_８−アルカノイル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルスル
ホニル又は置換又は非置換のフェニルスルホニル又はＡ
^２及びＡ^３は一緒になって、これらと結合している窒素
原子と共に、更にヘテロ原子を含有するか、又は含有し
ない５−又は６員の飽和ヘテロ環式基である］のアゾ染
料を使用して有利に可能であることも判明している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グンター ラム ドイツ連邦共和国 ハスロッホ ハインリ ヒ−ハイネ−シュトラーセ ７ (72)発明者 ヘルマン レフラー ドイツ連邦共和国 シュパイヤー ハイド ンシュトラーセ 23 (72)発明者 ヘルムート ライヒェルト ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ヨハ ン−ゴットリープ−フィヒテ−シュトラー セ 56 (72)発明者 ヘルムート デゲン ドイツ連邦共和国 フランケンタール ヴ ィルトシュトラーセ 32 (72)発明者 アルノ ランゲ ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム オーベレス ガイスタール ３ベー (72)発明者 クレメンス グルント ドイツ連邦共和国 マンハイム 24 ラサ ーレシュトラーセ ２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ¹又はＣＯＮＱ¹
   Ｑ²（式中、Ｑ¹及びＱ²は、同じか又は異なるものであ
   り、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸素
   原子１〜３個により中断されているか又はされていな
   い、置換又は非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇
   −シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、又は置換又
   は非置換のフェニルであるか、又は一緒になって、これ
   らと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含
   有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環
   式基であるか、さもなければＱ²は、水素であってよ
   い）の基であり、Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜
   Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、
   ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、置換又は非置
   換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフェニルスルホ
   ニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換又は非置換の
   フェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、
   ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは、酸性−ＣＨ
   化合物の基である）の基であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、
   同じか又は異なるものであり、単独で、相互に独立し
   て、エーテル官能基が、酸素原子１〜３個により中断さ
   れているか又はされていない、置換又は非置換のＣ₁〜
   Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、置換又は
   非置換のフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、置換又は非
   置換のベンゾイル、Ｃ ₁〜Ｃ₈−アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₆
   −アルキルスルホニル又は置換又は非置換のフェニルス
   ルホニルであるか、又はＲ¹及びＲ²は一緒になって、こ
   れらと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を
   含有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ
   環式基である］のアゾ染料、ただし次の化合物： 【化２】 Ａ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝ホルミル、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ
   Ｃ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝ＣＨ₃、 Ｂ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
   ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｃ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
   ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｄ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₄Ｈ₈
   ＯＣ₄Ｈ₉、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｅ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝（ＮＣ）₂Ｃ＝ＣＨ−、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆
   ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₃Ｈ₇、 Ｆ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ₄Ｈ₉ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−、
   Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₅、 Ｇ）Ｙ＝塩素、Ｚ＝Ｃ₄Ｈ₉ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ−、
   Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₃Ｈ₇、 Ｈ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
   −、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₃、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、 Ｊ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
   −、Ｒ¹＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ ₄ＯＣ₆Ｈ₅、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄
   ＯＣＨ₃及び Ｋ）Ｙ＝ＯＣ₂Ｈ₅、Ｚ＝Ｃ₂Ｈ₅ＯＯＣ（ＮＣ）Ｃ＝ＣＨ
   −、Ｒ¹＝Ｃ₄Ｈ₉、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃ は除く。
2. 【請求項２】 アゾ染料を用いる、繊維材料の浸染及び
   捺染法において、式Ｉａ： 【化３】 ［式中、Ｘは、シアノ又は式：ＣＯＯＱ¹又はＣＯＮＱ¹
   Ｑ²（式中、Ｑ¹及びＱ²は、同じか又は異なるものであ
   り、単独で、相互に独立して、エーテル官能基が、酸素
   原子１〜３個により中断されているか又はされていな
   い、置換又は非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇
   −シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−アルケニル、又は置換又
   は非置換のフェニルであるか、又は一緒になって、これ
   らと結合している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含
   有するか、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環
   式基であるか、さもなければＱ²は、水素であってよ
   い）の基であり、Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜
   Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、
   ハロゲン、置換又は非置換のフェノキシ、置換又は非置
   換のフェニルチオ又は置換又は非置換のフェニルスルホ
   ニルであり、Ｚは、シアノ、ニトロ、置換又は非置換の
   フェニルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、
   ホルミル又は式：−ＣＨ＝Ｔ（式中、Ｔは、酸性−ＣＨ
   化合物の基である）の基であり、Ａ¹、Ａ²及びＡ³は、
   同じか又は異なるものであり、単独で、相互に独立し
   て、エーテル官能基が、酸素原子１〜３個により中断さ
   れているか又はされていない、置換又は非置換のＣ₁〜
   Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキル、置換又は
   非置換のフェニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、置換又は非
   置換のベンゾイル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルカノイル、Ｃ₁〜Ｃ₆
   −アルキルスルホニル又は置換又は非置換のフェニルス
   ルホニル又はＡ¹及びＡ²は一緒になって、これらと結合
   している窒素原子と共に、更にヘテロ原子を含有する
   か、又は含有しない５−又は６員の飽和ヘテロ環式基で
   ある］のアゾ染料を用いることを特徴とする、繊維材料
   の浸染及び捺染法。