JPH0524975B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明はＲ（ＲはＹを含む希土類元素のうち
少なくとも１種）、Ｂ、Feを主成分とする永久磁
石材料の製造方法、特に特定の原料合金粉末の適
正な配合により、製造工程の省略化と共にすぐれ
た磁石特性を有するＲ、Ｂ、Feを主成分とする
永久磁石材料の製造方法に関する。

［従来の技術］ 現在の代表的な永久磁石材料は、アルニコ、ハ
ードフエライトおよび希土類コバルト磁石であ
る。近年のコバルトの原料事情の不安定化に伴な
い、コバルトを20〜30wt％含むアルニコ磁石の
需要は減り、鉄の酸化物を主成分とする安価なハ
ードフエライトが磁石材料の主流を占めるように
なつた。一方、希土類コバルト磁石はコバルトを
50〜60wt％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり
含まれていないSmを使用するため大変高価であ
るが、他の磁石に比べて、磁気特性が格段に高い
ため、主として小型で付加価値の高い磁気回路に
多用されるようになつた。

そこで、本願人は先に、高価なSmやCoを含有
しない新しい高性能永久磁石としてFe−Ｂ−Ｒ
系（ＲはＹを含む希土類元素のうち少なくとも１
種）永久磁石を提案した（特開昭59−46008号）。
この永久磁石は、ＲとしてNdやPrを中心とする
資源的に豊富な軽希土類を用い、Feを主成分と
して20〜25MGOeさらにそれ以上の極めて高い
エネルギー積を示す、すぐれた永久磁石である。

このＲ−Ｂ−Fe系磁石合金は主相の金属間化
合物の正方晶相、例えばＲがNdの場合は
Nd₂Fe₁₄B型金属間化合物と結晶粒界付近に存在
するNdリツチ非磁性相の存在により、すぐれた
磁石特性が得られるものである。（Sagawa et
al.J.Appl、Phys、vol 55、No.6、15 March
1984、Sagawa et al、IEEE Trans.Magn.MAG
−20）。

［解決すべき問題点］ かかる永久磁石合金は従来、所要の原料を配合
してAr雰囲気中にて溶解して造塊した鋳塊を機
械的粉砕法等により、粗粉砕、微粉砕して所要粒
度の微粉末とした後、成形、焼結、更に時効処理
等を施して得られていたが、製造工程が多くて製
造コストの上昇を招来し、コスト低減を計るため
製造工程の省略化と共に磁石特性の向上が要望さ
れている。

本発明は従来法のかかる欠点を解消し、上記の
要望に応えることを基本的目的とする。

そのため、従来の鋳塊粉砕法による原料合金粉
末を製造する代わりに磁石合金組成になる如く配
合された希土類酸化物、弗化物とFe源、Ｂ源と
の配合混合物をCaにより直接還元することによ
り、Ｒ、Ｂ、Feを主成分とする永久磁石用合金
粉末を直接的に製造することも考えられる。

しかるにCaによる直接還元法によりFe−Ｂ−
Ｒ系合金粉末を製造すると還元後のFe−Ｂ−Ｒ
系合金の粉末中に還元剤のCaやフラツクスの
CaCl₂などの反応生成物が残存するため水中に投
入して、これらのCa分を除去しなければならな
いが、このときCa除去と共に還元された合金粉
末表面に生成されたNdリツチ非磁性相が流出し
てしまい、かかる還元合金粉末により磁石化して
も、磁石特性の劣化、バラツキを惹起し、すぐれ
た磁石特性を有する磁石材料を安定的に量産する
ことは困難であるという新たな問題点が生じた。

この発明はさらに上述の直接還元法における問
題点をも克服し、磁性特性にすぐれ、且つ製造工
程の省略化ないし簡略化と共に製造コストの低減
を計つた永久磁石材料の製造方法を提供すること
を課題とする。

［発明による問題点の解決手段］ この発明は磁石材料の主相なる正方晶相を構成
する合金組成の主原料のFe−Ｒ−Ｂ系母合金粉
末をCaによる直接還元法により製造し、又粒界
相即ち非磁性相を形成するＲ−Fe系ないしＲ−
Ｂ−Fe系粒界相成分粉末を製造し、前記母合金
粉末と粒界相成分粉末を所定磁石合金組成になる
如くかつ粒度15μｍ以下の合金微粉末となるよう
調製し、前記合金微粉末を磁場中配向して、或い
は配向せずに成型後、焼結するものである。なお
前記微粉末以降は粉末冶金的方法により永久磁石
を製造でき、さらに時効処理により磁気特性を一
層高めることができる。

即ち、本発明は直接還元法により得られた Ｒ：12〜18原子％（但しＲはＹを含む希土類元素
のうち少なくとも１種）、 Ｂ：４〜15原子％、 Fe：68〜84原子％ を主成分とする主相成分を成す母合金粉末と、粒
界相成分粉末として、別に得られたR50原子％以
上を含むＲ−Fe合金もしくはR50原子％以上、
B40原子％以下、残部Feから成るＲ−Ｂ−Fe合
金の１以上、又はこれらと、金属ホウ素；フエロ
ボロン；R15原子％以下、B38原子％以上、残部
FeからなるＢリツチＢ−Fe−Ｒ合金から成る群
から選ばれた１以上の粉末との混合物を最終組成
が Ｒ：12.5〜20原子％、 Ｂ：４〜15原子％、 Fe：65〜83.5原子％、 となるよう、かつ平均粒度15μｍ以下の合金微粉
末となるよう調製する工程、及び該合金微粉末を
成形・焼結する工程から成ることを特徴とする永
久磁石材料の製造方法である。

なお、該合金微粉末の調製は、好ましくは母合
金粉末と粒界相成分粉末を配合・混合後ボールア
トライタ等にて微粉砕して行うが、必ずしもこれ
に限定されず、出発合金が十分に微細な場合には
微粉砕は省略もでき、また配合・混合と微粉砕の
前後関係は必ずしも上記の順序に限らない。

［好適な実施の態様及び作用効果］ 粒界相成分粉末は非磁性相を形成するものであ
り、少なくともＲリツチ相を形成する成分を含
む。Ｒリツチ相のための成分として前記Ｒ−Fe
合金又はＲ−Ｂ−Fe合金（各R50原子％以上）を
用い、粒界におけるＲの存在を確保するため直接
還元法以外の方法で製造することが好ましいが、
直接還元法でもよい。さらに粒界相に生成するＢ
リツチな相（R₂Fe₇B₆ないしR₁Fe₄B₄）を補う成
分として、補助的にＢ含有成分を用いることがで
きる。このＢ含有成分としては、金属ホウ素、フ
エロボロン、ＢリツチなＢ−Fe−Ｒ合金（R15原
子％以下、B38原子％以上、残部Fe）等の１以上
を用いることができる。

この発明において、母合金粉末を製造する直接
還元法は生成合金粉末が所定のFe−Ｒ−Ｂ組成、
好ましくはＲ（ＲはＹを含む希土類元素のうち少
なくとも１種）12〜18原子％、B4〜15原子％、
Fe68〜84原子％を主成分とする組成になる様に
該希土類酸化物、或いは希土類弗化物の１種以上
に鉄粉および、純ボロン粉、フエロボロン粉、お
よびB₂O₃粉末のうち少なくとも１種を配合して
なる原料混合粉末に前記希土類酸化物など原料粉
末中に含まれる酸素量に対して還元に要する化学
量論的必要量の1.5倍〜3.5倍の還元剤（金属カル
シウム、場合により金属Mg等、又はこれらの混
合物）と希土類酸化物、弗化物の１〜15wt％の
還元剤の塩化物（CaCl₂等）とを混合し、圧縮成
型した後、Ar等の不活性雰囲気中において、
1000℃〜1200℃の温度で還元拡散を行ない、得ら
れた反応生成物を８メツシユ以下に粉砕後、水中
に入れ、スラリー状態となし、該スラリーを水に
より洗浄処理して、Ca分等の還元剤成分を十分
に除去するものである。還元剤としてはCaを用
いることが好ましい。

この発明における母合金粉末と粒界相成分粉末
の配合比は85％：15％〜99.5％：0.5％の範囲が
好ましく両者の平均粒径は500μｍ以下が好まし
い。粒界相成分粉末としてのＲ−Fe合金、Ｒ−
Ｂ−Fe合金の500μｍ以下のものは、ガスアトマ
イズ法又は鋳塊粉末法等により得られる。この発
明は従来の鋳塊粉砕法に比し溶解造塊工程、粗粉
砕工程の省略化ないし大巾な軽減が可能となり、
例え粒塊相成分粉末を鋳塊粉砕法により製造して
も、前記の如く粒界相成分粉末の使用量は小量で
あり、製造コストの低減に極めて有効であると共
に、磁石特性も従来の鋳塊粉砕法により得られた
合金粉末からの磁石合金材料と同等以上である。
さらに、粒界相成分を補うＢ含有成分も一般に少
量であり、これはどうような方法によつて製造さ
れてもよく、入手可能であれば市販のものでもよ
い。

なお、特にエネルギー積30MGOe以上の高い
磁気特性を実現するためには、酸素、炭素、Ca
の含有量を規制する必要がある。即ち、本発明の
合金粉末の酸素含有量は6000ppm以下、炭素含有
量は1000ppm以下、Ca含有量は2000ppm以下に
する必要があり、Caによる直接還元法により得
られる母合金粉末及び添加合金粉末は、所定比に
配合・混合してこの条件を達成するよう規制す
る。即ち、本発明の合金粉末に含まれる酸素は最
も酸化しやすい希土類元素と結合して希土類酸化
物を形成し、酸素含有量が6000ppmを越えると永
久磁石中に酸化物（R₂O₃）として４％以上残留
することになり、磁石特性とくに保磁力が10kOe
以下になるので好ましくない。

含有炭素量が1000ppmを越えると酸素の場合と
同様炭化物（RC₂）として永久磁石中に残留し著
しい保磁力の低下を生ずる。

またカルシウム含有量が2000ppmを越えると後
続のこの合金粉末を用いて磁石化する途中の焼結
工程において還元性の極めて高いCa蒸気を多量
に発生し、熱処理炉をいちじるしく汚染すること
になつて、場合によつては熱処理炉の炉壁を損耗
して工業的に安定な生産が不可能となる。また、
でき上つた永久磁石中に含まれるCa量も多くな
つて磁石特性の劣化を生ずる。なお、上記の酸
素、炭素、Ca含有量の条件は前記配合・混合粉
末を微粉砕した微粉末の状態で確保する必要があ
る。

この発明の合金粉末に用いる希土類元素Ｒは
Nd、Pr、Dy、Ho、Tbのうち少なくとも１種を
含み、あるいはこれらの１種以上にさらにLa、
Ce、Sm、Gd、Er、Eu、Pm、Tm、Yb、Ｙのう
ち少なくとも１種を含むものが好ましい。又通例
Ｒのうち１種（特にNd、Pr、Dy、Ho、Tb等）
をもつて足りるが、実用上は２種以上の混合物
（ミツシユメタル、ジジム等）を入手上の便宜等
の理由により用いることができる。但し主相を構
成する合金のＲ中のSm、Laはできるだけ少ない
方がよい（例えばSm1原子％以下、さらに0.5％
以下）。Ｒ混合系としては特にNd、Pr、又はこ
れらと少量（全合金中0.05〜５原子％、特に0.2
〜３原子％）のDy、Ho、Tb等の組合せが温度
特性上好ましい。ＲとしてはNd、Prの合計50原
子％以上（さらに好ましくは80原子％）以上とす
ることが特性、コスト、資源的観点から好まし
い。

なお、このＲは純希土類元素でなくてもよく、
工業上入手可能な範囲で製造上不可避な不純物を
含有するものでも差し支えない。Ｒ（Ｙを含む希
土類元素のうち少なくとも１種）は母合金粉末の
場合は12〜18原子％の範囲であり、12原子％未満
ではαFeの析出等により磁石特性の劣化、特に高
保磁力が得られず、又18原子％を越えるとCaに
よる直接還元法におけるCa除去の工程にてＲが
Caと共に流出する恐れがある。

粒界相成分Ｒ−Fe合金粉末の場合は、Ｒは50
原子％以上が必要であり、Ｒが50原子％以下では
焼結磁石材料内にＲリツチの非磁性相の生成が少
なく、磁石特性の劣下を招来し、添加合金粉末と
しての役割を十分に果たし得ない。Ｒ−Fe合金
中のFeは少量でもよく一般に0.1〜50原子％、好
ましくは20〜30原子％、最も好ましくはM.P.（共
晶点）の低い25原子％である。粒界相成分のＲ成
分としてこのＲ−Fe合金を用いることはコスト
的にメリツトがあると同時に、その低い融解温度
により焼結上及び粒界相の形成上の効果がある。

また、Ｒ−Ｂ−Fe合金についても、Ｒ−Fe合
金と同様の理由でＲは50原子％以上とし、Ｂは40
原子％を越えると好ましくない相が生成するため
40原子％以下とし、Ｂはごく微量でもよい（例え
ば0.1原子％以上）。Ｒ−Ｂ−Fe合金の付加的利点
はＲリツチ相のためのＲ成分とＢリツチ相のため
のＢ成分が同時に含まれる点である。焼結上の効
果もＲ−Fe合金と同様に得られる。

これらのＲ−Fe合金、Ｒ−Ｂ−Fe合金に用い
るＲとしては、前記の配合合金粉末についてと同
様で足りる。但し、La、Sm等は余り好ましくな
い。

粒界相成分粉末としては、さらに、上記Ｒ−
Fe合金、Ｒ−Ｂ−Fe合金の１以上に、Ｂ成分を
補助的に用いることができるが、主として組成上
調節目的、焼結促進、粒界相生成促進（アモルフ
アスホウ素等）等の効果もある。フエロボロンは
FeB（１：１を中心とする市販のものでFe50原子
％未満のものとする。ＢリツチＢ−Fe−Ｒとし
ては、Ｂリツチ相の生成合金と考えられる
R₂Fe₇B₆〜R₁Fe₄B₄の範囲のものが好ましく、そ
のためR15原子％以下、Ｂ約38原子％以上、残部
Feとし、好ましくはR₂Fe₇B₆又はR₁Fe₄B₄組成の
合金粉末とする。

配合合金粉末において、R12.5原子％未満では
結晶構造がα−鉄と同一構造の立方晶組織が現わ
れるため、高磁気特性、特に高保磁力が得られ
ず、20原子％を越えるとＲリツチな非磁性相が多
くなり残留磁束密度（Br）が低下してすぐれた
磁石特性を有する永久磁石が得られない。よつて
Ｒは12.5〜20原子％の範囲とする。

Ｂは母合金粉末の場合は４〜15原子％の範囲で
あり、４原子％未満では還元拡散反応時に
R₂Fe₁₄Bの組成式を存する正方晶化合物が十分得
られず、15原子％を越えるとＢに富んだ他の化合
物が現われるので好ましくない。

又配合混合合金粉末においてはB4原子％未満
では菱面体組織が現われ、高い保磁力（iHc）が
得られず、15原子％を越えると、Ｂリツチな非酸
性相が多くなり、残留磁束密度（Br）が低下す
るため、すぐれた永久磁石は得られない。よつ
て、Ｂは４〜15原子％の範囲とする。

Feは母合金粉末の場合は68〜84原子％の範囲
であり、68原子％未満では、ＲやＢに富んだ非磁
性相が多くなり、84原子％を越えると、正方晶化
合物の外にα鉄相が現われ、好ましくない。

Ｒ−Fe合金、Ｒ−Ｂ−Fe合金粉末の場合は
Fe50原子％を越えるとＲに富んだ非磁性相の形
成の効果が得られないので、Fe50原子％以下に
する必要がある。

又、配合合金粉末の場合はFeは65原子％未満
では残留磁束密度（Br）の低下を来たし、83.5原
子％以上では保持力（iHc）が低下するので、好
ましくない。

この発明の配合混合合金粉末においてその組成
を調整することによつて任意の所定の高い磁気特
性を得ることが可能であり、高い残留磁束密度と
高保持力を得るためには、R13〜18原子％、B5
〜15原子％、Fe67〜82原子％の場合、最大エネ
ルギー積（BH）max25MGOe以上が得られるの
が好ましい範囲である。（さらにB5〜11原子％で
は（BH）max30MGOe以上が得られる。） R13〜16原子％、B6〜11原子％では35MGOe
以上、さらにＲ 13〜14.5原子％、B6〜7.5原子
％では40MGOe以上（最高44MGOe）が達成さ
れる。

また、下記添加元素Ｍのうち少なくとも１種
は、Fe−Ｂ−Ｒ系永久磁石に対してその保磁力
等を改善あるいは製造性の改善、低価格化に効果
があるため添加する。しかし、保磁力改善のため
の添加に伴ない一般に残留磁束密度（Br）の低
下を招来するので、Br9KG以上を得るため下記
範囲での添加が望ましい。

5.0原子％以下のAl、3.0原子％以下のTi、5.5
原子％以下のＶ、6.0原子％以下のNi、4.5原子％
以下のCr、5.0原子％以下のMn、5.0原子％以下
のBi、9.0原子％以下のNb、7.0原子％以下のTa、
5.2原子％以下のMo、5.0原子％以下のＷ、1.0原
子％以下のSb、3.5原子％以下のGe、1.5原子％以
下のSn、3.3原子％以下のZr、3.3原子％以下の
Hf、5.0原子％以下のSi、0.5原子％以下のZnのう
ち少なくとも１種を添加含有（但し、２種以上含
有する場合は、その最大含有量は当該添加元素の
うち最大値を有するものの原子％以下の含有）さ
せることにより、永久磁石の高保磁力化が可能に
なる。なおNi、Mnの限度はiHcから定められる。
但し上記添加元素Ｍの含有量は一般にBrの所望
値に応じて適宜上記範囲内で選択でき、一般に
0.1〜３原子％以下（特に１％以下）が有効であ
る。なおこれらの添加元素Ｍは酸化物又は他の構
成元素との混合酸化物として直接還元の際の出発
原料中に配合しておくこともできる。このＭはま
た、粒界相成分中に合金化して添加することもで
きる。添加元素ＭとしてはＶ、Nb、Ta、Mo、
Ｗ、Cr、Alが好ましい。

この発明における合金粉末の結晶相は主相が少
なくとも50vol％以上（好ましくは80vol％以上）
の正方晶であり、少なくとも比磁性相により主相
の粒界が囲まれていることが、すぐれた磁気特性
を有する焼結永久磁石を作製するのに不可欠であ
る。非磁性相は主としてＲリツチ相（R90原子％
以上の金属）或いはさらにＢリツチ相（R₂Fe₇B₆
ないしR₁Fe₄B₄等）から構成されほんのわずかで
も有効であり、例えば1vol％以上は十分な量であ
る。正方晶格子のパラメータはａ約8.8Å、ｃ約
12.2Åでありその中心組成はR₂Fe₁₄Bであると考
えられる。

本発明においてFe−Ｂ−Ｒ系磁石合金に添加
元素Ｍを含有せしめる場合は、直接還元を行なう
際に金属粉、酸化物又は構成元素との合金粉、或
いは混合酸化物として添加含有させ、母合金粉末
中に含有させるか、粒界相成分合金粉末作製に際
し合金溶解時に含有させるか、或いは配合混合時
に500μｍ以下の粒界相成分金属粉又は構成元素
との合金粉として添加含有させるいずれの方法で
もよい。

なお、Ｒ−Fe合金粉末はねばり気により微粉
化困難であり、微粉砕化工程を容易にするため母
合金粉末と混合して微粉砕にかけることが最も好
ましい。この微粉砕の後にさらに微粉末の合金成
分を添加・混合して最終合金組成の調節を行うこ
とももちろんできる。またＲを最終合金組成の調
節のために一部粒界相成分として用いることもで
きる。

また、この発明による永久磁石用配合混合合金
粉末にＲ、Ｂ、Feの他、工業的生産上不可避的
不純物の存在を許容できる。但しこれらの含有は
一般にBrの低下を招来するので、Br9kGとする
ため、その含有量は2.0原子％以下のＣ、2.0原子
％以下のＰ、2.0原子％以下のＳ、2.0原子％以下
のCuのうち少なくとも１種、合計量で2.0原子％
以下とすることが好ましい。このような許容によ
つて永久磁石の製造性改善、低価格化が可能であ
る。焼結は900〜1200℃の温度で還元性又は非酸
化性雰囲気中で行う。

本発明では焼結の後時効処理を施すことにより
さらに保磁力の増大が付加され（通例１〜2kOe
以上）その結果最高40MGOe以上にも達するエ
ネルギー源が確実に達成される。

好ましい時効処理は次の通りである。即ち、焼
結後750〜1000℃（好ましくは770〜920℃）の温
度で１次熱処理を行い、その後３〜2000℃／min
（好ましくは20〜1000℃／min）の冷却速度で680
℃以下の温度まで冷却し、さらに480〜700℃（好
ましくは550〜650℃）の温度で２次熱処理する。
熱処理は凡そ0.5〜12時間行う。

［実施例］ 実施例 １ Nd₂O₃粉末：95.5gr、 Dy₂O₃粉末：7.31gr、 フエロボロン粉末（19.5wt％Ｂ−Fe合金粉末）：
10.2gr、 Fe粉：100.0gr、 金属Ca：91.1gr （化学量論比の2.5倍） CaCl₂：4.4gr（希土類酸化物原料の4.3wt％） の原料粉末を用い、Ｖ型混合機を用いて混合した
後この混合原料の圧縮体をステンレス製容器に充
填し、マツフル炉中に装入後容器内をアルゴンガ
ス気流中において昇温した。1150℃×3hrの恒温
保持後室温まで炉冷し、えられた還元反応生成物
を8meshスルーに粗粉砕後10の水中に投入し、
反応生成物中の酸化カルシウム（CaO）、CaO・
2CaCl₂、未反応の残留カルシウムを水酸化カル
シウムにして反応生成物を崩壊させスラリー状に
した。１時間撹拌した後、30分間静置して水酸化
カルシウム懸濁液をすて、再び注水し、撹拌・静
置・懸濁液除去の工程を複数回くり返した。この
ようにして分離・採取されたNd−Dy−Fe−Ｂ系
合金粉末を真空中で乾燥し、本発明の20〜500μ
ｍ粒度の磁石材料用希土類母合金粉末を得た。

成分分析の結果、下記の通り、 Nd：26.8wt％、Dy：4.2wt％、Fe：65.4wt％、
Ｂ：1.5wt％、Ca：800ppm、O₂：3500ppm、
Ｃ：600ppm の所望の母合金粉末がえられた。ｘ線回板図形の
測定により、 ａ＝8.77Å、ｃ＝12.19Å を有する正方晶系の金属間化合物を95％以上の主
相とする合金粉末であつた。

次に、出発原料として純度97％のNd（不純物は
ほとんどが他のＲ（La、Ce、Pr……））及び電解
鉄を使用し、78原子％Nd−22原子％Fe（90wt％
Nd−10wt％Fe）に配合し、真空及びアルゴン雰
囲気で高周波溶解し、直径３mmのノズルより溶湯
を落下させ、音速以上の高速アルゴンでアトマイ
ズして500μｍ以下の添加合金粉末を作製した。

これらの母合金及び添加合金粉末を重量比で
各々96％、４％配合し、原子百分率で13.6％Nd
−1.7％Dy−8.8％Ｂ−75.9％Feの組成合金粉末を
得た。

この粉末をボールミル微粉砕し、平均粒径
2.70μｍの粉末にして1.5ton／cm²の圧力で10kOeの
磁界中において圧縮成形体にした。その後1100℃
−２時間のAr気流中焼結と600℃−１時間の時効
処理を行い、永久磁石試料を作製した。

Br＝11.8kG iHc＝19.0kOe （BH）max＝33.4MGOe のすぐれた磁石特性が得られた。

実施例 ２ 実施例１と同様の方法で、還元法で得られた母
合金粉末（重量比で30.7％Nd−3.7％Dy−1.3％
Ｂ−64.3％Fe、Ca380ppm、O₂3300ppm、
C420ppm）及びアトマイズ法で得られた添加用
合金（重量比で80％Nd−20％Fe）、及び200μｍ
以下の粒度を有する60重量％Mo−Fe合金粉を重
量比で90.4：7.2：2.4の比率に配合し、アトライ
ターで微粉枠を行ない、平均粒径3.0μｍの粉末に
して、1.7ton／cm²の圧力で10kOeの磁界中におい
て圧縮成形体にした。その後1120℃−1.5時間の
Ar気流中焼結と600℃−１時間の時効処理を行な
い、永久磁石試料を作製した。

Br＝11.7kG iHc＝19.6kOe （BH）max＝33.6MGOe のすぐれた磁石特性が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 直接還元法により得られた Ｒ：12〜18原子％（但しＲはＹを含む希土類元素
   のうち少なくとも１種） Ｂ：４〜15原子％ Fe：68〜84原子％ を主成分とする主相成分を成す母合金粉末と、粒
   界相成分粉末として、R50原子％以上を含むＲ−
   Fe合金もしくはR50原子％以上、B40原子％以
   下、残部Feから成るＲ−Ｂ−Fe合金の１以上、
   又はこれらと、金属ホウ素；フエロボロン；R15
   原子％以下、B38原子％以上、残部FeからなるＢ
   リツチＢ−Fe−Ｒ合金から成る群から選ばれた
   １以上の粉末との混合物を最終組成が Ｒ：12.5〜20原子％ Ｂ：４〜15原子％ Fe：65〜83.5原子％ となるよう、かつ平均粒度15μｍ以下の合金微粉
   末となるよう調製する工程、及び該合金微粉末を
   成形・焼結する工程から成ることを特徴とする永
   久磁石材料の製造方法。 ２ 前記Feに部分的に代わり前記混合粉末中に、 5.0原子％以下のAl、 3.0原子％以下のTi、 5.5原子％以下のＶ、 6.0原子％以下のNi、 4.5原子％以下のCr、 5.0原子％以下のMn、 5.0原子％以下のBi、 9.0原子％以下のNb、 7.0原子％以下のTa、 5.2原子％以下のMo、 5.0原子％以下のＷ、 1.0原子％以下のSb、 3.5原子％以下のGe、 1.5原子％以下のSn、 3.3原子％以下のZr、 3.3原子％以下のHf、 5.0原子％以下のSi、 0.5原子％以下のZn のうち少なくとも１種を母合金粉末、添加合金粉
   末又は金属粉あるいは構成元素との合金粉として
   配合・混合時に添加含有させることを特徴とする
   請求の範囲第１項記載の製造方法。