JPH05201803A - 殺有害生物剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ミクロカプセル化された殺有害生物剤及びそ
の製造方法を提供する。 【構成】 尿素と、ジアルデヒド（例えばグルタルアル
デヒド）との、尿素対ジアルデヒドのモル比１：１ない
し１：２．５の初期縮合物の水溶液を、水−不混和性殺
有害生物剤の酸性水性分散液に加えながら急速に攪拌す
るか；又は易揮発性の水−不混和性溶媒に加えながら急
速に攪拌し、その結果得られたミクロカプセルを溶媒を
除去するために乾燥し、続いて中空カプセルを液体殺有
害生物剤と混合する。 【効果】 本発明のミクロカプセル化された殺有害生物
剤は、貯蔵安定性が高く、有効成分の放出速度を充分に
制御可能であり、且つ有害なホルムアルデヒドを含まな
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、公知殺有害生物剤のミ
クロカプセルの形態の新規製剤、ミクロカプセルの製造
方法、並びに雑草、植物の病気、昆虫及びダニ属（Acar
ina ）の代表的なものを防除するための前記ミクロカプ
セルの使用方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】尿素とホルムアルデヒドとを、尿素対ホ
ルムアルデヒドのモル比１．３５：１ないし１：２で水
性媒体中で反応させ、続いて殺有害生物剤の酸性水性分
散液中で初期縮合物を攪拌することによる殺有害生物剤
の製造方法がＵＳ−Ａ−３５１６８４６に開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＵＳ−
Ａ−３５１６８４６の示唆に従って製造された製剤はミ
クロカプセルを消失させはしないが、しかし相当大きな
粒子寸法及び著しく大きな粒子重量を有するスポンジ様
構造の一貫性を有する凝集体となる。前記の性質は、凝
集体の大きな沈降速度を生じさせ、これは特に製剤のた
めの及び貯蔵のための噴霧混合物に対しては不適当であ
る。加えて、異なる凝集体寸法のスポンジ構造に起因し
て−前記粒子の寸法及び表面は正確に決定することがで
きないので−有効成分の放出速度、又は前記粒子の分解
速度を充分に制御することができない。更に、ホルムア
ルデヒドの使用は環境学的、毒物学的及び腫瘍学的な理
由のために問題がある。

【０００４】それ故、尿素／アルデヒド初期縮合物を使
用する殺有害生物性のホルムアルデヒドを含まない製
剤、設定された表面及び粒子寸法を有する消失性ミクロ
カプセルの形態にある有効成分担体を提供することが本
発明の目的である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】したがって、本発明は尿
素と、グルタルアルデヒド，スクシンアルデヒド，アジ
プアルデヒド，マレアルデヒド，マロアルデヒド，１，
３−ジホルミルシクロペンタン，ｏ−ホルミルヒドロシ
ンナムアルデヒド，フタルアルデヒド及びテレフタルア
ルデヒドからなる群から選択されたジアルデヒドとの、
尿素対ジアルデヒドのモル比１：１ないし１：２．５の
初期縮合物の水溶液を、水−不混和性殺有害生物剤の酸
性水性分散液又は易揮発性の水−不混和性溶媒に加えな
がら急速に攪拌することからなるミクロカプセルの製造
方法に関するものである。

【０００６】本発明の方法における実質的な非揮発性又
は固体殺有害生物剤の水性分散液の使用は、殺有害生物
剤を含む消失性ミクロカプセルを生じさせる。易揮発性
で、水−不混和性の溶媒の水性分散液の使用は、易揮発
性溶媒を含むミクロカプセルの形成に導く。溶媒は、簡
単な方法、都合良くは噴霧乾燥によって前記カプセルか
ら除去することができる。その結果得られた中空カプセ
ルは、液体又は低融点殺有害生物剤をカプセル化するた
めに非常に適している。殺有害生物剤をカプセル化する
ために必要な全ての事は、液体殺有害生物剤を中空カプ
セルと混合することである。殺有害生物剤はカプセル壁
を貫通し、次いで中空カプセルを満たす。本発明の方法
は、標準法（この大部分は殺有害生物剤の分散液又は乳
化液から出発する）によってカプセル化することが不可
能であった水溶性殺有害生物剤をカプセル化するために
も特に適している。本発明は上記方法によって製造され
たミクロカプセルにも関するものである。

【０００７】本発明は更に、尿素／ジアルデヒド初期縮
合物から作られ且つ上記新規方法によって製造されるカ
プセル壁を有するミクロカプセルの形態の殺有害生物
剤、並びに新規ミクロカプセルを含む製剤の殺有害生物
剤としての有効量を植物、昆虫及びダニ属の代表的なも
の又はその生育地に施用することからなる、雑草、植物
の病気、昆虫及びダニ属の代表的なものを防除するため
の方法に関するものである。

【０００８】１：１．５ないし１：２．２の尿素対ジア
ルデヒドのモル比は初期縮合物の製造のために特に都合
が良い。最も好ましいジアルデヒドはグルタルアルデヒ
ドである。

【０００９】初期縮合物の製造は、塩基性ないし弱酸性
条件下、好ましくは５．５ないし９．５、最も好ましく
は７ないし８のｐＨ範囲内で行う。ｐＨの調整は絶対的
なものではなく、そして代表的には水酸化ナトリウム水
溶液を用いて行ってよい。初期縮合物の製造は、２５な
いし９０℃、好ましくは５０ないし７０℃の温度範囲内
で行うことができる。前記反応は１０ないし１２０分に
わたって行い、好ましい反応時間は３０ないし６０分で
ある。

【００１０】前記初期縮合物は貯蔵安定性であり、そし
て好ましくは＋１０℃以下で貯蔵する。

【００１１】通常、何れかの水溶性酸を水性分散液を酸
性化するために使用してよい。非常に適する酸は、代表
的には蟻酸、酢酸、クエン酸、塩酸、硫酸又は燐酸であ
る。クエン酸又は塩酸を使用することが好ましい。水性
分散液は１ないし６、好ましくは３ないし５のｐＨを有
する。

【００１２】殺有害生物剤を水性分散液のために使用す
る場合には、好ましくはそれは除草剤、好ましくは尿
素、スルホニル尿素、クロロアセトアニリド又はトリア
ジンからなる種類から選択された除草剤、殺虫剤又は殺
ダニ剤、好ましくはチオ尿素類から選択された殺虫剤又
は殺ダニ剤、又は殺カビ剤、好ましくはアニリノピリジ
ン誘導体類から選択された殺カビ剤であろう。

【００１３】適する除草剤の例は、ピペロホス、メトラ
クロール、プレチラクロール、クロルトルロン、ターブ
チラジン、ターブトリン、ジメタメトリン、イソプロツ
ロン、アトラジン、シマジン、フェンクロリム、トリア
スルフロン、プリミスルフロン、シノスルフロン及び３
−（６−メトキシ−４−メチル−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）−１−〔２−（３，３，３−トリフルオ
ルプロピル）フェニルスルホニル〕尿素である。

【００１４】適する殺虫剤及び殺ダニ剤の例は、ブロモ
プロピレート、シペルメトリン、ジクロルホス、イサゾ
フォス、メチダチオン、プロフェノフォス、ジアジノ
ン、及びフラチオカルブ及びジアフェンチウロンであ
る。

【００１５】適する殺カビ剤の例は、メタラキシル、ピ
ロキロン、ペンコナゾール、フェンピクロニル、プロピ
コナゾール、２−フェニルアミノ−４−メチル−６−シ
クロプロピルピリミジン及びジフェンコナゾールであ
る。

【００１６】易揮発性で水−不混和性の溶媒を水性分散
液のために使用した場合には、その際好ましい溶媒は脂
肪族又は芳香族炭化水素又はその混合物である。特に好
ましい溶媒は、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン又はホワイトスピリッ
トである。

【００１７】易揮発性で水−不混和性の溶媒を使用した
製造方法における中空カプセルのカプセル化のために適
する殺有害生物剤は、液体又は低融点の殺有害生物剤例
えば除草剤ピペロホス、メトラクロール及びプレチラク
ロール、殺虫剤及び殺ダニ剤ジクロルホス、ホスファミ
ドン、モノクロトホス（低融点）、イサゾフォス、メチ
ダチオン（低融点）、プロフェノフォス、ジアジノン及
びフラチオカルブ（低融点）、並びに殺カビ剤プロピコ
ナゾール、２−フェニルアミノ−４−メチル−６−シク
ロプロピルピリミジンである。

【００１８】ミクロカプセル化された殺有害生物剤の壁
厚は、殺有害生物剤対初期縮合物の量の比率によって制
御する。中空カプセルの壁厚は、有機相対初期縮合物の
量の比率によって制御する。

【００１９】ミクロカプセルの粒子寸法は、分散相の粒
子寸法によって決定される。分散相の粒径は、攪拌速度
に順に比例する。分散相を分散させるための攪拌速度を
変化させることによって、それ故、粒径に影響を及ぼす
ことが可能である。高い攪拌速度は、小さい粒径を得る
ために必要である。粒子寸法は攪拌速度、攪拌機及び反
応容器の種類、並びに物理化学的条件に依存し得るもの
であり、そして個々の反応のために個別に決定しなけれ
ばならない（攪拌機の種類、攪拌容積、溶液の粘度
等）。サンプの法則（the rule of thumb ）によれば、
攪拌機の回転軸に最も遠い点で測定して、攪拌機の回転
速度は代表的には３−１６、好ましくは４−８ｍ／秒で
あろうということである。

【００２０】

【実施例及び発明の効果】下記の非限定的な実施例によ
って、本発明を更に詳細に説明する。

【００２１】使用例 実施例１：初期縮合物の製造 攪拌しながら、尿素６０ｇをグルタルアルデヒドの２５
重量％水溶液８００ｇ（２モル）に溶解する。１Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７−８に調整後、この
溶液を７０℃に加熱し、次いで前記温度で１０−６０分
間攪拌する。この溶液をその後室温に冷却する。

【００２２】実施例２：中空カプセルの製造 水２００ｍｌ、ホワイトスピリット１００ｍｌ及び３７
％塩酸１５ｍｌを攪拌された反応容器に投入し、次いで
分散攪拌機を用いて効率的に攪拌する。次いで、実施例
１で製造した初期縮合物を一定攪拌強度で加える。１０
−１５分後、分散された液体小滴の表面上に球状粒子を
形成するために初期縮合物を沈澱させた。ホワイトスピ
リットを含むミクロカプセルの懸濁液が得られる。吸引
濾過及び続く乾燥によって溶媒を蒸発させた後、前記ミ
クロカプセルは液体殺有害生物剤の吸入のために適する
１０ないし１５０μｍの直径を有する中空カプセルを形
成する。初期縮合物を加えた後、所望により、懸濁液を
６０−９０分間攪拌することができる；しかしその場合
には、剪断応力は相対的に減少させる。

【００２３】実施例３：アトラジン；４−エチルアミノ
−２−クロロ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−
トリアジン；を含むミクロカプセル 攪拌された反応容器中で、水２００ｍｌ、アトラジン５
０ｇ及び実施例１で製造した初期縮合物１００ｍｌを攪
拌機を用いて激しく攪拌する。次いで、一定攪拌強度
で、塩酸（３２重量％）０．１５モルを急速に加える。
アトラジンを含み且つ直接製剤化し得るミクロカプセル
の水性分散液を得るために、この混合物を６０分間攪拌
するか、又は吸引濾過後、温度１３０℃で乾燥工程に付
す。

【００２４】実施例４及び５ 塩酸（３２重量％）０．１５モルの代わりに、各々塩酸
（３２重量％）０．０５モル及び０．０１５モルを用い
て、実施例２の手順に従って、同様な性質を有するミク
ロカプセルを得る。

【００２５】実施例６：トリスルフロン；３−（６−メ
トキシ−４−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−１−〔２−（２−クロロエトキシ）フェニルスル
ホニル〕尿素；を含むミクロカプセル 攪拌された反応容器中で、水２００ｍｌ、アトラジン５
０ｇ及び実施例１で製造した初期縮合物１００ｍｌを攪
拌機を用いて激しく攪拌する。次いで、一定攪拌強度
で、塩酸（３２重量％）０．１５モルを急速に加える。
アトラジンを含み且つ直接製剤化し得るミクロカプセル
の水性分散液を得るために、この混合物を６０分間攪拌
するか、又は吸引濾過後、温度１３０℃で乾燥工程に付
す。

【００２６】実施例７：３−（６−メトキシ−４−メチ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−
（３−トリフルオロプロピル）フェニルスルホニル〕尿
素を含むミクロカプセル 攪拌された反応容器中で、水２００ｍｌ、３−（６−メ
トキシ−４−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）−１−〔２−（３−トリフルオロプロピル）フェニ
ルスルホニル〕尿素５０ｇ及び実施例１で製造した初期
縮合物１００ｍｌを攪拌機を用いて激しく攪拌する。次
いで、一定攪拌強度で、塩酸（３２重量％）０．１５モ
ルを急速に加える。３−（６−メトキシ−４−メチル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（３
−トリフルオロプロピル）フェニルスルホニル〕尿素を
含み且つ直接製剤化し得るミクロカプセルの水性分散液
を得るために、この混合物を６０分間攪拌するか、又は
吸引濾過後、温度１３０℃で乾燥工程に付す。

【００２７】実施例８：２−フェニルアミノ−４−メチ
ル−６−シクロプロピルピリミジンを含むミクロカプセ
ル 攪拌された反応容器中で、水２００ｍｌ、２−フェニル
アミノ−４−メチル−６−シクロプロピルピリミジン５
０ｇ及び実施例１で製造した初期縮合物１００ｍｌを攪
拌機を用いて激しく攪拌する。次いで、一定攪拌強度
で、塩酸（３２重量％）０．１５モルを急速に加える。
２−フェニルアミノ−４−メチル−６−シクロプロピル
ピリミジンを含み且つ直接製剤化し得るミクロカプセル
の水性分散液を得るために、この混合物を６０分間攪拌
するか、又は吸引濾過後、温度１３０℃で乾燥工程に付
す。

【００２８】尿素とジアルデヒドのミクロカプセルは、
本発明の方法によって特に簡単な方法で製造することが
できる。本方法はホルムアルデヒドの使用を避けること
ができるという事実以外に、本新規方法の特別の利点
は、ミクロカプセルを製造するために付加的な分散剤が
全く必要ないということである。

フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス レオンハルト ドイツ連邦共和国，ヴェーー7800 フライ ブルク，リヒャルト ヴァーグナーストラ ーセ 28 (72)発明者 エルンスト ノイエンシュヴァンダー スイス国，4125 リーヘン，モースヴェー ク 20

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 尿素と、グルタルアルデヒド，スクシン
   アルデヒド，アジプアルデヒド，マレアルデヒド，マロ
   アルデヒド，１，３−ジホルミルシクロペンタン，ｏ−
   ホルミルヒドロシンナムアルデヒド，フタルアルデヒド
   及びテレフタルアルデヒドからなる群から選択されたジ
   アルデヒドとの、尿素対ジアルデヒドのモル比１：１な
   いし１：２．５の初期縮合物の水溶液を、水−不混和性
   殺有害生物剤の酸性水性分散液又は易揮発性の水−不混
   和性溶媒に加えながら急速に攪拌することからなるミク
   ロカプセルの製造方法。
2. 【請求項２】 尿素対ジアルデヒドのモル比が１：１．
   ５ないし１：２．２である請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 ジアルデヒドがグルタルアルデヒドであ
   る請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】 水−不混和性殺有害生物剤が使用される
   請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 殺有害生物剤が除草剤、殺虫剤、殺ダニ
   剤又は殺カビ剤である請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 易揮発性の水−不混和性溶媒が使用され
   る請求項１記載の方法。
7. 【請求項７】 溶媒が脂肪族又は芳香族炭化水素又はそ
   の混合物である請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 有機溶媒がペンタン、イソペンタン、ヘ
   キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
   サン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテ
   ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン及びホワイ
   トスピリットからなる群から選択される請求項７記載の
   方法。
9. 【請求項９】 除草剤が尿素、スルホニル尿素、クロロ
   アセトアニリド又はトリアジンからなる種類から選択さ
   れる請求項５記載の方法。
10. 【請求項１０】 殺虫剤又は殺ダニ剤がチオ尿素類から
    選択される請求項５記載の方法。
11. 【請求項１１】 カプセル壁が請求項１に従って製造さ
    れた尿素／ジアルデヒド初期縮合物からなるミクロカプ
    セルの形態にある殺有害生物剤。
12. 【請求項１２】 殺有害生物剤が除草剤、殺虫剤、殺ダ
    ニ剤又は殺カビ剤である請求項１１記載の殺有害生物
    剤。
13. 【請求項１３】 請求項１１記載の製剤の殺有害生物剤
    としての有効量を植物、昆虫及びダニ（Acarina ）属の
    代表的なもの又はその生育地に施用することからなる、
    雑草、植物の病気、昆虫及びダニ属の代表的なものを防
    除するための方法。
14. 【請求項１４】 請求項１ないし１０のうちの何れか１
    項記載の方法によって製造されたミクロカプセル。
15. 【請求項１５】 尿素と、グルタルアルデヒド，スクシ
    ンアルデヒド，アジプアルデヒド，マレアルデヒド，マ
    ロアルデヒド，１，３−ジホルミルシクロペンタン，ｏ
    −ホルミルヒドロシンナムアルデヒド，フタルアルデヒ
    ド及びテレフタルアルデヒドからなる群から選択された
    ジアルデヒドとの、尿素対ジアルデヒドのモル比１：１
    ないし１：２．５の初期縮合物の水溶液を、水−不混和
    性殺有害生物剤の酸性水性分散液に加えながら急速に攪
    拌するか；又は易揮発性の水−不混和性溶媒に加えなが
    ら急速に攪拌し、その結果得られたミクロカプセルを溶
    媒を除去するために乾燥し、続いて中空カプセルを液体
    殺有害生物剤と混合することからなる殺有害生物剤を充
    填されたミクロカプセルの製造方法。
16. 【請求項１６】 請求項１５記載の方法によって製造さ
    れたミクロカプセル。