JPH05196976A

JPH05196976A - 有機非線形光学材料

Info

Publication number: JPH05196976A
Application number: JP13212792A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Kawamonzen; 善洋川門前; Yasushi Mori; 寧森
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1991-11-18
Filing date: 1992-05-25
Publication date: 1993-08-06

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた非線形性を示し、かつ倍波を効率的に
発生し得る有機非線形光学材料を提供する。【構成】一般式：Ａｚ−Ｙ−Ａｒ（ただし式中、Ａｚ
は、置換もしくは非置換の電子供与性複素環基、または
前記電子供与性複素環基により置換された芳香族炭化水
素基もしくは芳香族複素環基を示す。Ａｒは、置換もし
くは非置換の電子吸引性複素環基、または電子吸引性特
性基により置換された芳香族炭化水素基もしくは芳香族
複素環基を示す。Ｙは、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基
（−Ｓ−）またはスルホニル基（−ＳＯ₂−）を示
す。）で表されるエーテル誘導体、スルフィド誘導体ま
たはスルホン誘導体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な有機非線形光学材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】非線形光学効果は、高周波発生、光スイ
ッチ、光混合などにおけるレーザー光の波長、位相及び
振幅の変調に利用され、光を用いた情報処理において重
要な役割を果たしている。

【０００３】従来、非線形光学効果を発揮する非線形光
学材料としては、主に無機化合物結晶が用いられてき
た。しかし、これら無機化合物結晶の非線形光学効果は
充分ではなかった。これに対して、近年、無機化合物結
晶に比べてはるかに大きな非線形光学定数を有し、光損
傷に対する耐久性にも優れた有機化合物が数多く見出さ
れている。

【０００４】これらの有機非線形光学材料に関しては、
例えばＤ．Ｊ．Ｗｉｌｌｉａｍｓらの“Ｎｏｎｌｉｎｅ
ａｒＯｐｔｉｃａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆ
ＯｒｇａｎｉｃａｎｄＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔ
ｅｒｉａｌｓ”（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８３）や、Ｄ．Ｓ．Ｃｈｅｍｌ
ａらの“ＮｏｎｌｉｎｅａｒＯｐｔｉｃａｌＰｒｏ
ｐｅｒｔｉｅｓｏｆＯｒｇａｎｉｃＭｏｌｅｃｕｌ
ｅｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌｓ”（Ａｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ，ｉｎｃ．１９８７）に総説されている。
ここに挙げられた有機非線形光学材料の分子構造上の特
徴は、ベンゼン環などのπ電子系の両端に電子供与性の
官能基および電子吸引性の官能基を結合させた点にあ
る。

【０００５】しかし、前述した分子構造を有する有機非
線形光学材料は、基底状態での電気双極子の存在によ
り、結晶化に際して中心対称の構造を取りやすく、分子
１個が示す大きな非線形性が結晶全体としては相殺され
やすいという問題があった。また、空間的広がりの大き
いπ電子系を用いれば、非線形性は増大するが、分子自
身の吸収波長域（吸収帯）が深色側（長波長側）にシフ
トする。これによって、青色波長域での光透過性が低下
して、倍波の効率的な発生を妨げたり、分子自身の劣化
を促進するという問題もあった。このようなことから、
優れた非線形性を有するとともに、分子自身の吸収帯が
短波長側に存在する有機非線形光学材料が強く望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た非線形性を示し、かつ倍波を効率的に発生し得る有機
非線形光学材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の有機非線形光学
材料は、一般式Ａｚ−Ｙ−Ａｒ（１）

【０００８】（ただし式中、Ａｚは、置換もしくは非置
換の電子供与性複素環基、または前記電子供与性複素環
基により置換された芳香族炭化水素基もしくは芳香族複
素環基を示し、Ａｒは、置換もしくは非置換の電子吸引
性複素環基、または電子吸引性特性基により置換された
芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基を示し、Ｙ
は、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）またはスル
ホニル基（−ＳＯ₂−）を示す。）で表されるエーテル
誘導体、スルフィド誘導体またはスルホン誘導体からな
ることを特徴とするものである。

【０００９】前記一般式（１）において、Ａｚは、非置
換もしくは置換されていてもよい電子供与性複素環基ま
たはこの電子供与性複素環基により置換された芳香族複
炭化水素基もしくは芳香族複素環基である。前記電子供
与性複素環基としては、具体的にはピロール環基、イン
ドール環基、ピラゾール環基、インダゾール環基、イミ
ダゾール環基、ベンズイミダゾール環基、１，２，３−
トリアゾール環基、１，２，４−トリアゾール環基、テ
トラゾール環基、ピロリジン環基、ピロリン環基、イン
ドリン環基、ピペリジン環基、ジヒドロピリジン環基、
テトラヒドロピリジン環基、テトラヒドロキノリン環
基、テトラヒドロイソキリン環基、ジュロリジン環基、
アクリダン環基、ピラゾリン環基、イミダゾリン環基、
イミダゾリジン環基、ピペラジン環基、ジヒドロフェナ
ジン環基、オキサゾリジン環基、オキサジン環基、ホル
ホリン環基、フェノキサジン環基、チアゾリジン環基、
ベンゾチアゾリン環基、チアジン環基、フェノチアジン
環基、ベンゾジオキソール環基、ベンゾジオキサン環基
などが例示される。さらに本発明では、分子自身が有す
るπ電子共役系を広範囲のものとする観点から、このよ
うな電子供与性複素環基が電子供与性芳香族複素環基で
あることが好ましい。

【００１０】また前記一般式（１）では、上述したよう
な電子供与性複素環基は、以下に例示する置換基で置換
されていてもよい。例えば、ジ置換アミノ基（ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、エチ
ルメチルアミノ基、ブチルメチルアミノ基、ジアミルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジキシリルア
ミノ基、メチルフェニルアミノ基、ベンジルメチルアミ
ノ基など）、モノ置換アミノ基（メチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ
基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、アニリノ基、アニシジ
ノ基、フェネチジノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、
ピリジルアミノ基、チアゾリルアミノ基、ベンジルアミ
ノ基、ベンジリデンアミノ基など）、環状アミノ基（ピ
ロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ
基、１−ピロリル基、１−ピラゾリル基、１−イミダゾ
リル基、１−トリアゾリル基など）、アシルアミノ基
（ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基、シンナモイルアミノ基、ピリジンカルボニルア
ミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、スルホ
ニルアミノ基（メシルアミノ基、エチルスルホニルアミ
ノ基、フェニルスルホニルアミノ基、ピリジルスルホニ
ルアミノ基、トシルアミノ基、タウリルアミノ基、トリ
フルオロメチルスルホニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、メチルスルファモイルアミノ基、スルファニル
アミノ基、アセチルスルファニルアミノ基など）、アン
モニオ基（トリメチルアンモニオ基、エチルジメチルア
ンモニオ基、ジメチルフェニルアンモニオ基、ピリジニ
オ基、キノリニオ基など）、アミノ基、ヒドロキシアミ
ノ基、ウレイド基、セミカルバジド基、カルバジド基、
ジ置換ヒドラジノ基（ジメチルヒドラジノ基、ジフェニ
ルヒドラジノ基、メチルフェニルヒドラジノ基など）、
モノ置換ヒドラジノ基（メチルヒドラジノ基、フェニル
ヒドラジノ基、ピリジルヒドラジノ基、ベンジリデンヒ
ドラジノ基など）、ヒドラジノ基、アゾ基（フェニルア
ゾ基、ピリジルアゾ基、チアゾリルアゾ基など）、アゾ
キシ基、アミジノ基、シアノ基、シアナト基、チオシア
ナト基、ニトロ基、ニトロソ基、オキシ基（メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヒドロキ
シエトキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、ピリジル
オキシ基、チアゾリルオキシ基、アセトキシ基など）、
ヒドロキシ基、チオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、
フェニルチオ基、ピリジルチオ基、チアゾリルチオ基な
ど）、メルカプト基、ハロゲン基（フルオロ基、クロロ
基、ブロモ基、ヨード基）、カルボキシル基及びその
塩、オキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ピリジル
オキシカルボニル基など）、アミノカルボニル基（カル
バモイル基、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基、ピリジルカルバモイル基、カルバゾイル基、ア
ロファノイル基、オキサモイル基、スクシンアモイル基
など）、チオカルボキシル基及びその塩、ジチオカルボ
キシル基及びその塩、チオカルボニル基（メトキシチオ
カルボニル基、メチルチオカルボニル基、メチルチオチ
オカルボニル基など）、アシル基（ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、アクリロイル基、ベンゾイル
基、シンナモイル基、ピリジンカルボニル基、チアゾー
ルカルボニル基、トリフルオロアセチル基など）、チオ
アシル基（チオホルミル基、チオアセチル基、チオベン
ゾイル基、ピリジンチオカルボニル基など）、スルフィ
ン酸基及びその塩、スルホン酸基及びその塩、スルフィ
ニル基（メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基など）、スルホニル基（メ
シル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
ピリジルスルホニル基、トシル基、タウリル基、トリフ
ルオロメチルスルホニル基、スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、スルファニリル基、アセチルスルフ
ァニリル基など）、オキシスルホニル基（メトキシスル
ホニル基、エトキシスルホニル基、フェノキシスルホニ
ル基、アセトアミノフェノキシスルホニル基、ピリジル
オキシスルホニル基など）、チオスルホニル基（メチル
チオスルホニル基、エチルチオスルホニル基、フェニル
チオスルホニル基、アセトアミノフェニルチオスルホニ
ル基、ピリジルチオスルホニル基など）、アミノスルホ
ニル基（スルファモイル基、メチルスルファモイル基、
ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、
ジエチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル
基、アセトアミノフェニルスルファモイル基、ピリジル
スルファモイル基など）、ハロゲン化アルキル基（クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、フルオロメチル基、ジク
ロロメチル基、ジブロモメチル基、ジフルオロメチル
基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基など）、炭化水素基（アルキ
ル基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基な
ど）、複素環基、有機ケイ素基（シリル基、ジシラニル
基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基など）
などが挙げられる。

【００１１】さらに前記一般式（１）において、Ａｚが
電子供与性複素環基により置換された芳香族炭化水素基
もしくは芳香族複素環基である場合、このような芳香族
炭化水素基および芳香族複素環基としては、具体的には
それぞれ以下のものが例示される。

【００１２】芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼ
ン環基、ナフタリン環基、アントラセン環基、フェナン
トレン環基、テトラリン環基、アズレン環基、ビフェニ
レン環基、アセナフチレン環基、アセナフテン環基、フ
ルオレン環基、トリフェニレン環基、ピレン環基、クリ
セン環基、ピセン環基、ペリレン環基、ベンゾピレン環
基、ルビセン環基、コロネン環基、オバレン環基、イン
デン環基、ペンタレン環基、ヘプタレン環基、インダセ
ン環基、フェナレン環基、フルオランテン環基、アセフ
ェナントリレン環基、アセアントリレン環基、ナフタセ
ン環基、プレイアデン環基、ペンタフェン環基、ペンタ
セン環基、テトラフェニレン環基、ヘキサフェン環基、
ヘキサセン環基、トリナフチレン環基、ヘプタフェン環
基、ヘプタセン環基、ピラントレン環基などが挙げられ
る。

【００１３】芳香族複素環基としては、例えばピロール
環基、インドール環基、イソインドール環基、カルバゾ
ール環基、フラン環基、クマロン環基、イソベンゾフラ
ン環基、ジベンゾフラン環基、チオフェン環基、ベンゾ
チオフェン環基、ジベンゾチオフェン環基、ピラゾール
環基、インダゾール環基、イミダゾール環基、ベンゾイ
ミダゾール環基、ナフトイミダゾール環基、オキサゾー
ル環基、ベンゾオキサゾール環基、ナフトオキサゾール
環基、イソオキサゾール環基、ベンゾイソオキサゾール
環基、チアゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ナフト
チアゾール環基、イソチアゾール環基、ベンゾイソチア
ゾール環基、トリアゾール環基、ベンゾトリアゾール環
基、オキサジアゾール環基、チアジアゾール環基、ベン
ゾオキサジアゾール環基、ベンゾチアジアゾール環基、
テトラゾール環基、プリン環基、ピリジン環基、キノリ
ン環基、イソキノリン環基、アクリジン環基、フェナン
トリジン環基、ベンゾキノリン環基、ナフトキノリン環
基、ナフチリジン環基、フェナントロリン環基、ピリダ
ジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、フタラジン
環基、キノキサリン環基、キナゾリン環基、シンノリン
環基、フェナジン環基、ペリミジン環基、トリアジン環
基、テトラジン環基、プテリジン環基、ベンゾオキサジ
ン環基、フェノキサジン環基、ベンゾチアジン環基、フ
ェノチアジン環基、オキサジアジン環基、ベンゾジオキ
ソール環基、ベンゾジオキサン環基、ベンゾジチオール
環基、ベンゾジチアン環基、ピラン環基、クロメン環
基、キサンテン環基、セレナゾール環基、ベンゾセレナ
ゾール環基、ナフトセレナゾール環基、テルラゾール環
基、ベンゾテルラゾール環基などが挙げられる。

【００１４】また、上述したような前記芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基には、電子供与性複素環基以外の他
の置換基がさらに導入されてもよく、このような置換基
としては、前記電子供与性複素環基の置換基として例示
のものが挙げられる。

【００１５】前記一般式（１）において、Ａｒは、非置
換もしくは置換されていてもよい電子吸引性複素環基、
または電子吸引性特性基により置換された芳香族炭化水
素基もしくは芳香族複素環基である。前記電子吸引性複
素環基としては、具体的には、オキサゾール環基、ベン
ゾオキサゾール環基、ナフトオキサゾール環基、イソオ
キサゾール環基、ベンゾイソオキサゾール環基、チアゾ
ール環基、ベンゾチアゾール環基、ナフトチアゾール環
基、イソチアゾール環基、ベンゾイソチアゾール環基、
ピリジン環基、キノリン環基、イソキノリン環基、アク
リジン環基、フェナントリジン環基、ベンゾキノリン環
基、ナフトキノリン環基、ナフチリジン環基、フェナン
トロリン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラ
ジン環基、フタラジン環基、キノキサリン環基、キナゾ
リン環基、シンノリン環基、フェナジン環基、トリアジ
ン環基、テトラジン環基、プテリジン環基、セレナゾー
ル環基、ベンゾセレナゾール環基、ナフトセレナゾール
環基、テルラゾール環基、ベンゾテルラゾール環基など
が挙げられる。さらに本発明では、分子自身が有するπ
電子共役系を広範囲のものとする観点から、このような
電子吸引性複素環基が電子吸引性芳香族複素環基である
ことが好ましい。また上記電子吸引性複素環基には、前
述したように置換基が導入されていてもよく、このよう
な置換基としては、前記電子供与性複素環基の置換基と
して例示のものが挙げられる。

【００１６】さらに前記一般式（１）において、Ａｒが
電子吸引性特性基により置換された芳香族炭化水素基も
しくは芳香族複素環基である場合、前記電子吸引性特性
基としては、例えば、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ
基、シアナト基、チオシアナト基、ハロゲン基（フルオ
ロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基）、カルボキシル
基及びその塩、オキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、ピリジルオキシカルボニル基など）、アミノカ
ルボニル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル基、ピリジルカルバモイル
基、カルバゾイル基、アロファノイル基、オキサモイル
基、スクシンアモイル基など）、チオカルボキシル基及
びその塩、ジチオカルボキシル基及びその塩、チオカル
ボニル基（例えばメトキシチオカルボニル基、メチルチ
オカルボニル基、メチルチオチオカルボニル基など）、
アシル基（例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニ
ル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、シンナモイル
基、ピリジンカルボニル基、チアゾールカルボニル基、
トリフルオロアセチル基など）、チオアシル基（例えば
チオホルミル基、チオアセチル基、チオベンゾイル基、
ピリジンチオカルボニル基など）、スルフィン酸基及び
その塩、スルホン酸基及びその塩、スルフィニル基（例
えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基など）、スルホニル基（例えばメ
シル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
ピリジルスルホニル基、トシル基、タウリル基、トリフ
ルオロメチルスルホニル基、スルファモイル基、メチル
スルファモイル基、スルファニリル基、アセチルスルフ
ァニリル基など）、オキシスルホニル基（例えばメトキ
シスルホニル基、エトキシスルホニル基、フェノキシス
ルホニル基、アセトアミノフェノキシスルホニル基、ピ
リジルオキシスルホニル基など）、チオスルホニル基
（例えばメチルチオスルホニル基、エチルチオスルホニ
ル基、フェニルチオスルホニル基、アセトアミノフェニ
ルチオスルホニル基、ピリジルチオスルホニル基な
ど）、アミノスルホニル基（例えばスルファモイル基、
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、
エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、
フェニルスルファモイル基、アセトアミノフェニルスル
ファモイル基、ピリジルスルファモイル基など）、ハロ
ゲン化アルキル基（例えばクロロメチル基、ブロモメチ
ル基、フルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモ
メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、ベンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル
基など）などを挙げることができる。このうち、特に好
ましい電子吸引性特性基としては、ニトロ基が例示され
る。

【００１７】また、このような電子吸引性特性基が導入
される芳香族炭化水素基および芳香族複素環基として
は、Ａｚにおいて電子供与性複素環基が導入される芳香
族炭化水素基および芳香族複素環基として例示のものが
挙げられる。前記一般式（１）において、Ｙは、オキシ
基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）またはスルホニル基
（−ＳＯ₂−）である。

【００１８】

【作用】前記一般式（１）で表されるエーテル誘導体、
スルフィド誘導体およびスルホン誘導体は、光吸収帯が
短波長側に存在し、青色波長域においても良好な光透過
性を有している。さらに、これらのエーテル誘導体、ス
ルフィド誘導体およびスルホン誘導体は、オキシ基（−
Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）またはスルホニル基（−ＳＯ
₂−）を中心として、Ａｚ基とＡｒ基とがΛ型配座、す
なわち両者の共役平面が折れ曲がった配座をとる。この
ため、これらの誘導体は一方向にスタッキングして結晶
化しやすくなる。したがって、中心対称構造によって非
線形性が相殺されることがなく、優れた非線形性が確保
される。

【００１９】また、オキシ基、チオ基またはスルホニル
基の酸素原子または硫黄原子は、Ａｚ基およびＡｒ基内
のアリール基またはヘテロアリール基とともに広範囲に
π電子共役系を形成しており、さらにＡｚ基およびＡｒ
基がそれぞれ強力な電子供与性、電子吸引性を有するこ
とに起因して、共鳴効果による分極（メゾメリック分
極）が増大し、分子レベルでの非線形性が向上する。し
たがって、一般式（１）で表される有機非線形光学材料
は、優れた非線形性を示す。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。（Ａ）エーテル誘導体、スルフィド誘導体およびスルホ
ン誘導体の合成例

【００２１】［合成例１］２−（４−ニトロフェニル
チオ）ピロール（化合物１）の合成ピロール２．４ｍｌ（２．３ｇ，３４．６ｍｍｏｌ）を
エルレンマイヤーフラスコに採取し、１，４−ジオキサ
ン５０ｍｌと混合する。撹拌しながら４−ニトロベンゼ
ンスルフェニルクロリド５．７ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）
を加え、トリエチルアミン６．０ｍｌ（４．４ｇ，４
３．０ｍｍｏｌ）少しずつ加える。一時間室温で撹拌し
た後、反応液を減圧濃縮し、残査を真空乾燥する。少量
のエタノールに溶解後、この溶液に水４００ｍｌを滴下
しながら加え、析出した粗結晶を吸引濾過により濾取
し、多量の水でよく洗浄する。粗結晶を真空乾燥した
後、エタノール、トルエンなどの溶媒から再結晶し、目
的の化合物１を得た。収量：４．２ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）［収率：６３％］元素分析（分子式：Ｃ₁₀Ｈ₈Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：２２０．２４６）炭素水素窒素硫黄計算値５４．５３％３．６６％１２．７２％１４．５６％分析値５４．３３％３．６９％１２．６１％１４．７９％

【００２２】［合成例２］２−（２−ニトロフェニル
チオ）ピロール（化合物２）の合成４−ニトロベンゼンスルフェニルクロリドの代わりに、
２−ニトロベンゼンスルフェニルクロリド５．７ｇ（３
０．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例１と同様な方
法により、目的の化合物２を合成した。収量：３．４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）［収率：５１％］元素分析（分子式：Ｃ₁₀Ｈ₈Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：２２０．２４６）炭素水素窒素硫黄計算値５４．５３％３．６６％１２．７２％１４．５６％分析値５４．２５％３．６２％１２．８５％１４．６９％［合成例３］２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）
ピロール（化合物３）の合成

【００２３】４−ニトロベンゼンスルフェニルクロリド
の代わりに、２，４−ジニトロベンゼンスルフェニルク
ロリド７．０ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）を用いた以外は、
合成例１と同様な方法により、目的の化合物３を合成し
た。収量：５．７ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）［収率：７２％］元素分析（分子式：Ｃ₁₀Ｈ₇Ｎ₃Ｏ₄Ｓ、分子量：２６５．２４３）炭素水素窒素硫黄計算値４５．２８％２．６６％１５．８４％１２．０９％分析値４５．４１％２．６０％１６．０１％１１．９７％［合成例４］３−（４−ニトロフェニルチオ）インド
ール（化合物４）の合成ピロールの代わりに、インドール４．０ｇ（３４．１ｍ
ｍｏｌ）を用いた以外は、合成例１と同様な方法によ
り、目的の化合物４を合成した。収量：５．５ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）［収率：６８％］元素分析（分子式：Ｃ₁₄Ｈ₁₀Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：２７０．３０６）炭素水素窒素硫黄計算値６２．２１％３．７３％１０．３６％１１．８６％分析値６１．９４％３．８０％１０．２５％１２．１０％［合成例５］３−（２−ニトロフェニルチオ）インド
ール（化合物５）の合成

【００２４】インドール４．０ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）
と、２−ニトロベンゼンスルフェニルクロリド５．７ｇ
（３０．１ｍｍｏｌ）を用い、合成例１と同様な方法に
より、目的の化合物５を合成した。収量：４．４ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）［収率：５４％］元素分析（分子式：Ｃ₁₄Ｈ₁₀Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：２７０．３０６）炭素水素窒素硫黄計算値６２．２１％３．７３％１０．３６％１１．８６％分析値６２．４２％３．７７％１０．２４％１１．９３％［合成例６］３−（２，４−ジニトロフェニルチオ）
インドール（化合物６）の合成

【００２５】インドール４．０ｇ（３４．１ｍｍｏｌ）
と、２，４−ジニトロベンゼンスルフェニルクロリド
７．０ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）を用い、合成例１と同様
な方法により、目的の化合物６を合成した。収量：７．０ｇ（２２．２ｍｍｏｌ）［収率：７４％］元素分析（分子式：Ｃ₁₄Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₄Ｓ、分子量：３１５．３０３）炭素水素窒素硫黄計算値５３．３３％２．８８％１３．３３％１０．１７％分析値５３．２０％２．９６％１３．１２％１０．１５％［合成例７］２−（５−ニトロ−２−ピリジルチオ）
ベンズイミダゾール（化合物７）の合成

【００２６】２−メルカプトベンズイミダゾール４．５
ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１．４ｇ
（３５．０ｍｍｏｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解し、
これに２−クロロ−５−ニトロピリジン４．８ｇ（３
０．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、３時間加熱撹拌す
る。放冷後、反応液に塩化アンモニウム２．０ｇ（３
７．４ｍｍｏｌ）を溶解した水４００ｍｌ滴下しながら
加え、粗結晶を析出させる。吸引濾過により粗結晶を濾
取し（水でよく洗浄）、真空乾燥した後、エタノール、
トルエンなどの溶媒から再結晶し、目的の化合物７を得
た。収量：６．４ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）［収率：７８％］元素分析（分子式：Ｃ₁₂Ｈ₈Ｎ₄Ｏ₂Ｓ、分子量：２７２．２８２）炭素水素窒素硫黄計算値５２．９３％２．９６％２０．５８％１１．７７％分析値５２．９４％２．９１％２０．２１％１１．７９％［合成例８］２−（４−ニトロフェニルチオ）ベンズ
イミダゾール（化合物８）の合成

【００２７】２−クロロ−５−ニトロピリジンの代わり
に、１−クロロ−４−ニトロベンゼン４．７ｇ（２９．
８ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例７と同様な方法に
より、目的の化合物８を合成した。収量：５．１ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）［収率：６３％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₂Ｓ、分子量：２７１．２９４）炭素水素窒素硫黄計算値５７．５５％３．３４％１５．４９％１１．８２％分析値５７．５９％３．３２％１５．３２％１１．８４％［合成例９］２−（２−ニトロフェニルチオ）ベンズ
イミダゾール（化合物９）の合成

【００２８】２−クロロ−５−ニトロピリジンの代わり
に、１−クロロ−４−ニトロベンゼン４．７ｇ（２９．
８ｍｍｏｌ）を用い、合成例７と同様な方法により、目
的の化合物９を合成した。収量：４．８ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）［収率：５９％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₂Ｓ、分子量：２７１．２９４）炭素水素窒素硫黄計算値５７．５５％３．３４％１５．４９％１１．８２％分析値５７．４１％３．３０％１５．５７％１１．８７％［合成例１０］２−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）ベンズイミダゾール（化合物１０）の合成

【００２９】２−クロロ−５−ニトロピリジンの代わり
に、１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン３．１ｇ
（３０．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例７と同様
な方法により、目的の化合物１０を合成した。収量：７．８ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）［収率：８２％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₈Ｎ₄Ｏ₄Ｓ、分子量：３１６．２９１）炭素水素窒素硫黄計算値４９．３７％２．５５％１７．７１％１０．１４％分析値４９．２４％２．４８％１７．８０％１０．１８％［合成例１１］２−（５−ニトロ−２−ピリジルチ
オ）イミダゾール（化合物１１）の合成

【００３０】２−メルカプトベンズイミダゾールの代わ
りに、２−メルカプトイミダゾール３．０ｇ（３０．０
ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例７と同様な方法によ
り、目的の化合物１１を合成した。収量：４．７ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）［収率：７１％］元素分析（分子式：Ｃ₈Ｈ₆Ｎ₄Ｏ₂Ｓ、分子量：２２２．２２２）炭素水素窒素硫黄計算値４３．２４％２．７２％２５．２１％１４．４３％分析値４２．９８％２．８１％２５．１３％１４．６１％［合成例１２］２−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）イミダゾール（化合物１２）の合成

【００３１】２−メルカプトイミダゾール３．０ｇ（３
０．０ｍｍｏｌ）と、１−クロロ−２，４−ジニトロベ
ンゼン６．１ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）を用い、合成例７
と同様な方法により、目的の化合物１２を合成した。収量：６．１ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）［収率：７６％］元素分析（分子式：Ｃ₉Ｈ₆Ｎ₄Ｏ₄Ｓ、分子量：２６６．２３１）炭素水素窒素硫黄計算値４０．６０％２．２７％２１．０４％１２．０４％分析値４０．４１％２．３１％２０．９４％１２．２４％［合成例１３］１−（４−ニトロフェニルチオ）ベン
ズイミダゾール（化合物１３）の合成ピロールの代わりに、ベンズイミダゾール４．０ｇ（３
３．９ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例１と同様な方
法により、目的の化合物１３を合成した。収量：４．６ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）［収率：５６％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₂Ｓ、分子量：２７１．２９４）炭素水素窒素硫黄計算値５７．５５％３．３４％１５．４９％１１．８２％分析値５７．９６％３．３０％１５．４０％１１．７５％［合成例１４］１−（２−ニトロフェニルチオ）ベン
ズイミダゾール（化合物１４）の合成

【００３２】ベンズイミダゾール４．０ｇ（３３．９ｍ
ｍｏｌ）と、２−ニトロベンゼンスルフェニルクロリド
５．７ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）を用い、合成例１と同様
な方法により、目的の化合物１４を合成した。収量：３．９ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）［収率：４８％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₂Ｓ、分子量：２７１．２９４）炭素水素窒素硫黄計算値５７．５５％３．３４％１５．４９％１１．８２％分析値５７．７６％３．３８％１５．４６％１１．７２％［合成例１５］１−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）ベンズイミダゾール（化合物１５）の合成

【００３３】ベンズイミダゾール４．０ｇ（３３．９ｍ
ｍｏｌ）と、２，４−ジニトロベンゼンスルフェニルク
ロリド７．０ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）を用い、合成例１
と同様な方法により、目的の化合物１５を合成した。収量：６．８ｇ（２１．５ｍｍｏｌ）［収率：７２％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₈Ｎ₄Ｏ₄Ｓ、分子量：３１６．２９１）炭素水素窒素硫黄計算値４９．３７％２．５５％１７．７１％１０．１４％分析値４９．０１％２．５９％１７．８３％１０．３３％［合成例１６］４−ニトロ−４’−ピペリジノジフェ
ニルスルフィド（化合物１６）の合成

【００３４】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィド７．４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）と１，５−ジブロ
モペンタン４．０ｍｌ（６．８ｇ，２９．４ｍｍｏｌ）
をエルレンマイヤーフラスコに採取し、トルエン２０ｍ
ｌと混合する。無水炭酸５．０ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）
を撹拌しながら加え、２４時間加熱撹拌する。放冷後、
反応液を減圧濃縮し、残査を少量のエタノールに溶解
後、この溶液に水４００ｍｌを滴下しながら加え、析出
した粗結晶を吸引濾過により濾取し、多量の水でよく洗
浄する。粗結晶を真空乾燥した後、エタノール、トルエ
ンなどの溶媒から再結晶し、目的の化合物１６を得た。収量：４．６ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）［収率：５０％］元素分析（分子式：Ｃ₁₇Ｈ₁₈Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：３１４．４０３）炭素水素窒素硫黄計算値６４．９４％５．７７％８．９１％１０．２０％分析値６５．２０％５．８４％８．７３％１０．００％［合成例１７］４−ニトロ−４’−（１−ピロリル）
ジフェニルスルフィド（化合物１７）の合成

【００３５】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィド６．９ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）と２，５−ジメト
キシテトラヒドロフラン４．０ｍｌ（４．１ｇ，３０．
９ｍｍｏｌ）、酢酸４０ｍｌをエルレンマイヤーフラス
コに採取し、１時間加熱還流する。放冷後、反応液に水
４００ｍｌを滴下しながら加え、析出した粗結晶を吸引
濾過により濾取し、多量の水でよく洗浄する。粗結晶を
真空乾燥した後、エタノール、トルエンなどの溶媒から
再結晶し、目的の化合物１７を得た。収量：６．６ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）［収率：８０％］元素分析（分子式：Ｃ₁₆Ｈ₁₂Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：２９６．３４４）炭素水素窒素硫黄計算値６４．８５％４．０８％９．４５％１０．８２％分析値６４．７４％４．０４％９．５８％１１．００％［合成例１８］９−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）ジュロリジン（化合物１８）の合成

【００３６】ジュロリジン６．２ｇ（３５．８ｍｍｏ
ｌ）をエルレンマイヤーフラスコに採取し、塩化エチレ
ン１００ｍｌと混合する。２，４−ジニトロベンゼンス
ルフェニルクロリド７．０ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）を撹
拌しながら加え、溶液を６５〜７０℃に加熱する。無水
四塩化スズ１５．６ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）を５分間か
けて少しずつ加え、２時間加熱撹拌する。放冷後、反応
液（塩化エチレン溶液）を０．１Ｍ塩酸水溶液２００ｍ
ｌで１回、純水２００ｍｌで２回、溶媒抽出操作により
洗浄する。無水硫酸ナトリウムで脱水後、活性炭処理
し、セライト床で吸引濾過した濾液を減圧濃縮する。析
出した粗結晶をエタノール、トルエンなどの溶媒から再
結晶し、目的の化合物１８を得た。収量：９．４ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）［収率：８５％］元素分析（分子式：Ｃ₁₈Ｈ₁₇Ｎ₃Ｏ₄Ｓ、分子量：３７１．４１１）炭素水素窒素硫黄計算値５８．２１％４．６１％１１．３１％８．６３％分析値５８．３４％４．５６％１１．３８％８．６４％［合成例１９］９−（４−ニトロフェニルチオ）ジュ
ロリジン（化合物１８）の合成

【００３７】２，４−ジニトロベンゼンスルフェニルク
ロリドの代わりに、４−ニトロベンゼンスルフェニルク
ロリド５．７ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、
合成例１８と同様な方法により、目的の化合物１９を合
成した。収量：５．９ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）［収率：６０％］元素分析（分子式：Ｃ₁₈Ｈ₁₈Ｎ₂Ｏ₂Ｓ、分子量：３２６．４１４）炭素水素窒素硫黄計算値６６．２３％５．５６％８．５８％９．８２％分析値６６．０５％５．６１％８．４７％９．９５％［合成例２０］２，４−ジニトロ−４’−モルホリノ
ジフェニルスルフィド（化合物２０）の合成

【００３８】ジュロリジンの代わりに、４−フェニルモ
ルホリン５．９ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、合成例１８と同様な方法により、目的の化合物２０
を合成した。収量：７．５ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）［収率：７０％］元素分析（分子式：Ｃ₁₆Ｈ₁₅Ｎ₃Ｏ₅Ｓ、分子量：３６１．３７２）炭素水素窒素硫黄計算値５３．１８％４．１８％１１．６３％８．８７％分析値５３．０３％４．２５％１１．７６％８．７８％［合成例２１］５−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）−１，３−ベンゾジオキソール（化合物２１）の合
成

【００３９】ジュロリジンの代わりに、１，３−ベンゾ
ジオキソール４．２ｍｌ（４．５ｇ，３６．６ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外は、合成例１８と同様な方法により、
目的の化合物２１を合成した。収量：６．２ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）［収率：６５％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₈Ｎ₂Ｏ₆Ｓ、分子量：３２０．２７５）炭素水素窒素硫黄計算値４８．７５％２．５２％８．７５％１０．０１％分析値４８．９２％２．５４％８．６５％９．９５％［合成例２２］６−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）−１，４−ベンゾジオキサン（化合物２２）の合成

【００４０】ジュロリジンの代わりに、１，４−ベンゾ
ジオキサン４．３ｍｌ（４．９ｇ，３６．１ｍｍｏｌ）
を用いた以外は、合成例１８と同様な方法により、目的
の化合物２２を合成した。収量：７．５ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）［収率：７５％］元素分析（分子式：Ｃ₁₄Ｈ₁₀Ｎ₂Ｏ₆Ｓ、分子量：３３４．３０２）炭素水素窒素硫黄計算値５０．３０％３．０２％８．３８％９．５９％分析値５０．４４％２．９８％８．２２％９．７１％［合成例２３］２−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）フラン（化合物２３）の合成

【００４１】ジュロリジンの代わりに、フラン２．６ｍ
ｌ（２．４ｇ，３５．７ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合
成例１８と同様な方法により、目的の化合物２３を合成
した。収量：５．４ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）［収率：６８％］元素分析（分子式：Ｃ₁₀Ｈ₆Ｎ₂Ｏ₅Ｓ、分子量：２６６．２２７）炭素水素窒素硫黄計算値４５．１１％２．２７％１０．５２％１２．０４％分析値４５．２５％２．２０％１０．５０％１１．９８％［合成例２４］２−（２，４−ジニトロフェニルチ
オ）チオフェン（化合物２４）の合成

【００４２】ジュロリジンの代わりに、チオフェン２．
９ｍｌ（３．０ｇ，３６．２ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、合成例１８と同様な方法により、目的の化合物２４
を合成した。収量：４．６ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）［収率：５５％］元素分析（分子式：Ｃ₁₀Ｈ₆Ｎ₂Ｏ₄Ｓ₂、分子量：２８２．２８８）炭素水素窒素硫黄計算値４２．５５％２．１４％９．９２％２２．７１％分析値４２．６９％２．１６％９．７８％２２．６４％［合成例２５］４−ニトロ−４’−（１−ピロリル）
ジフェニルスルホン（化合物２５）の合成

【００４３】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィドの代わりに、４−アミノ−４’−ニトロジフェニ
ルスルホン７．８ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、合成例１７と同様な方法により、目的の化合物２５
を合成した。収量：６．６ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）［収率：７２％］元素分析（分子式：Ｃ₁₆Ｈ₁₂Ｎ₂Ｏ₄Ｓ、分子量：３２８．３４２）炭素水素窒素硫黄計算値５８．５３％３．６８％８．５３％９．７６％分析値５８．３６％３．７６％８．４０％９．８８％［合成例２６］５−（４−ニトロフェニルスルホニ
ル）−２−（１−ピロリル）チアゾール（化合物２６）
の合成

【００４４】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィドの代わりに、２−アミノ−５−（４−ニトロフェ
ニルスルホニル）チアゾール８．０ｇ（２８．０ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外は、合成例１７と同様な方法により、
目的の化合物２６を合成した。収量：７．１ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）［収率：７６％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₉Ｎ₃Ｏ₄Ｓ₂、分子量：３３５．３５２）炭素水素窒素硫黄計算値４６．５６％２．７１％１２．５３％１９．１２％分析値４６．７８％２．７７％１２．４０％１８．９８％［合成例２７］４−ニトロ−４’−ピペリジノジフェ
ニルエーテル（化合物２７）の合成

【００４５】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィドの代わりに、４−アミノ−４’−ニトロジフェニ
ルエーテル６．９ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、合成例１６と同様な方法により、目的の化合物２７
を合成した。収量：４．０ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）［収率：４６％］元素分析（分子式：Ｃ₁₇Ｈ₁₈Ｎ₂Ｏ₃、分子量：２９８．３４２）炭素水素窒素計算値６８．４４％６．０８％９．３９％分析値６８．０１％６．０２％９．５２％［合成例２８］４−ニトロ−４’−（１−ピロリル）
ジフェニルエーテル（化合物２８）の合成

【００４６】４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィドの代わりに、４−アミノ−４’−ニトロジフェニ
ルエーテル６．４ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）を用いた以外
は、合成例１７と同様な方法により、目的の化合物２８
を合成した。収量：５．２ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）［収率：６７％］元素分析（分子式：Ｃ₁₆Ｈ₁₂Ｎ₂Ｏ₃、分子量：２８０．２８３）炭素水素窒素計算値６８．５６％４．３２％９．９９％分析値６８．７４％４．２４％１０．１５％［合成例２９］５−（５−ニトロ−２−ピリジルオキ
シ）−１，３−ベンゾジオキソール（化合物２９）の合
成

【００４７】セサモール（３，４−メチレンジオキシフ
ェノール）３．５ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．３ｇ（３２．５ｍｍｏｌ）をジメチルスルホ
キシド４０ｍｌに溶解し８０℃で１時間撹拌する。この
溶液に２−クロロ−５−ニトロビリジン４．８ｇ（３
０．３ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、１００℃で８時間加
熱撹拌する。放冷後、反応液に酢酸エチル２００ｍｌを
加え、吸引濾過により不要物を除去する。濾液を０．２
Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２００ｍｌで１回、純水２０
０ｍｌで２回、溶媒抽出操作により洗浄する。無水硫酸
ナトリウムで脱水後、活性炭処理し、セライト床で吸引
濾過した濾液を減圧濃縮する。析出した粗結晶をエタノ
ール、トルエンなどの溶媒から再結晶し、目的の化合物
２９を得た。収量：４．０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）［収率：６１％］元素分析（分子式：Ｃ₁₂Ｈ₈Ｎ₂Ｏ₅Ｓ、分子量：２６０．２０５）炭素水素窒素計算値５５．３９％３．１０％１０．７７％分析値５５．６４％３．１７％１０．６０％［合成例３０］５−（２，４−ジニトロフェノキシ）
−１，３−ベンゾジオキソール（化合物３０）の合成

【００４８】２−クロロ−５−ニトロピリジンの代わり
に、１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン６．１ｇ
（３０．１ｍｍｏｌ）を用いた以外は、合成例２９と同
様な方法により、目的の化合物３０を合成した。収量：５．６ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）［収率：７３％］元素分析（分子式：Ｃ₁₃Ｈ₈Ｎ₂Ｏ₇、分子量：３０４．２１４）炭素水素窒素計算値５１．３３％２．６５％９．２１％分析値５１．１０％２．６３％９．３３％（Ｂ）非線形光学特性の測定

【００４９】合成例１〜３０で得られた化合物１〜３０
のエーテル誘導体、スルフィド誘導体及びスルホン誘導
体、並びに比較例として尿素（比較例１）、２−メチル
−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）（比較例２）、さらに
これまで有機非線形光学材料として報告されている類似
化合物である４−アミノ−４’−ニトロジフェニルスル
フィド（比較例３）、４−アミノ−４’−ニトロジフェ
ニルエーテル（比較例４）、４，４’−スルホニルビス
アニリン（比較例５）、４，４’−スルホニルビスフェ
ノール（比較例６）、Ｎ−（２，４−ジニトロフェニ
ル）−ｐ−トルイジン（比較例７）及びＮ−（２，４−
ジニトロフェニル）−ｍ−トルイジン（比較例８）につ
いて、二次非線形光学特性をいわゆる粉末法により調べ
た。すなわち、各化合物の結晶粉末をメノウ乳鉢で粉砕
し、ふるいにより粒径を１００〜１５０μｍの間に揃え
た粉末を調製し、これをスライドガラスに挟んだものを
測定用試料とした。これら測定用試料に対し、Ｎｄ−Ｙ
ＡＧレーザーの基本波（波長＝１．０６４μｍ）を照射
し、反射光中の二次高調波（ＳＨＧ）成分の強度を測定
した。各試料の二次高調波強度を尿素（比較例１）粉末
の二次高調波強度で規格化した結果を表１〜表１０に示
す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】

【表７】

【００５７】

【表８】

【００５８】

【表９】

【００５９】

【表１０】

【００６０】表１〜表１０から明らかなように、実施例
１〜３０のエーテル誘導体、スルフィド誘導体及びスル
ホン誘導体は、比較例１の尿素に対して数倍〜三十数倍
程度のＳＨＧを発生していることが確認でき、優れた非
線形性を有することがわかる。

【００６１】また、実施例６，１７，２１，２５，２８
のエーテル誘導体、スルフィド誘導体及びスルホン誘導
体、並びに比較例２のＭＮＡ及び比較例３のスルフィド
誘導体について、０．００１Ｍエタノール溶液の可視−
紫外透過スペクトルを測定した結果を図１に示す。

【００６２】図１から明らかなように、実施例６，１
７，２１，２５，２８のエーテル誘導体、スルフィド誘
導体及びスルホン誘導体は、比較例２のＭＮＡ及び比較
例３のスルフィド誘導体よりも光吸収帯が短波長側に存
在し、青色波長域でも光の透過率が高いことが確認でき
る。さらに、これら以外の本実施例のエーテル誘導体、
スルフィド誘導体及びスルホン誘導体についても、０．
００１Ｍエタノール溶液の可視−紫外透過スペクトルを
測定したところ、同様に光吸収帯が比較例２のＭＮＡ及
び比較例３のスルフィド誘導体より短波長側に存在して
いた。このことから、本発明のエーテル誘導体、スルフ
ィド誘導体及びスルホン誘導体は、可視領域での光透過
性が良好であることがわかる。

【００６３】

【発明の効果】以上詳述したように本発明の有機非線形
光学材料は、極めて容易に合成でき、光吸収が短波長側
で青色光の透過率が高く、かつ優れた非線形光学特性を
有し、倍波を効率的に発生できる。したがって、本発明
の有機非線形光学材料は、高周波発生をはじめとする高
速光シャッター、光双安定素子などの非線形現象を利用
したオプトエレクトロニクスの分野に応用できるなどの
顕著な効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例６，１７，２１，２５，２８
のエーテル誘導体、スルフィド誘導体及びスルホン誘導
体、並びに比較例２のＭＮＡ及び比較例３のスルフィド
誘導体について、０．００１Ｍエタノール溶液の可視−
紫外透過スペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ａｚ−Ｙ−Ａｒ（１）（ただし式中、Ａｚは、置換もしくは非置換の電子供与
性複素環基、または前記電子供与性複素環基により置換
された芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基を示
す。Ａｒは、置換もしくは非置換の電子吸引性複素環
基、または電子吸引性特性基により置換された芳香族炭
化水素基もしくは芳香族複素環基を示す。Ｙは、オキシ
基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）またはスルホニル基
（−ＳＯ₂−）を示す。）で表されるエーテル誘導体、
スルフィド誘導体またはスルホン誘導体からなることを
特徴とする有機非線形光学材料。