JPH0517399A

JPH0517399A - エステル誘導体及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH0517399A
Application number: JP3168196A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Ohashi; 幸浩大橋; Akira Kawamata; 章川俣
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1991-07-09
Filing date: 1991-07-09
Publication date: 1993-01-26
Also published as: EP0522506A2; EP0522506A3

Abstract

(57)【要約】【構成】次の一般式（１）【化１】で表わされるエステル誘導体及びこれを含有する化粧
料。【効果】本発明のエステル誘導体は安定で、皮膚刺激
も少なく、かつ皮膚や毛髪に対して持続性のある被覆
性、付着性、保護作用を有する。従って、これを含有す
る化粧料は、皮膚や毛髪の水分保持機能を向上させるこ
とにより、良好な弾力性及び柔軟性を与え、かつドライ
スキン等を防止することができるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なエステル誘導体及
びこれを含有する化粧料、更に詳しくは、室温で液体で
あり、安定で、皮膚組織に対する刺激が極めて少なく、
かつ皮膚や毛髪に対する被覆性、付着性、保護作用に優
れ、しかもこれらの効果の持続性の高い新規なエステル
誘導体及びこれを含有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚や毛髪の最外層には通常適度の水分
が含まれており、この水分は皮膚や毛髪の弾力性、柔軟
性及び保護機能等を保つために不可欠のものである。従
って、この水分が少なくなると、例えば皮膚ではドライ
スキンと呼ばれる状態になり、皮膚は弾力性や保護機能
が失われ種々のトラブルの原因となる。これに対し皮脂
は、皮膚や毛髪の最外層の水分の必要以上の蒸散を防止
し、上記トラブルを防止するために重要な役割を担って
いることが知られている。

【０００３】よって、従来、皮膚や毛髪の過度の乾燥を
防止するために、皮膚の成分であるスクワランをはじめ
とする各種油剤を化粧料等に配合して用いることが行な
われてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、スクワ
ラン等の従来の油剤は皮膚や毛髪に対する被覆性、付着
性が充分でなく、未だ満足し得る保護作用は得られず、
またその持続性も不充分であるという欠点を有してい
た。

【０００５】従って、皮膚に対する刺激性が少なく、皮
膚や毛髪に対する被覆性、付着性及び保護作用に優れ、
かつこれらの持続性の高い化粧料の開発が望まれてい
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者は鋭意研究した結果、後記一般式（１）で表わさ
れる新規なエステル誘導体が、皮膚や毛髪に対する被覆
性、付着性及び保護作用に優れ、またこれらの効果の持
続性が高く、かつ刺激が少なくて安全性も高く、これを
用いれば上記課題を解決した化粧料が得られることを見
出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は次の一般式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】で表わされるエステル誘導体及びこの一種
又は二種以上を含有する化粧料を提供するものである。

【００１０】本発明のエステル誘導体（１）は新規な化
合物であるが、これは従来公知のエステル化反応を用い
ることにより容易に製造することができる。すなわち、
（ａ）下記反応式（Ａ）に従って、アビエチルアルコー
ル類（２）とカルボン酸（３）とを酸触媒存在下で反応
させる、（ｂ）下記反応式（Ｂ）に従って、アビエチル
アルコール類（２）とカルボン酸の低級アルコールエス
テル（４）とを用い塩基触媒の存在下でエステル交換反
応を行なう、あるいは（ｃ）下記反応式（Ｃ）に従っ
て、アビエチルアルコール類（２）とカルボン酸の塩化
物（５）とを反応させれば、本発明のエステル誘導体が
得られる。

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じ意味を有
し、Ｒ³、は低級アルキル基を示す〕

【００１３】上記製造法において、原料となるアビエチ
ルアルコール類（２）はロジン（松脂）、またはそれを
精製することによって得られるアビエチン酸より公知の
方法〔例えば、米国特許２，１４６，８９７号、同２，
３５８，２３５号明細書、ジャーナルオブオルガニ
ックケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）第
３４巻３４６４頁（１９６９）、木材学会誌第２７巻６
４９頁（１９８１）等〕で製造することができる。

【００１４】また、上記製造法において用いられるカル
ボン酸（３）としては、例えばカプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、
リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ヘキサデセン
酸、２−エチルヘキサン酸、２−ヘキシルデカン酸、２
−ヘプチルウンデカン酸、５，７，７−トリメチル−２
−（１，３，３−トリメチルブチル）オクタン酸、メチ
ル分岐イソステアリン酸等が挙げられる。

【００１５】更に、カルボン酸の低級アルコールエステ
ル（４）としては、上記のカルボン酸のメチルエステ
ル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステ
ル等が挙げられる。

【００１６】上記製造法におけるエステル化反応の酸触
媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸等が用いられ、エステル交換反応の塩基触媒と
しては、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド等
が用いられる。

【００１７】かくして得られた本発明のエステル誘導体
（１）は安定で、皮膚刺激が少なく、皮膚や毛髪に対す
る優れた被覆性、付着性及び保護作用を有することか
ら、皮膚・毛髪化粧料の油剤として用いることができ
る。

【００１８】本発明の化粧料中のエステル誘導体（１）
の配合量は、その目的に応じて適宜決定されるが、一般
的には化粧料中に０．１〜８０重量％（以下単に「％」
という）、より好ましくは１〜５０％である。

【００１９】本発明の化粧料には、本発明の効果を損な
わない範囲で、上記必須成分の他に化粧料の成分として
一般に用いられる成分、例えば直鎖または分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有する高級アルコール類；流
動パラフィン、ワセリン、固型パラフィン等の炭化水素
類；液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導
体；ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシ
ロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン誘
導体；高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級脂肪
酸類、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖アミド
アミン等の油脂類；ミンクオイル、オリーブ油等の動植
物性油脂類；抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等の薬効
剤；パラベン類等の防腐剤；水溶性高分子等の増粘剤；
染料及び顔料等の着色剤；紫外線吸収剤；キレート剤；
pH調整剤；収れん剤；プロピレングリコール、グリセリ
ン、カルビトール、３−メチル−１，３−ブタンジオー
ル、糖類等の他の保湿剤；水、香料等を配合することが
できる。

【００２０】本発明の化粧料は、油性、水性、乳化タイ
プ等の任意の剤形とすることができ、荒れ肌、毛髪の手
入れ等の保湿効果を必要とする皮膚化粧料、毛髪化粧料
として特に好適であり、例えば水中油型、油中水型乳化
化粧料、油性化粧料等の基礎化粧料；口紅、ファンデー
ション等のメイクアップ化粧料；皮膚洗浄剤；ヘアリン
ス、トリートメント、整髪剤等の頭髪化粧料などとして
適用することができる。

【００２１】

【本発明の効果】本発明のエステル誘導体は、常温でや
や粘度の高い液体で、化学的に安定であり、また皮膚刺
激も少なく、皮膚や毛髪に対する被覆性、付着性及び保
護作用に優れ、かつこれらの効果の持続性の高いもので
ある。

【００２２】よって本発明のエステル誘導体を含有する
化粧料は、皮膚や毛髪の水分保持機能を向上させること
によって良好な弾力性及び柔軟性を付与し、その保護機
能を向上させることができ、ドライスキン等を防止する
ことができるものである。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する。

【００２４】実施例１メチル分岐イソステアリン酸テトラヒドロアビエチルの
合成：減圧蒸留装置、温度計及び撹拌装置を備えた５０
０mlフラスコに、テトラヒドロアビエチルアルコール１
１７．０ｇ（０．４mol）、メチル分岐イソステアリン
酸メチル１１９．４ｇ（０．４mol）及びナトリウムメ
トキシド０．４３ｇ（０．００８mol）を仕込み、１０
０℃／２０Torrで生成してくるメタノールを留去しなが
ら１０時間撹拌した。反応終了後、反応混合物にヘキサ
ンを加え、飽和食塩水で洗浄した。次いで減圧下で溶媒
を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で精製して目的のメチル分岐イソステアリン酸テトラヒ
ドロアビエチル２１８．１ｇ（収率９７．６％）を無色
油状物として得た。

【００２５】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.55-1.93(m,66H),2.32
(t,J=7.3Hz,2H),3.63(d,J=10.6Hz,1H)3.87(d,J=10.6Hz,
1H). IR(neat):2936,2860,1740,1466,1384,1244,1168cm^-1.

【００２６】実施例２ステアリン酸テトラヒドロアビエチルの合成：実施例１
におけるメチル分岐イソステアリン酸の代わりにｎ−ス
テアリン酸メチル１１９．４ｇ（０．４mol）を用いた
以外は実施例１と同様にして、ｎ−ステアリン酸テトラ
ヒドロアビエチル２１３．６ｇ（収率９５．６％）を無
色油状物として得た。

【００２７】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.53-2.02(m,66H),2.31
(t,J=7.5Hz,2H),3.61(d,J=11Hz,1H)3.85(d,J=11Hz,1H). IR(neat):2926,2854,1743,1467,1386,1245,1147cm^-1.

【００２８】実施例３２−ヘプチルウンデカン酸テトラヒドロアビエチルの合
成：撹拌装置及び上部に還流冷却器を備えた液−液分離
器を付した１ｌのフラスコに、テトラヒドロアビエチル
アルコール１１７．０ｇ（０．４mol）、２−ヘプチル
ウンデカン酸１３６．６ｇ（０．４８mol）、トルエン
２５０ml及び硫酸２．０ｇ（０．０２mol）を仕込み、
２４時間撹拌下に加熱還流して生成する水を留去した。
反応終了後、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液及
び飽和食塩水で洗浄し、溶媒を減圧留去したのち、残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的
の２−ヘキシルウンデカン酸テトラヒドロアビエチル１
７９．１ｇ（収率８０．１％）を油状物として得た。

【００２９】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.52-2.08(m,67H),2.27-
2.40(m,1H),3.50-3.66(m,1H),3.80-3.94(m,1H). IR(neat):2932,2860,1738,1466,1386,1160

【００３０】実施例４２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−
トリメチルオクタン酸テトラヒドロアビエチルの合成：
（ａ）還流冷却器、温度計、滴下ロート、窒素ガス導入
管及び撹拌装置を備えた５００mlフラスコにて、２−
（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリ
メチルオクタン酸１８４．９ｇ（０．６５mol）を仕込
み、窒素ガス導入下４０℃で撹拌した。ここに塩化チオ
ニル８５．１ｇ（０．７１５mol）を撹拌しながら２時
間かけて滴下し、滴下終了後４５℃で更に７時間撹拌し
た。反応終了後、減圧下に過剰の塩化チオニル及びトル
エンを留去し、次いで減圧蒸留を行なって２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル
オクタン酸クロリド１９１．１ｇ（収率９７．１％）を
得た。 bp : 105℃/0.005Torr

【００３１】（ｂ）還流冷却器、温度計、滴下ロート、
窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた１ｌフラスコに
て、テトラヒドロアビエチルアルコール１１７．０ｇ
（０．４mol）及びトルエン２４０mlを仕込み、窒素ガ
ス導入下４０℃で撹拌しながら（ａ）で得た２−（１，
３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル
オクタン酸クロリド１２１．１７ｇ（０．４mol）を３
０分かけて滴下した。滴下終了後８０℃で２時間撹拌を
続け、反応終了後減圧下で溶媒を留去した。次いで残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目的
の２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７
−トリメチルオクタン酸テトラヒドロアビエチル２０
８．７ｇ（収率９３．３％）を油状物として得た。

【００３２】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.53-2.02(m,67H),2.16
(bs,1H),3.41-4.08(m,2H). IR(neat):2924,2872,1734,1470,1386,1368,1160cm^-1.

【００３３】実施例５６（ｚ）−ヘキサデセン酸テトラヒドロアビエチルの合
成：（ａ）還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガ
ス導入管を備えた５０mlフラスコに、６（ｚ）−ヘキサ
デセン酸１０．０ｇ（３９．３mmol）トルエン５mlを仕
込み、Ｎ₂ガス導入下８０℃で撹拌した。ここに塩化チ
オニル５．１４ｇ（４３．２mmol）のトルエン５ml溶液
を撹拌しながら３０分かけて滴下し、滴下終了後８０℃
で更に２時間撹拌した。反応終了後、過剰の塩化チオニ
ル及びトルエン減圧留去し６（ｚ）−ヘキサデセン酸ク
ロリド粗製物１０．９７ｇを得た。

【００３４】（ｂ）還流冷却器、温度計、滴下ロート及
び窒素ガス導入管を備えた５０mlフラスコにテトラヒド
ロアビエチルアルコール５．３５ｇ（１８．３mmol）、
ピリジン２．９０ｇ（３６．６mmol）及びトルエン１０
mlを窒素ガス導入下１００℃で撹拌した。ここに（ａ）
で得た６（ｚ）−ヘキサデセン酸クロリドのトルエン５
ml溶液を撹拌下に滴下し、滴下終了後１００℃で更に４
時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水洗し、溶媒
を減圧留去したのち、残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製して目的の６（ｚ）−ヘキサデセン酸
テトラヒドロアビエチル５．５８ｇ（収率５７．７％）
を無色油状物として得た。

【００３５】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.53-1.92(m,54H),1.92-
2.10(m,4H),2.32(t,J=7.3Hz,2H),3.62(d,J=11.0Hz,1H),
3.85(d,J=11.0Hz,1H),5.27-5.43(m,2H). IR(neat):2936,2860,1740,1467,1386,1245,1160cm^-1.

【００３６】実施例６メチル分岐イソステアリン酸ジヒドロアビエチルの合
成：実施例１におけるテトラヒドロアビエチルアルコー
ルの代わりにジヒドロアビエチルアルコール１１６．２
ｇ（０．４mol）を用いた以外は実施例１と同様にし
て、メチル分岐イソステアリン酸ジヒドロアビエチル２
０５．７ｇ（収率９２％）を得た。

【００３７】¹H-NMR(CDCl₃):δ0.54-2.12(m,64H),2.32
(t,J=7.3Hz,2H),3.63(d,J=10.6Hz,1H),3.87(d,J=10.6H
z,1H). IR(neat):2935,2860,1740,1465,1385,1245,1168cm^-1.

【００３８】実施例７皮膚刺激性試験実施例１〜６で得られた本発明化合物、及び比較として
流動パラフィンをそれぞれ毛刈り、剃毛したハートレー
系白色モルモット（１群５匹）の側腹部に１日１回、４
日間連続して塗布した。最終塗布終了の１日後、皮膚反
応を観察し、反応なし：０点、軽微又は散在性の紅斑：
１点、明瞭な紅斑：２点、浮腫を伴った紅斑：３点、痂
皮、壊死等：４点として評価し、その平均値を求めた。
結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１の結果より、本発明のエステル誘導体
（１）の皮膚刺激性は、従来化粧料基剤として用いられ
ている流動パラフィンと同程度であるか、あるいはそれ
よりも低いことが明らかである。

【００４１】実施例８下記の組成を有するＷ／Ｏ型スキンクリームを得た。メチル分岐イソステアリン酸テトラヒドロ（重量％）アビエチル（実施例１の化合物）１レシチン０．５ワセリン１５．０ヘキサデシル２−エチルヘキサノエート１０．０イオン交換水バランス

【００４２】実施例９下記の組成を有するＷ／Ｏ型クレンジングクリームを得
た。２−（１，３，３−トリメチルブチル）− （重量％）５，７，７−トリメチルオクタン酸テトラヒドロアビエチル（実施例４の化合物）１．５流動パラフィン２５．０スクワラン２５．０ソルビタンセスキオレエート０．５パラオキシ安息香酸メチル０．１香料０．０５イオン交換水バランス

【００４３】実施例１０下記の組成を有するＯ／Ｗ型マッサージクリームを得
た。２−ヘプチルドデカン酸テトラヒドロアビ（重量％）エチル（実施例３の化合物）５．０セチルアルコール１．５流動パラフィン２０．０ミリスチン酸イソプロピル１５．０ワセリン１０．０レシチン２．５ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレエート１．０パラオキシ安息香酸メチル０．２香料０．０５プロピレングリコール１０．０イオン交換水バランス

【００４４】実施例１１下記の組成を有するＯ／Ｗ型乳液を得た。メチル分岐イソステアリンテトラヒドロア（重量％）ビエチル（実施例１の化合物）２．５メチル分岐イソステアリン酸ジヒドロアビエチル（実施例６の化合物）２．５ポリオキシエチレン（２０）ソルビタモノステアレート１．０グリセリンモノステアレート１．５流動パラフィン１５．０グリセリン１０．０パラオキシ安息香酸プロピル０．１イオン交換水バランス

【００４５】実施例８〜１１で得られた本発明化粧料は
いずれも安定で、皮膚刺激性が低く、皮膚に対する被覆
性、付着性及び保護作用に優れ、かつこれらの効果の持
続性の高いものであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 69/52 8018−4Ｈ 69/527 8018−4Ｈ 69/58 8018−4Ｈ 69/587 8018−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）【化１】で表わされるエステル誘導体。
【請求項２】請求項１記載のエステル誘導体の一種又
は二種以上を含有する化粧料。