JPH05156002A - ポリエーテルアミン化合物及びエポキシ系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 エポキシ系接着剤組成物の硬化剤として有用
な新規ポリエーテルアミン化合物を提供する。 【構成】 ポリエーテルアミン化合物は、以下の化学
式、すなわち、 （ｘは１〜４であり、ｙは０〜３であり、そしてＲは、
以下の化学式、 （上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数平均分子
量約４００〜１２，０００を有するポリオールを提供す
るような反復単位数）か、または以下の化学式、 （Ｙはａに等しい原子価（官能価）を有する二価から四
価の有機基であり、ａは２〜４であり、ｍは２〜１２で
あり、そしてｎは数平均分子量約４００〜１２，０００
を有するポリオールを提供するような反復単位数）のう
ちの一つで示されるポリオールの有機残基である）、で
示される。 【効果】 エポキシ系接着剤組成物の靱性を改善する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規ポリエーテルアミ
ン化合物、及び特に有利な靱性を示すエポキシ系を提供
するエポキシ系接着剤組成物における硬化剤としてのそ
れらの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ化合物は、それらがもつ様々な
望ましい特性、すなわち優れた引張強度やせん断強度、
高い圧縮特性や曲げ特性、優れた凝集強さ、耐薬品性、
及び良好な高温性能によって、接着剤としての使用を広
く受け入れられてきた。さらに、エポキシ化合物は、硬
化時に揮発性成分を発生せず、しかも重合の際に本質的
に収縮しない。エポキシ樹脂が有する各種特性、並びに
配合添加剤によりこれらの特性を変化または改質できる
性能が、エポキシ樹脂をいくつかの接着剤用途において
非常に融通性のある有用なものにする。しかしながら、
エポキシ系接着剤に欠けていることがわかっている一つ
の特性は、それらが比較的低い剥離強度を示す靱性の領
域にある。

【０００３】触媒型及び共反応型の両方を含む各種化合
物が、エポキシ樹脂用の硬化剤として使用されている。
触媒型には、ルイス酸または塩基例えば第三アミンが含
まれる。共反応型には、ポリアミン、ポリアミノアミ
ド、ポリフェノール、高分子チオール、ポリカルボン
酸、及び環状無水物が含まれる。典型的な硬化剤は、Si
dney H.Goodman編集の「Handbook of Thermoset Plasti
cs」(Noyes Publications,pp.141-157, 1986)に見い出
すことができる。

【０００４】米国特許第４，６９２，２７２号明細書
は、脂肪族ポリアミン、アミドアミン、ポリアミド、及
び芳香族アミンを含む、可溶性ポリイミド樹脂、エポキ
シ樹脂、及び慣例のエポキシ樹脂用硬化剤を含んで成る
熱的に安定な接着剤を開示している。

【０００５】米国特許第４，３２８，３２２号明細書
は、ポリウレタン用硬化剤としての柔軟性ジアミンエス
テル化合物の使用について開示している。この種の化合
物の一つの欠点は、エステル結合が加水分解的に不安定
であることである。

【０００６】米国特許第４，３１２，９７４号明細書
は、硬化剤としてポリカルボン酸及びピペラジンから調
製されたアミン塩及びポリエポキシドを含有するエポキ
シ樹脂系を開示している。

【０００７】米国特許第４，２６８，６５６号明細書
は、周知の硬化剤、例えばジシアンジアミド、無水カル
ボン酸、またはジヒドラジドと、ポリエポキシドをＮ−
置換ピペラジンまたはＮ−置換ホモピペラジンと反応さ
せて調製した共硬化剤とを含有するエポキシ系を開示し
ている。

【０００８】米国特許第３，６４５，９６９号明細書
は、硬化剤としてアルキレンポリアミン及びポリグリコ
ールポリアミンの混合物を含有する硬化性ポリエポキシ
ド組成物を開示している。

【０００９】周知の種類のエポキシ樹脂及びこのような
樹脂用の別の配合物は、それらの用途において多大な融
通性を提供してはいるが、より良好な靱性を提供するエ
ポキシ系接着剤に対する必要性が存在する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エポキシ樹
脂中の硬化剤として特に有用なポリエーテルアミン化合
物を提供して、改善された靱性及び柔軟性を示すエポキ
シ組成物を提供する。

【００１１】より詳細には、本発明は、以下の化学式、

【００１２】

【化７】

【００１３】（上式中、ｘは１〜４であり、ｙは０〜３
であり、そしてＲは、以下の化学式、

【００１４】

【化８】

【００１５】（上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎ
は数平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオ
ールを提供するような反復単位数を表す）か、または以
下の化学式、

【００１６】

【化９】

【００１７】（上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能
価）を有する二価、三価、または四価の有機基であり、
ａは２〜４であり、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数
平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオール
を提供するような反復単位数を表す）のうちの一つで示
されるポリオールの有機残基である）、で示されるポリ
エーテルアミン化合物に関する。

【００１８】本発明の別の実施態様は、ポリエポキシド
化合物と、エポキシ化合物（エポキシ樹脂）１００部当
たり、以下の化学式、

【００１９】

【化１０】

【００２０】（上式中、ｘは１〜４であり、ｙは０〜３
であり、そしてＲは、以下の化学式、

【００２１】

【化１１】

【００２２】（上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎ
は数平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオ
ールを提供するような反復単位数を表す）か、または以
下の化学式、

【００２３】

【化１２】

【００２４】（上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能
価）を有する二価、三価、または四価の有機基であり、
ａは２〜４であり、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数
平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオール
を提供するような反復単位数を表す）のうちの一つで示
されるポリオールの有機残基である）、で示されるポリ
エーテルアミン化合物約５〜約８０部とを含んで成る、
改善された靱性を示すエポキシ系接着剤組成物に関す
る。

【００２５】

【課題を解決するための手段、作用、及び効果】本発明
のポリエーテルアミンは、特定のポリオールをフッ素置
換ニトロベンゼンと反応させ、次いでニトロ基を還元す
ることによって製造される。典型例は、以下の化学反応
式、

【００２６】

【化１３】

【００２７】に示されるように、塩基または酸掃去剤と
しての炭酸セシウムの存在において１−フルオロ−４−
ニトロベンゼンをポリ（テトラメチレングリコール）と
反応させ、次いでニトロ基を接触水素添加するものであ
る。

【００２８】所望のポリエーテルアミンを得るのに使用
されるポリオールは、よく知られているいずれのグリコ
ールまたは多価アルコールからでも選択することができ
る。より詳細には、ポリオールは、以下の化学式、

【００２９】

【化１４】

【００３０】（上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎ
は数平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオ
ールを提供するような反復単位数を表す）か、または以
下の化学式、

【００３１】

【化１５】

【００３２】（上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能
価）を有する二価、三価、または四価の有機基であり、
ａは２〜４であり、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数
平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオール
を提供するような反復単位数を表す）のうちの一つで示
されるポリオールから選択される。

【００３３】上記化学式において、Ｃ_m Ｈ_2m基は二価の
線状または分岐状のアルキレン基または炭化水素基であ
る。すなわち、化学式Ｉ及びIIは、例えば１，２−プロ
ピレングリコール構造及び１，３−プロピレングリコー
ル構造のどちらかをまたは両方を内部に含有しうるポリ
プロピレングリコールのようなポリオールを含む。これ
ら化学式Ｉ及びIIのポリオールは、酸化アルキレン、例
えば酸化エチレン、酸化プロピレン、及び酸化テトラメ
チレン（テトラヒドロフラン）を、単独で重合するか、
あるいは有機基またはＹ基を含有する特定のポリオール
または多価アルコールの存在において重合することによ
って調製される。化学式IIのポリオールにあるＹ基は、
二価、三価、または四価であり、そしてヒドロキシル基
を除く有機残基であるか、あるいは特定のジオール、ト
リオール、もしくは四価アルコールのヒドロキシル基の
除去後に残存している。化学式IIに見い出され且つ有機
基Ｙを提供する種類のポリオールまたは多価アルコール
には、ペンタエリトリトール、グリセロール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、及びシクロヘキサンジメタノールが含まれ
る。化学式Ｉ及びIIのポリオールはまた、定義した構造
内にランダムまたはグラフトコポリマーを含むこともで
きる。さらに、化学式IIのポリオールを調製するのに使
用される多価ポリオールのヒドロキシル基が同等ではな
い活性を有する場合、例えばグリセロールの場合には、
個別の鎖についての別のｎ値が異なる値であることがで
き、そしてポリオールが分子量パラメーターを満たす限
り、低い数値または０であることさえも可能であること
に着目される。とりわけ好ましいポリオールは、化学式
Ｉにおいてｘが１または２であり、ｙが０または１であ
り、そしてｍが２〜４であるもの、例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリ（テ
トラメチレン）グリコールであり、しかも数平均分子量
約６００〜１０，０００、より好ましくは約８００〜
４，０００を有するポリオールである。

【００３４】本発明のポリエーテルアミンの調製では、
１８−クラウン−６と結合した炭酸カリウムや炭酸セシ
ウムが、ポリオールをフッ素置換ニトロベンゼンと反応
させる有効な塩基であることがわかった。ニトロ基の還
元は、触媒として例えばパラジウム担持活性炭を使用す
る周知の接触水素添加法によるか、あるいは化学還元に
よって行うことができる。

【００３５】先に定義したポリエーテルアミンは、エポ
キシ化合物、ポリウレタン、及びポリウレア用の硬化剤
として使用することができる。

【００３６】本明細書中に先に開示したポリエーテルア
ミンを使用したエポキシ系接着剤組成物が、本発明の別
の実施態様を表す。このエポキシ組成物は、接着剤に必
要な他の特性を保持する一方で、特に改善された靱性を
示す。一般に、この組成物は、ポリエポキシド化合物
と、エポキシ化合物（エポキシ樹脂）１００部当たり、
以下の化学式、

【００３７】

【化１６】

【００３８】（上式中、ｘは１〜４であり、ｙは０〜３
であり、そしてＲは、以下の化学式、

【００３９】

【化１７】

【００４０】（上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎ
は数平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオ
ールを提供するような反復単位数を表す）か、または以
下の化学式、

【００４１】

【化１８】

【００４２】（上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能
価）を有する二価、三価、または四価の有機基であり、
ａは２〜４であり、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数
平均分子量約４００〜１２，０００を有するポリオール
を提供するような反復単位数を表す）のうちの一つで示
されるポリオールの有機残基である）で示されるポリエ
ーテルアミン化合物約５〜約８０部とを含んで成る。ポ
リオールＩ及びIIが、２〜４のｍと、約６００〜１０，
０００の数平均分子量とを示すことが好ましい。数平均
分子量が約８００〜４，０００であることがより好まし
い。本発明による好ましいエポキシ系接着剤組成物は、
ポリエーテルアミンの調製に化学式Ｉのポリオールを使
用したものである。

【００４３】エポキシ系接着剤組成物のポリエポキシド
化合物またはエポキシ樹脂は、慣例の架橋性多官能性エ
ポキシ樹脂である。本発明に有用なポリエポキシドは、
典型的には、１分子当たり１個以上の１，２−エポキシ
基を含有し、そしてこのような基は分子の末端または内
部に位置することができる。それらは、置換または未置
換の脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式であるこ
とができる。ポリエポキシド混合物もまた適当である。

【００４４】特に有用なポリエポキシドは、多価フェノ
ールとエピハロヒドリン例えばエピクロロヒドリンとか
ら由来する多価フェノールのグリシジルエーテルであ
る。このような多価フェノールの例には、ビスフェノー
ルＡ（すなわち、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン）、レソルシノール、ヒドロキノン、４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、フロログルシノール、及び
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンが含まれる。
別の多価フェノールは、二つ以上のフェノール、または
メチレン橋によって結合した置換フェノール部分を含有
するノボラック樹脂、並びにハロゲン化（例えば、臭素
化や塩素化）フェノール化合物である。

【００４５】別のエポキシ樹脂は、ルイス酸触媒（例え
ば、三フッ化ホウ素）を使用して多価アルコールをエピ
ハロヒドリンと反応させ、続いて得られた生成物をアル
カリ性脱ハロゲン化剤で処理することによって調製し
た、多価アルコールのグリシジルエーテルである。この
ような多価アルコールには、グリセリン、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、及びペンタエ
リトリトールが含まれる。

【００４６】他の有用なエポキシ樹脂は、エピハロヒド
リン及びポリカルボン酸から由来するポリカルボン酸の
グリシジルエステルである。このような酸の例には、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、脂肪
酸二量体、アクリル酸及び不飽和脂肪酸からできた二塩
基酸が含まれる。

【００４７】最も好ましいエポキシ樹脂は、多価フェノ
ールのグリシジルエーテル、とりわけビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル及びフェノールまたはクレゾー
ルノボラック樹脂のグリシジルエーテルである。

【００４８】上記は、使用可能なポリエポキシドまたは
エポキシ樹脂の部分的記載であり、Sidney H.Goodman編
集の「Handbook of Thermoset Plastics」(pp.132-141,
1986)や、米国特許第４，６０８，４０４号及び同第
４，６９２，２７２号明細書に記載されているものを含
む当該技術分野に周知の他のものを使用することも可能
である。

【００４９】本発明のエポキシ系接着剤組成物は、上述
のポリエポキシド及びポリエーテルアミン化合物を含有
する。ポリエーテルアミン化合物はエポキシ樹脂用の共
反応性硬化剤であり、そして一般に硬化剤及び共反応性
硬化剤の全体が前記樹脂との化学量論量で使用される。
より詳細には、エポキシ系接着剤組成物中のポリエーテ
ルアミン化合物量は、エポキシ化合物（エポキシ樹脂）
１００部当たり約５〜８０部、好ましくは約１０〜６０
部である。本発明のエポキシ樹脂系には、各種の添加剤
や改質材料及び他の硬化剤を含ませることができる。こ
れらには、充填剤、補強剤、着色剤、粘度調節剤、希釈
剤、柔軟剤、及び可塑剤が含まれる。

【００５０】充填剤を使用して、密度、電気伝導性、及
び熱伝導性を改質したり、収縮性を低減したり、耐熱性
を改善したり、表面硬度を改変したり、接着特性を改善
したりする。充填剤は、有機系、無機系、金属系、また
は非金属系であることができる。通常使用されている充
填剤として、カーボンブラック；金属粉末、例えばアル
ミニウム、銅、銀、金、及び鉄；金属酸化物、例えばシ
リカ、チタニア、及びアルミナ；粘土、例えばカオリ
ン；シリケート、例えばマグネシウムシリケート及びア
ルミニウムシリケート；アスベスト；並びにフェノール
樹脂が挙げられる。

【００５１】補強剤を使用して、引張強度、圧縮強度、
曲げ強度、及び衝撃強度を増強したり、耐熱性を改善し
たり、収縮性や熱膨張性を低減したりする。それらは、
布状、マット状、またはチョップトストランド状の繊
維、例えばガラス、金属、炭素、及びナイロンである。

【００５２】着色剤、例えば無機顔料または有機色素を
添加して、美感目的または識別目的で色を変える。これ
らには、二酸化チタン、カーボンブラック、ナショナル
ファーストレッド（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｆａｓｔ Ｒｅ
ｄ）、またはビスマルクブラウンが含まれる。

【００５３】粘土調節剤を添加して、系の取扱い性を改
善する。それらには、チキソトロープ剤、例えばシリ
カ、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリルコ
ポリマー、及びスチレン−ブタジエンコポリマー；希釈
剤、例えばトルエン、キシレン、及びジブチルフタレー
ト；並びに反応性希釈剤、例えばモノ−及びジーエポキ
シド（例、ブチル、ヘキシル、フェニル、ｐ−キシリ
ル、及び／またはｐ−キシリルフェニルグリシジルエー
テル）が含まれる。

【００５４】

【実施例】以下の実施例は、本発明のさらなる実施態様
を例示する手助けとなるが、本発明を限定するものとし
て理解されることを意図しているものではない。実施例
においては、特に断わらない限り、すべての部及びパー
セントは重量を基準とし、すべての温度はセ氏で記述し
てある。

【００５５】以下の実施例では、次の試験手順を採用し
た：剥離強度及び引張せん断強度の決定 接着剤におけるこれらの強度特性は、剥離強度について
はＡＳＴＭ標準試験法 名称Ｄ １８７６−７２に従い、そして引張せん断強度
については同Ｄ １０００−７２に従い決定した。

【００５６】実施例１ この実施例は、本発明のポリエーテルアミン化合物の一
つであるポリ（テトラメチレングリコール）ビス（４−
アミノフェニル）エーテルの調製について記述するもの
である。

【００５７】機械的スターラーと、温度計と、還流凝縮
器と、及び窒素導入口を具備した四口丸底フラスコに、
DuPont社よりＴｅｒａｔｈａｎｅ（商標）１０００とし
て市販されているポリ（テトラメチレングリコール）１
９５．０ｇと、１−フルオロ−４−ニトロベンゼン８
４．０ｇと、及び炭酸セシウム６５．２ｇを装填した。
その反応混合物を２４時間加熱還流した。室温へ冷却し
た後、トルエン８００mlを加えて、その溶液を濾過し
た。濾液を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せ、そして再度濾過した。

【００５８】こうして得られたトルエン溶液に、パラジ
ウム担持活性炭（パラジウム含有量５％）１５ｇを装填
した。その混合物を圧力反応器中で封止し、そして４０
０psi の水素を装填した。温和な発熱が観測され、そし
てその発熱が停止するまで反応系を４００psi で維持し
た。理論量の水素が消費された。生成物混合物を濾過
し、そして溶剤を蒸留により除去した。琥珀色の樹脂の
収量は１６９ｇ（７３％）であり、そしてこの生成物の
アミン当量は６６５を示した。このＴｅｒａｔｈａｎｅ
１０００（ＭＷ＝１０００）由来の生成物を改質剤１
０００またはＭ−１０００と称することとした。

【００５９】実施例２ 実施例１のポリ（テトラメチレングリコール）ビス（４
−アミノフェニル）エーテル、すなわちＭ−１０００
を、Shell Chemical社よりEpon 828の名称で市販されて
いるジグリシジルエーテルを使用するエポキシ系に配合
した。該エーテルは、エピクロロヒドリンをビスフェノ
ールＡと反応させることによって得られたジグリシジル
エーテルであり、エポキシド当量１８５〜１９２を示
す。ＮＨ基の総数がエポキシ基の数とほぼ等しくなるよ
うに、共硬化剤、すなわち４，４′−ジアミノジフェニ
ルスルホンをも該系に含有させた。エポキシ系における
実施例１のポリエーテルアミンの量を、表１にエポキシ
樹脂１００部当たりの部として示す。比較目的で、二種
類の対照試料を用いた。対照１は改質をしない純粋なエ
ポキシ樹脂であり、そして対照２はEpon 828と、エポキ
シ樹脂１００部当たり４０部のトリエチレングリコール
ビス（４−アミノフェニル）エーテルとの配合物であ
る。剥離強度及び引張せん断強度を、インストロン引張
試験機を使用して測定し、その結果を表１に示した。

【００６０】 表 １ 試 料 改質レベル＊（ａ） 剥離強度（ｂ） 引張せん断強度（ｃ） 対照１ なし 1 pli 4200 psi 対照２ 40 phr(d) 1 pli 4507 psi Ａ 50 phr(M-1000) 10 pli 4333 psi Ｂ 40 phr(M-1000) 9 pli 4280 psi Ｃ 20 phr(M-1000) 5 pli 4547 psi ＊（ポリエーテルアミン改質剤タイプ） （ａ）phr はエポキシ樹脂１００部当たりの部 （ｂ）pli はポンド／インチ （ｃ）psi はポンド／平方インチ （ｄ）トリエチレングリコール（ＭＷ＝１５０）由来の
ポリエーテルアミン

【００６１】上記結果から、添加剤を含まない対照１、
またはトリエチレングリコール（ＭＷ＝１５０）由来の
ポリエーテルアミンを添加した対照２では、得られた配
合物が、剥離強度１pli より明かなように、かなり乏し
い靱性を示した。反対に、本発明の代表的ポリエーテル
アミンを各種濃度レベルで使用したエポキシ配合物Ａ，
Ｂ、及びＣは、引張せん断強度を実質的に保持する一方
で、剥離強度の著しい改善（１０，９、及び５pli ）を
例示した。

【００６２】実施例３ 実施例１と同じ手順によって、異なる分子量を有する二
種類の別のポリエーテルアミン改質剤化合物をＴｅｒａ
ｔｈａｎｅ ６５０（ＭＷ＝６５０）とＴｅｒａｔｈａ
ｎｅ ２０００（ＭＷ＝２０００）とから調製した。そ
れらをそれぞれＭ−６５０及びＭ−２０００と称した。

【００６３】実施例４ 実施例３のポリエーテルアミン改質剤化合物、すなわち
Ｍ−６５０及びＭ−２０００を、ジグリシジルエーテル
Epon 828(Shell) 及び共硬化剤（すなわち、４，４′−
ジアミノジフェニルスルホン）を使用する実施例２に記
載したエポキシ系に配合した。エポキシ系に使用された
実施例３のポリエーテルアミン改質剤化合物の量を、ph
r(すなわち、エポキシ樹脂１００部当たりの部）で表２
に示す。

【００６４】

【００６５】上記結果は、向上した剥離強度から明かな
ように、どちらのポリエーテルアミン改質剤もエポキシ
系の靱性を改善したことを示している。低い分子量の改
質剤（すなわち、Ｍ−６５０）よりも、高い分子量の改
質剤（すなわち、Ｍ−２０００）の方が性能がよかっ
た。

【００６６】実施例５ この実施例は、ショアＤ硬度で示されるように、ポリエ
ーテルアミン改質剤がエポキシ系を軟化することを例示
したものである。

【００６７】

【００６８】試料は、１７５℃で２時間硬化し、そして
硬度はショア押込硬度計Ｄ型によって測定した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャレス ショエンバーグ アメリカ合衆国，ニュージャージー 07076，スコッチ プレインズ，ライド プレイス 2079

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の化学式、すなわち、 【化１】 （上式中、ｘは１〜４であり、ｙは０〜３であり、そし
   てＲは、以下の化学式、 【化２】 （上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数平均分子
   量約４００〜１２，０００を有するポリオールを提供す
   るような反復単位数を表す）か、または以下の化学式、 【化３】 （上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能価）を有する二
   価、三価、または四価の有機基であり、ａは２〜４であ
   り、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数平均分子量約４
   ００〜１２，０００を有するポリオールを提供するよう
   な反復単位数を表す）のうちの一つで示されるポリオー
   ルの有機残基である）、で示されるポリエーテルアミン
   化合物。
2. 【請求項２】 前記ポリオールが数平均分子量約６００
   〜１０，０００を有する、請求項１記載の化合物。
3. 【請求項３】 前記Ｒが前記化学式（Ｉ）のポリオール
   の有機残基であり、前記ｘが１または２であり、前記ｙ
   が０または１であり、そして前記ポリオールが数平均分
   子量約６００〜１０，０００を有する、請求項１記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 前記ｍが２〜４であり、前記ｘが２であ
   り、前記ｙが０であり、そして前記ポリオールが数平均
   分子量約８００〜４，０００を有する、請求項３記載の
   化合物。
5. 【請求項５】 ポリエポキシド化合物と、エポキシ化合
   物１００部当たり、以下の化学式、すなわち、 【化４】 （上式中、ｘは１〜４であり、ｙは０〜３であり、そし
   てＲは、以下の化学式、 【化５】 （上式中、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数平均分子
   量約４００〜１２，０００を有するポリオールを提供す
   るような反復単位数を表す）か、または以下の化学式、 【化６】 （上式中、Ｙはａに等しい原子価（官能価）を有する二
   価、三価、または四価の有機基であり、ａは２〜４であ
   り、ｍは２〜１２であり、そしてｎは数平均分子量約４
   ００〜１２，０００を有するポリオールを提供するよう
   な反復単位数を表す）のうちの一つで示されるポリオー
   ルの有機残基である）、で示されるポリエーテルアミン
   化合物約５〜約８０部とを含んで成る、改善された靱性
   を示すエポキシ系接着剤組成物。
6. 【請求項６】 前記ポリオールが数平均分子量約６００
   〜１０，０００を有する、請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記ｍが２〜４であり、前記Ｒが前記化
   学式（Ｉ）のポリオールの有機残基であり、前記ｘが１
   または２であり、そして前記ｙが０または１である、請
   求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記ポリオールが数平均分子量約８００
   〜４，０００を有する、請求項７記載の組成物。
9. 【請求項９】 エポキシ化合物１００部当たり前記ポリ
   エーテルアミン化合物が約１０〜６０部存在する、請求
   項７記載の組成物。
10. 【請求項１０】 前記ｘが２であり、前記ｙが０であ
    り、そして前記ポリエポキシド化合物がビスフェノール
    Ａのジグリシジルエーテルである、請求項９記載の組成
    物。