JPH051179A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】芳香族ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹
脂を配合した場合の両成分の分散性の不良に基づく欠点
を解決し、成形品とした場合、その表層剥離現象をなく
し、優れた物性を有し、且つ複合加工性を有する組成物
を提供する。 【構成】(A)成分として、a芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体、bジオール化合物又はその
エステル形成性誘導体及びcスルホン酸金属塩を含有す
るエステル形成性化合物を重縮合反応させることによっ
て得られるスルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステル共
重合体を樹脂成分(A)、(B)及び(C)の和に対し
2〜98重量%、 (B)成分として、α,β−不飽和カルボン酸又はその
誘導体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上
を共重合したオレフィン系共重合体を(A)、(B)及
び(C)の和に対し2〜98重量% (C)成分として、芳香族ポリエステル樹脂を樹脂成分
(A)、(B)及び(C)の和に対して0〜96重量% 配合する。
脂を配合した場合の両成分の分散性の不良に基づく欠点
を解決し、成形品とした場合、その表層剥離現象をなく
し、優れた物性を有し、且つ複合加工性を有する組成物
を提供する。 【構成】(A)成分として、a芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体、bジオール化合物又はその
エステル形成性誘導体及びcスルホン酸金属塩を含有す
るエステル形成性化合物を重縮合反応させることによっ
て得られるスルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステル共
重合体を樹脂成分(A)、(B)及び(C)の和に対し
2〜98重量%、 (B)成分として、α,β−不飽和カルボン酸又はその
誘導体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上
を共重合したオレフィン系共重合体を(A)、(B)及
び(C)の和に対し2〜98重量% (C)成分として、芳香族ポリエステル樹脂を樹脂成分
(A)、(B)及び(C)の和に対して0〜96重量% 配合する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の芳香族ポリエス
テル樹脂とオレフィン系共重合樹脂を配合してなる、成
形品の表面状態が良好で、機械的物性に優れた樹脂組成
物に関する。
テル樹脂とオレフィン系共重合樹脂を配合してなる、成
形品の表面状態が良好で、機械的物性に優れた樹脂組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】芳香族
ポリエステル樹脂及びポリオレフィン系樹脂は、共に成
形性に優れ、それぞれ或る水準以上の優れた機械的性
質、電気的性質等を有する熱可塑性樹脂として極めて広
汎な分野において利用されている。しかし利用分野の拡
大に伴い、樹脂に対する要求性能が益々高度化する傾向
にあり、かかる要求として芳香族ポリエステル樹脂には
より高い靱性、耐衝撃性、耐アルカリ性が要求される場
合が多い。又一方、ポリエチレン、ポリプロピレン等に
代表されるオレフィン系樹脂は一般に軽量で耐薬品性に
優れ柔軟であるが強度、剛性の不足が問題となり、その
用途が少なからず限定される場合が多い。又両樹脂とも
単独では親和性に乏しく両樹脂による複合加工、例えば
両樹脂の共押出による積層フィルム、或は積層ブロー成
形等には接着性の欠除により問題がある。かかる問題を
解決する手段として両者を均一に配合することにより夫
々の物性上の欠点を補い、又、融着性、接着性が改善さ
れ複合加工性の向上も期待される。ところが芳香族ポリ
エステル樹脂にポリオレフィン樹脂を配合し溶融混練し
ても両樹脂の相溶性が悪く、均一に分散せず、特に射出
成形品は表層近傍が層状構造となり、表層剥離現象が強
く現れ機械的物性も低下し、実用的価値のないものであ
る。かかるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂との
相溶性を改良し均一な分散状態を得る試みとしてポリオ
レフィン系樹脂に他の共重合成分を導入した変性ポリオ
レフィン系共重合体を用いることにより、ポリエステル
樹脂との相溶性を高め、物性を改良する試みが数多く提
案され、或る程度その効果が認められるものの、目的に
よっては尚充分ではなく、一層の分散性の向上、物性の
改善が要求される場合が多い。本発明は芳香族ポリエス
テル樹脂とポリオレフィン系樹脂を配合した場合の両成
分の分散性の不良に基づく欠点を解決して、優れた分散
状態となし、成形品とした場合、その表層剥離現象をな
くし、表面状態が良好で優れた物性を有し、又、接着性
にも優れ特に複合加工性の改善された組成物の提供を目
的とする。
ポリエステル樹脂及びポリオレフィン系樹脂は、共に成
形性に優れ、それぞれ或る水準以上の優れた機械的性
質、電気的性質等を有する熱可塑性樹脂として極めて広
汎な分野において利用されている。しかし利用分野の拡
大に伴い、樹脂に対する要求性能が益々高度化する傾向
にあり、かかる要求として芳香族ポリエステル樹脂には
より高い靱性、耐衝撃性、耐アルカリ性が要求される場
合が多い。又一方、ポリエチレン、ポリプロピレン等に
代表されるオレフィン系樹脂は一般に軽量で耐薬品性に
優れ柔軟であるが強度、剛性の不足が問題となり、その
用途が少なからず限定される場合が多い。又両樹脂とも
単独では親和性に乏しく両樹脂による複合加工、例えば
両樹脂の共押出による積層フィルム、或は積層ブロー成
形等には接着性の欠除により問題がある。かかる問題を
解決する手段として両者を均一に配合することにより夫
々の物性上の欠点を補い、又、融着性、接着性が改善さ
れ複合加工性の向上も期待される。ところが芳香族ポリ
エステル樹脂にポリオレフィン樹脂を配合し溶融混練し
ても両樹脂の相溶性が悪く、均一に分散せず、特に射出
成形品は表層近傍が層状構造となり、表層剥離現象が強
く現れ機械的物性も低下し、実用的価値のないものであ
る。かかるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂との
相溶性を改良し均一な分散状態を得る試みとしてポリオ
レフィン系樹脂に他の共重合成分を導入した変性ポリオ
レフィン系共重合体を用いることにより、ポリエステル
樹脂との相溶性を高め、物性を改良する試みが数多く提
案され、或る程度その効果が認められるものの、目的に
よっては尚充分ではなく、一層の分散性の向上、物性の
改善が要求される場合が多い。本発明は芳香族ポリエス
テル樹脂とポリオレフィン系樹脂を配合した場合の両成
分の分散性の不良に基づく欠点を解決して、優れた分散
状態となし、成形品とした場合、その表層剥離現象をな
くし、表面状態が良好で優れた物性を有し、又、接着性
にも優れ特に複合加工性の改善された組成物の提供を目
的とする。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み、芳香族ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂
とのポリマーブレンドにおける分散形態の改善につき鋭
意検討した結果、特定のスルホン酸金属塩を有するユニ
ットを導入した芳香族ポリエステル樹脂(A)を使用す
ることにより、両樹脂の分散性を一層改良し、表層剥離
のない平滑な成形表面を有し、且つ優れた機械的物性を
有する組成物が得られることを見出し、本発明に到った
ものである。即ち、本発明は、 (A)成分として、a芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体、bジオール化合物又はそのエステル
形成性誘導体及びcスルホン酸金属塩を含有するエステ
ル形成性化合物を重縮合反応させることによって得られ
るスルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステル共重合体を
樹脂成分(A)、(B)及び(C)の和に対し2〜98重
量%、 (B)成分として、α,β−不飽和カルボン酸又はその
誘導体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上
を共重合したオレフィン系共重合体を(A)、(B)及
び(C)の和に対し2〜98重量% (C)成分として、芳香族ポリエステル樹脂を樹脂成分
(A)、(B)及び(C)の和に対して0〜96重量% 配合してなるポリエステル樹脂組成物に関する。
鑑み、芳香族ポリエステル樹脂とポリオレフィン系樹脂
とのポリマーブレンドにおける分散形態の改善につき鋭
意検討した結果、特定のスルホン酸金属塩を有するユニ
ットを導入した芳香族ポリエステル樹脂(A)を使用す
ることにより、両樹脂の分散性を一層改良し、表層剥離
のない平滑な成形表面を有し、且つ優れた機械的物性を
有する組成物が得られることを見出し、本発明に到った
ものである。即ち、本発明は、 (A)成分として、a芳香族ジカルボン酸又はそのエス
テル形成性誘導体、bジオール化合物又はそのエステル
形成性誘導体及びcスルホン酸金属塩を含有するエステ
ル形成性化合物を重縮合反応させることによって得られ
るスルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステル共重合体を
樹脂成分(A)、(B)及び(C)の和に対し2〜98重
量%、 (B)成分として、α,β−不飽和カルボン酸又はその
誘導体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上
を共重合したオレフィン系共重合体を(A)、(B)及
び(C)の和に対し2〜98重量% (C)成分として、芳香族ポリエステル樹脂を樹脂成分
(A)、(B)及び(C)の和に対して0〜96重量% 配合してなるポリエステル樹脂組成物に関する。
【0004】以下本発明に用いられる各成分について説
明する。本発明で用いられるスルホン酸塩含有芳香族ポ
リエステル樹脂(A)は、後述の如きスルホン酸塩を含
有するエステル形成性モノマーcの存在下で、各種ジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体aと各種ジオー
ル又はそのエステル形成性誘導体bとを縮重合して生成
された飽和ポリエステル樹脂である。成分(A)を構成
するモノマーaのジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体とは、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6又は
2,7−ナフタレンジカルボン酸、又はそれらの低級ア
ルコールエステル等を主体とし、又、更に4,4−ジフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸又はそれらの低級アルコールエス
テル等を併用した1種又は2種以上であってもよい。次
に成分(A)を構成するモノマーbのジオール成分とし
ては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサン
ジメタノール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコ
ール等のジオール又はこれらのエステル形成性誘導体の
1種又は2種以上である。又、(A)成分はその構成モ
ノマーa又はbとして、三官能以上のエステル形成性化
合物、例えばaとしてトリメシン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸等又はこれらのエステル形成性誘導体、
bとしてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等を少量併用することによって生成され
る架橋又は分岐構造を有するポリエステル共重合体であ
ってもよい。本発明において使用する(A)成分のポリ
エステルは、更に共重合又は反応成分cとしてスルホン
酸金属塩を有するエステル形成性化合物を加えて重縮合
したスルホン酸金属塩を有するポリエステルである。か
かる目的で加えられるモノマー成分cとしては、下記一
般式(I)及び/又は(II)で示されるスルホン酸金属
塩を有する芳香族カルボン酸又はその低級アルキルエス
テル又はアルコールである。 (XOCO)m-Ar-(SO3M)n (I) (HORO)m-Ar-(SO3M)n (II) (但し、-Ar-はベンゼン環又はナフタレン環であり、 X
は水素原子又は低級アルキル基である。 m及び nはそれ
ぞれ1又は2、 Mはリチウム、ナトリウム、カリウムよ
り選ばれるアルカリ金属で、 nが2の場合は同一でも異
なってもよい。又、 Rは-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2
CH(CH3)-、CH2CH2OCH2CH2-より選ばれた2価の基であ
る。)かかるモノマーcはポリエステル(A)の重縮合
反応においてa,b成分と同時に添加混合してもよく、
又、重縮合反応の完結前であれば如何なる時期でもよい
が、出来るだけ前段階が好ましく、特に好ましくはa,
b成分によるエステル化反応又はエステル交換反応以前
に添加されることが好ましい。スルホン酸金属塩含有化
合物cが(I)式又は(II)式において m=1の場合
は、エステル化官能基が一つのためポリエステル(A)
の末端基として導入され、又 m=2の二官能性の場合は
共重合成分として主鎖中にランダムに導入された共重合
体が得られる。本発明における(A)成分ポリエステル
はその何れにてもよい。又、c成分モノマーとして、
(I)式及び(II)式より成る2種以上を併用してもよ
い。ポリエステル(A)を構成するcユニットの量はそ
の全エステル構成単位に対し0.01〜15モル%、好ましく
は 0.1〜10モル%である。ポリエステル(A)における
かかるcユニットの含有量は(I)式又は(II)式モノ
マーの添加量を調節することにより調整することが出来
る。かかる(A)成分中のユニットcの量は、目的に応
じ、又、後述の(B)、(C)成分の種類と量により上
記範囲内において適宜変更することにより組成物として
最適の性状を得ることが出来る。しかし、(A)成分中
のユニットcの量が0.01モル%以下では本発明の主目的
である相溶性、分散性を改善する効果が得られず、又、
15モル%以上では高重合度のものが得られず、組成物の
機械的物性等にも支障を生じ好ましくない。 (A)成分であるポリエステルの最も代表的なものはス
ルホン酸ナトリウム塩を有する芳香族のエステル形成ユ
ニットを含み、主たる構成がエチレンテレフタレート、
ブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートイソ
フタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ブチレン−2,6−ナフタレート、ブチレン−2,
7−ナフタレート等のユニットより成るポリエステル
(共)重合体である。
明する。本発明で用いられるスルホン酸塩含有芳香族ポ
リエステル樹脂(A)は、後述の如きスルホン酸塩を含
有するエステル形成性モノマーcの存在下で、各種ジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体aと各種ジオー
ル又はそのエステル形成性誘導体bとを縮重合して生成
された飽和ポリエステル樹脂である。成分(A)を構成
するモノマーaのジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体とは、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6又は
2,7−ナフタレンジカルボン酸、又はそれらの低級ア
ルコールエステル等を主体とし、又、更に4,4−ジフ
ェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸又はそれらの低級アルコールエス
テル等を併用した1種又は2種以上であってもよい。次
に成分(A)を構成するモノマーbのジオール成分とし
ては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサン
ジメタノール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコ
ール等のジオール又はこれらのエステル形成性誘導体の
1種又は2種以上である。又、(A)成分はその構成モ
ノマーa又はbとして、三官能以上のエステル形成性化
合物、例えばaとしてトリメシン酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸等又はこれらのエステル形成性誘導体、
bとしてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等を少量併用することによって生成され
る架橋又は分岐構造を有するポリエステル共重合体であ
ってもよい。本発明において使用する(A)成分のポリ
エステルは、更に共重合又は反応成分cとしてスルホン
酸金属塩を有するエステル形成性化合物を加えて重縮合
したスルホン酸金属塩を有するポリエステルである。か
かる目的で加えられるモノマー成分cとしては、下記一
般式(I)及び/又は(II)で示されるスルホン酸金属
塩を有する芳香族カルボン酸又はその低級アルキルエス
テル又はアルコールである。 (XOCO)m-Ar-(SO3M)n (I) (HORO)m-Ar-(SO3M)n (II) (但し、-Ar-はベンゼン環又はナフタレン環であり、 X
は水素原子又は低級アルキル基である。 m及び nはそれ
ぞれ1又は2、 Mはリチウム、ナトリウム、カリウムよ
り選ばれるアルカリ金属で、 nが2の場合は同一でも異
なってもよい。又、 Rは-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2
CH(CH3)-、CH2CH2OCH2CH2-より選ばれた2価の基であ
る。)かかるモノマーcはポリエステル(A)の重縮合
反応においてa,b成分と同時に添加混合してもよく、
又、重縮合反応の完結前であれば如何なる時期でもよい
が、出来るだけ前段階が好ましく、特に好ましくはa,
b成分によるエステル化反応又はエステル交換反応以前
に添加されることが好ましい。スルホン酸金属塩含有化
合物cが(I)式又は(II)式において m=1の場合
は、エステル化官能基が一つのためポリエステル(A)
の末端基として導入され、又 m=2の二官能性の場合は
共重合成分として主鎖中にランダムに導入された共重合
体が得られる。本発明における(A)成分ポリエステル
はその何れにてもよい。又、c成分モノマーとして、
(I)式及び(II)式より成る2種以上を併用してもよ
い。ポリエステル(A)を構成するcユニットの量はそ
の全エステル構成単位に対し0.01〜15モル%、好ましく
は 0.1〜10モル%である。ポリエステル(A)における
かかるcユニットの含有量は(I)式又は(II)式モノ
マーの添加量を調節することにより調整することが出来
る。かかる(A)成分中のユニットcの量は、目的に応
じ、又、後述の(B)、(C)成分の種類と量により上
記範囲内において適宜変更することにより組成物として
最適の性状を得ることが出来る。しかし、(A)成分中
のユニットcの量が0.01モル%以下では本発明の主目的
である相溶性、分散性を改善する効果が得られず、又、
15モル%以上では高重合度のものが得られず、組成物の
機械的物性等にも支障を生じ好ましくない。 (A)成分であるポリエステルの最も代表的なものはス
ルホン酸ナトリウム塩を有する芳香族のエステル形成ユ
ニットを含み、主たる構成がエチレンテレフタレート、
ブチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートイソ
フタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト、ブチレン−2,6−ナフタレート、ブチレン−2,
7−ナフタレート等のユニットより成るポリエステル
(共)重合体である。
【0005】次に本発明で用いられるポリオレフィン系
樹脂(B)とはα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導
体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上を共
重合したオレフィン系共重合体である。かかるオレフィ
ン系共重合体を構成するオレフィンとしてはエチレン、
または炭素数3以上のα−オレフィン例えばプロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルブテン−
1、4−メチルペンテン−1等、特にプロピレン、ブテ
ン−1の一種以上より成る。又、共重合成分としての
α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体とは例えばア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸又はこれらの金属塩(金属としては第1族又は
2族の金属)或いはアルキルエステル、グリシジルエス
テル、無水物、イミド等である。又、ビニルアルコール
又は酢酸ビニル等そのエステルであってもよい。かかる
共重合成分はその一種以上がポリオレフィン系ポリマー
に共重合(グラフト共重合、ブロック共重合も含む)成
分として導入され(B)成分を構成する。また、(B)
成分としてはこれらを主体とし、他のビニル系モノマー
(例えばスチレン、ブタジエン、アクリロニトリル等)
を更に共重合してなるポリオレフィンコポリマーまたは
ポリオレフィンエラストマーでもよく、更に架橋剤また
は他の変性剤を少量含有するコポリマー、ターポリマ
ー、ブロックポリマー、又、分子が線状のみならず、分
岐、架橋構造を有するものであってもよい。又、その重
合度等に関しても特に制限はなく、成形加工性を有する
ものであればよい。かかるオレフィン系共重合体は2種
以上併用することも出来る。特に好ましいオレフィン系
共重合体(B) としては、エチレン−メタクリル酸又はア
クリル酸の金属塩共重合体(金属は例えばリチウム、ナ
トリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛
等)、エチレン−メタクリル酸又はアクリル酸エステル
共重合体、プロピレン−マレイン酸又は無水マレイン酸
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン
化物等が挙げられる。
樹脂(B)とはα,β−不飽和カルボン酸又はその誘導
体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上を共
重合したオレフィン系共重合体である。かかるオレフィ
ン系共重合体を構成するオレフィンとしてはエチレン、
または炭素数3以上のα−オレフィン例えばプロピレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルブテン−
1、4−メチルペンテン−1等、特にプロピレン、ブテ
ン−1の一種以上より成る。又、共重合成分としての
α,β−不飽和カルボン酸又はその誘導体とは例えばア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸又はこれらの金属塩(金属としては第1族又は
2族の金属)或いはアルキルエステル、グリシジルエス
テル、無水物、イミド等である。又、ビニルアルコール
又は酢酸ビニル等そのエステルであってもよい。かかる
共重合成分はその一種以上がポリオレフィン系ポリマー
に共重合(グラフト共重合、ブロック共重合も含む)成
分として導入され(B)成分を構成する。また、(B)
成分としてはこれらを主体とし、他のビニル系モノマー
(例えばスチレン、ブタジエン、アクリロニトリル等)
を更に共重合してなるポリオレフィンコポリマーまたは
ポリオレフィンエラストマーでもよく、更に架橋剤また
は他の変性剤を少量含有するコポリマー、ターポリマ
ー、ブロックポリマー、又、分子が線状のみならず、分
岐、架橋構造を有するものであってもよい。又、その重
合度等に関しても特に制限はなく、成形加工性を有する
ものであればよい。かかるオレフィン系共重合体は2種
以上併用することも出来る。特に好ましいオレフィン系
共重合体(B) としては、エチレン−メタクリル酸又はア
クリル酸の金属塩共重合体(金属は例えばリチウム、ナ
トリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛
等)、エチレン−メタクリル酸又はアクリル酸エステル
共重合体、プロピレン−マレイン酸又は無水マレイン酸
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン
化物等が挙げられる。
【0006】次に本発明のポリエステル組成物には、必
ずしも必須成分ではないが、更にスルホン酸金属塩含有
ポリエステル(A)とは別に、一般のポリエステル樹脂
(C)を配合することが出来る。ここで用いる(C)成
分のポリエステル樹脂としては、前記(A)成分の構成
におけるモノマーa及びbのみによって形成されるポリ
エステルが全て一般に使用可能であり、その代表的なも
のはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート樹脂、又はこれらを主体とする共重合体樹
脂、或いは高分子量のオキシアルキレングリコールを共
重合した熱可塑性エラストマー、更には液晶性ポリエス
テル樹脂等が挙げられる。
ずしも必須成分ではないが、更にスルホン酸金属塩含有
ポリエステル(A)とは別に、一般のポリエステル樹脂
(C)を配合することが出来る。ここで用いる(C)成
分のポリエステル樹脂としては、前記(A)成分の構成
におけるモノマーa及びbのみによって形成されるポリ
エステルが全て一般に使用可能であり、その代表的なも
のはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテ
レフタレート樹脂、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート樹脂、又はこれらを主体とする共重合体樹
脂、或いは高分子量のオキシアルキレングリコールを共
重合した熱可塑性エラストマー、更には液晶性ポリエス
テル樹脂等が挙げられる。
【0007】本発明の組成物において、(A)、(B)
及び(C)成分の割合は、(A)、(B)、(C)の和
を100(重量)として(A)が2〜98重量%、(B)が2
〜98重量%、(C)が0〜96重量%である。中でも
(A)と(C)成分の和が5〜95重量%、(B)成分が
5〜95重量%であることが好ましい。(B)成分が過少
であるとポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的
物性に対する改良効果が得られず、又、過大であるとポ
リエステル樹脂本来の物性が失われ、特に剛性が低下し
好ましくない。特に好ましい(B)成分の配合量は5〜
50重量%である。又、(A)成分と(C)成分の比率
は、(A)成分におけるスルホン酸金属塩ユニットの含
有量にもよるが、少なくとも(A)成分は前記樹脂成分
に対し2重量%以上、好ましくは5重量%以上であるこ
とが分散性改善上必要である。(A)成分におけるスル
ホン酸金属塩ユニットの含有率が前記範囲内で比較的低
い場合は(C)成分の配合を少なくすることが好まし
い。又、スルホン酸金属塩ユニットの含有率が前記範囲
内で比較的多い場合には、(A)成分を少なくし、
(C)成分を多くすることが可能であり、好ましく、こ
の場合は(A)成分の分子量は比較的低いものであって
もよい。
及び(C)成分の割合は、(A)、(B)、(C)の和
を100(重量)として(A)が2〜98重量%、(B)が2
〜98重量%、(C)が0〜96重量%である。中でも
(A)と(C)成分の和が5〜95重量%、(B)成分が
5〜95重量%であることが好ましい。(B)成分が過少
であるとポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性等の機械的
物性に対する改良効果が得られず、又、過大であるとポ
リエステル樹脂本来の物性が失われ、特に剛性が低下し
好ましくない。特に好ましい(B)成分の配合量は5〜
50重量%である。又、(A)成分と(C)成分の比率
は、(A)成分におけるスルホン酸金属塩ユニットの含
有量にもよるが、少なくとも(A)成分は前記樹脂成分
に対し2重量%以上、好ましくは5重量%以上であるこ
とが分散性改善上必要である。(A)成分におけるスル
ホン酸金属塩ユニットの含有率が前記範囲内で比較的低
い場合は(C)成分の配合を少なくすることが好まし
い。又、スルホン酸金属塩ユニットの含有率が前記範囲
内で比較的多い場合には、(A)成分を少なくし、
(C)成分を多くすることが可能であり、好ましく、こ
の場合は(A)成分の分子量は比較的低いものであって
もよい。
【0008】前述の如く、単に一般の芳香族ポリエステ
ル樹脂(C)とポリオレフィン系樹脂(B)を溶融混練
しただけでは分散が悪く少量成分樹脂相が大粒子として
存在し、射出成形品の表面に縞状又は層状の相分離構造
として現れ、又、摩擦により表層剥離が起こり易い。こ
れは、射出成形時の表層付近に起こる高剪断力により芳
香族ポリエステル樹脂(C)、ポリオレフィン系樹脂相
(B)が変形して層状構造となり、芳香族ポリエステル
樹脂相(C)とポリオレフィン系樹脂相(B)との親和
性、接着性の悪さにより表層剥離現象が起こると考えら
れる。これに対し、スルホン酸金属塩を含有する芳香族
ポリエステル樹脂(A)を使用又は併用することによ
り、各樹脂成分の分散性を改良し、緻密で且つ均一な分
散状態が得られ、両相層状化を抑え、しかも両成分の接
着性が改良され、良好な表面状態の成形品を得ることが
できると解される。分散状態の改良は、本発明の組成物
成形品の断面を電子顕微鏡により観察すると、少量成分
が極めて微細で且つ均一に分散していることで裏付けら
れる(実施例参照)。
ル樹脂(C)とポリオレフィン系樹脂(B)を溶融混練
しただけでは分散が悪く少量成分樹脂相が大粒子として
存在し、射出成形品の表面に縞状又は層状の相分離構造
として現れ、又、摩擦により表層剥離が起こり易い。こ
れは、射出成形時の表層付近に起こる高剪断力により芳
香族ポリエステル樹脂(C)、ポリオレフィン系樹脂相
(B)が変形して層状構造となり、芳香族ポリエステル
樹脂相(C)とポリオレフィン系樹脂相(B)との親和
性、接着性の悪さにより表層剥離現象が起こると考えら
れる。これに対し、スルホン酸金属塩を含有する芳香族
ポリエステル樹脂(A)を使用又は併用することによ
り、各樹脂成分の分散性を改良し、緻密で且つ均一な分
散状態が得られ、両相層状化を抑え、しかも両成分の接
着性が改良され、良好な表面状態の成形品を得ることが
できると解される。分散状態の改良は、本発明の組成物
成形品の断面を電子顕微鏡により観察すると、少量成分
が極めて微細で且つ均一に分散していることで裏付けら
れる(実施例参照)。
【0009】尚、本発明の樹脂組成物には更にその目的
を損なわない範囲で所望の特性を付与するため、従来公
知の添加物、例えば潤滑剤、滑剤、核剤、染顔料、離型
剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候(光)安定剤、加水分
解安定剤、無機又は有機質強化剤又は充填剤、他の熱可
塑性樹脂等の添加剤を配合してもよい。
を損なわない範囲で所望の特性を付与するため、従来公
知の添加物、例えば潤滑剤、滑剤、核剤、染顔料、離型
剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候(光)安定剤、加水分
解安定剤、無機又は有機質強化剤又は充填剤、他の熱可
塑性樹脂等の添加剤を配合してもよい。
【0010】本発明組成物の調製法は種々の公知の方法
で可能であるが、少なくとも、本発明における芳香族ポ
リエステル樹脂(A)、ポリオレフィン系樹脂(B)二
成分の共存下で、要すれば(C)成分も加え加熱溶融
し、30秒以上混練処理することが望ましく、その他の成
分も同時に併用配合してもよく、また、別に加えても良
い。具体的には、例えば各成分を予めタンブラー又はヘ
ンシェルミキサーのような混練機で均一に混合した後、
一軸又は二軸の押出機に供給して溶融混練し、ペレット
とした後成形に供してもよく、直接成形してもよい。
尚、ここで言う溶融混練は溶融温度において 40sec-1以
上の剪断速度下で行うのが望ましい。特に好ましい剪断
速度は 100〜500sec-1である。処理温度は、樹脂成分が
溶融する温度より5℃乃至 100℃高い温度であり、特に
好ましくは融点より10℃乃至60℃高い温度である。高温
に過ぎると分解や異常反応を生じ好ましくない。又、溶
融混練処理時間は、少なくとも30秒以上15分以内、好ま
しくは1〜10分である。
で可能であるが、少なくとも、本発明における芳香族ポ
リエステル樹脂(A)、ポリオレフィン系樹脂(B)二
成分の共存下で、要すれば(C)成分も加え加熱溶融
し、30秒以上混練処理することが望ましく、その他の成
分も同時に併用配合してもよく、また、別に加えても良
い。具体的には、例えば各成分を予めタンブラー又はヘ
ンシェルミキサーのような混練機で均一に混合した後、
一軸又は二軸の押出機に供給して溶融混練し、ペレット
とした後成形に供してもよく、直接成形してもよい。
尚、ここで言う溶融混練は溶融温度において 40sec-1以
上の剪断速度下で行うのが望ましい。特に好ましい剪断
速度は 100〜500sec-1である。処理温度は、樹脂成分が
溶融する温度より5℃乃至 100℃高い温度であり、特に
好ましくは融点より10℃乃至60℃高い温度である。高温
に過ぎると分解や異常反応を生じ好ましくない。又、溶
融混練処理時間は、少なくとも30秒以上15分以内、好ま
しくは1〜10分である。
【0011】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は芳香族ポリエステ
ル樹脂とポリオレフィン系樹脂が均一に細分散した構造
を有し、従来の如き分散性の不良に基づく成形品の表層
剥離を改善し、平滑な成形表面を有し、又は機械的物性
に優れ、複合成形品としての接着加工性も良好で多くの
用途が期待される。
ル樹脂とポリオレフィン系樹脂が均一に細分散した構造
を有し、従来の如き分散性の不良に基づく成形品の表層
剥離を改善し、平滑な成形表面を有し、又は機械的物性
に優れ、複合成形品としての接着加工性も良好で多くの
用途が期待される。
【0012】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0013】尚、評価、測定法は以下の通りである。樹脂分散性の評価
ポリオレフィン系樹脂が少量成分の場合は、ペレットを
液体窒素中で破断しキシレン溶液に入れ、130 ℃にて12
時間還流し、ポリオレフィン系樹脂を溶出し、生じた空
孔を電子顕微鏡により観察しポリオレフィン系樹脂の分
散状態(粒子分散の場合は平均粒子径)を評価した。即
ち、ポリオレフィン系樹脂の分散状態が緻密なほど(平
均粒子径が小さいほど)ポリオレフィン系樹脂の分散性
は改善されていると評価される。図1に本発明の代表的
な(実施例2)粒子分散形態を示す。又、図2にこれと
対応した本発明に属さない場合(比較例3)の粒子分散
形態を示す。又、ポリエステル成分(A+C)が少量成
分の場合は、ペレットを破砕又は切断し、1NのNaOH水
溶液中60℃で24時間処理し、ポリエステルを分解溶出
し、生じた空孔を同様にして評価した。引張強伸度 : ASTM D638の方法に準拠して行った。ノッチ付きアイゾット衝撃値 : ASTM D256の方法に準拠して行った。表面剥離試験 : スコッチテープを引張試験片のゲート部に接着させ、引
き剥がし、剥離が生じるか否かを評価した。融着性 : プレス機にて250 ℃で1mm厚のフィルムを作製し、表に
記した相手樹脂フィルムと重ね、250 ℃、2分間、50kg
/cm2でプレス機で融着させた後、冷水で急冷させた1mm
厚の試料を、JISC6481 の方法に準拠して行った。ポリエステル共重合体(A)の製造例 a テレフタル酸ジメチル、b 1,4−ブタンジオー
ル、c 5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
(a +c に対し0.1, 1, 5モル%)及び触媒としてチタ
ニウムテトラブトキシドを攪拌機及び留出管を備えた反
応器に仕込み、十分窒素置換した後、昇温し、 240℃に
達するまでエステル交換を殆ど完了し(留出メタノール
理論量の90%以上)、次いで減圧し、 0.1トールで 2.5
時間重縮合反応を続け、スルホン酸ナトリウム含有イソ
フタル酸残基を、それぞれ0.1,1,5モル%含有する三
種の変性PBT共重合体を得た(A-1,A-2,A-3)。又、b
成分としてエチレングリコールを使用し、(A-2)の調製
に準じ同様に変性PET(スルホン酸ナトリウム含有量
1モル%)(A-4)を得た。又、c成分としてパラジヒド
ロキシエトキシフェニルスルホン酸ナトリウムを、a 成
分に対し1モル%を使用した他は(A-2)の調製に準じ同
様に重縮合した(A-5)。
液体窒素中で破断しキシレン溶液に入れ、130 ℃にて12
時間還流し、ポリオレフィン系樹脂を溶出し、生じた空
孔を電子顕微鏡により観察しポリオレフィン系樹脂の分
散状態(粒子分散の場合は平均粒子径)を評価した。即
ち、ポリオレフィン系樹脂の分散状態が緻密なほど(平
均粒子径が小さいほど)ポリオレフィン系樹脂の分散性
は改善されていると評価される。図1に本発明の代表的
な(実施例2)粒子分散形態を示す。又、図2にこれと
対応した本発明に属さない場合(比較例3)の粒子分散
形態を示す。又、ポリエステル成分(A+C)が少量成
分の場合は、ペレットを破砕又は切断し、1NのNaOH水
溶液中60℃で24時間処理し、ポリエステルを分解溶出
し、生じた空孔を同様にして評価した。引張強伸度 : ASTM D638の方法に準拠して行った。ノッチ付きアイゾット衝撃値 : ASTM D256の方法に準拠して行った。表面剥離試験 : スコッチテープを引張試験片のゲート部に接着させ、引
き剥がし、剥離が生じるか否かを評価した。融着性 : プレス機にて250 ℃で1mm厚のフィルムを作製し、表に
記した相手樹脂フィルムと重ね、250 ℃、2分間、50kg
/cm2でプレス機で融着させた後、冷水で急冷させた1mm
厚の試料を、JISC6481 の方法に準拠して行った。ポリエステル共重合体(A)の製造例 a テレフタル酸ジメチル、b 1,4−ブタンジオー
ル、c 5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
(a +c に対し0.1, 1, 5モル%)及び触媒としてチタ
ニウムテトラブトキシドを攪拌機及び留出管を備えた反
応器に仕込み、十分窒素置換した後、昇温し、 240℃に
達するまでエステル交換を殆ど完了し(留出メタノール
理論量の90%以上)、次いで減圧し、 0.1トールで 2.5
時間重縮合反応を続け、スルホン酸ナトリウム含有イソ
フタル酸残基を、それぞれ0.1,1,5モル%含有する三
種の変性PBT共重合体を得た(A-1,A-2,A-3)。又、b
成分としてエチレングリコールを使用し、(A-2)の調製
に準じ同様に変性PET(スルホン酸ナトリウム含有量
1モル%)(A-4)を得た。又、c成分としてパラジヒド
ロキシエトキシフェニルスルホン酸ナトリウムを、a 成
分に対し1モル%を使用した他は(A-2)の調製に準じ同
様に重縮合した(A-5)。
【0014】実施例1〜5
表1に示す如く(A)5−ナトリウムスルホイソフタル
酸(SIP)成分を0.1 、1.0 及び5モル%共重合した
ポリブチレンテレフタレート系共重合ポリエステル樹脂
(A-1,A-2,A-3) 、(B)エチレン−メタクリル酸亜鉛共
重合体(三井デュポンポリケミカル(株)製ハイミラ
ン)(B-1) 、及び場合により(C)ポリブチレンテレフ
タレート(PBT)(ポリプラスチックス(株)製)を
表1に示す割合で混合し、30mm二軸押出機を用い設定温
度 245℃、スクリュー回転数80rpmで溶融混練し、ペレ
ット化した。次いで、該ペレットより射出成形機により
試験片を作成し、物性評価を行った。結果は表1に示
す。
酸(SIP)成分を0.1 、1.0 及び5モル%共重合した
ポリブチレンテレフタレート系共重合ポリエステル樹脂
(A-1,A-2,A-3) 、(B)エチレン−メタクリル酸亜鉛共
重合体(三井デュポンポリケミカル(株)製ハイミラ
ン)(B-1) 、及び場合により(C)ポリブチレンテレフ
タレート(PBT)(ポリプラスチックス(株)製)を
表1に示す割合で混合し、30mm二軸押出機を用い設定温
度 245℃、スクリュー回転数80rpmで溶融混練し、ペレ
ット化した。次いで、該ペレットより射出成形機により
試験片を作成し、物性評価を行った。結果は表1に示
す。
【0015】比較例1〜3
比較のため(A)変性PBT単独、(C)ポリブチレン
テレフタレート(PBT)樹脂単独、及び変成PBT
(A)を含まない(B)、(C)二成分系の場合につい
て、前記実施例と同様の方法で評価した。結果は表1に
併記した。
テレフタレート(PBT)樹脂単独、及び変成PBT
(A)を含まない(B)、(C)二成分系の場合につい
て、前記実施例と同様の方法で評価した。結果は表1に
併記した。
【0016】
【表1】
実施例6〜11、比較例4〜8
成分(A)、(B)及び(C)の配合量を表2のように
変えた他は前例と同様に成形片を作成し、評価した。評
価結果は表2に示す。
変えた他は前例と同様に成形片を作成し、評価した。評
価結果は表2に示す。
【0017】
【表2】
実施例12〜16、比較例9〜12
成分(A)として変性ポリエチレンテレフタレート樹脂
(PET)(SIP1モル%)(A-4)に変えた場合、ま
た成分(B)としてエチレン−ビニルアルコール共重合
体(クラレ(株)製クラレエバール)(B-2) 、エチレン
−エチルアクリレート共重合体(日本ユニカー(株)
製)(B-3) 、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(住友
化学工業(株)製、住友ノーブレン)(B-4) を使用した
場合について同様の方法で組成物を調製し、成形して評
価した。結果は表3に併記した。
(PET)(SIP1モル%)(A-4)に変えた場合、ま
た成分(B)としてエチレン−ビニルアルコール共重合
体(クラレ(株)製クラレエバール)(B-2) 、エチレン
−エチルアクリレート共重合体(日本ユニカー(株)
製)(B-3) 、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(住友
化学工業(株)製、住友ノーブレン)(B-4) を使用した
場合について同様の方法で組成物を調製し、成形して評
価した。結果は表3に併記した。
【0018】
【表3】
実施例17、18
成分(A)としてパラジヒドロキシエトキシフェニルス
ルホン酸ナトリウム(HEPS)1モル%含有共重合体
(A-5) を使用した場合について、同様の方法で組成物を
調製し、成形して評価した。結果は表4に記した。
ルホン酸ナトリウム(HEPS)1モル%含有共重合体
(A-5) を使用した場合について、同様の方法で組成物を
調製し、成形して評価した。結果は表4に記した。
【0019】
【表4】
【図1】 本発明の組成物の代表的な(実施例2)粒子
構造(分散状態)を示す電子顕微鏡写真である。
構造(分散状態)を示す電子顕微鏡写真である。
【図2】 本発明に属さない従来の組成物の場合(比較
例3)の粒子構造(分散状態)を示す電子顕微鏡写真で
ある。
例3)の粒子構造(分散状態)を示す電子顕微鏡写真で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所
C08L 67/00 LNZ 8933−4J
LPB 8933−4J
// C08G 63/688 NNK 7211−4J
Claims (3)
- 【請求項1】(A)成分として、a芳香族ジカルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体、bジオール化合物又は
そのエステル形成性誘導体及びcスルホン酸金属塩を含
有するエステル形成性化合物を重縮合反応させることに
よって得られるスルホン酸金属塩含有芳香族ポリエステ
ル共重合体を樹脂成分(A)、(B)及び(C)の和に
対し2〜98重量%、 (B)成分として、α,β−不飽和カルボン酸又はその
誘導体、ビニルアルコール又はそのエステルの一種以上
を共重合したオレフィン系共重合体を(A)、(B)及
び(C)の和に対し2〜98重量% (C)成分として、芳香族ポリエステル樹脂を樹脂成分
(A)、(B)及び(C)の和に対して0〜96重量% 配合してなるポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)成分を構成するスルホン酸金属塩
含有エステルユニットcが、下記一般式(I)及び/又
は(II)で示される化合物により形成され、(A)成分
を構成する全エステルユニットの0.01〜15モル%の範囲
の量で導入されたポリエステルである請求項1記載のポ
リエステル樹脂組成物。 (XOCO)m-Ar-(SO3M)n (I) (HORO)m-Ar-(SO3M)n (II) (但し、-Ar-はベンゼン環又はナフタレン環であり、 X
は水素原子又は低級アルキル基である。 m及び nはそれ
ぞれ1又は2、 Mはリチウム、ナトリウム、カリウムよ
り選ばれるアルカリ金属で、 nが2の場合は同一でも異
なってもよい。又、 Rは-CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2
CH(CH3)-、CH2CH2OCH2CH2-より選ばれた2価の基であ
る。) - 【請求項3】 請求項1〜2の何れか1項記載のポリエ
ステル樹脂組成物を成形してなる成形品。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180152A JP2793385B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | ポリエステル樹脂組成物 |
| US07/897,673 US5300572A (en) | 1991-06-14 | 1992-06-12 | Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same |
| KR1019920010362A KR960001225B1 (ko) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | 폴리에스테르 수지조성물 |
| AT92305452T ATE189245T1 (de) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | Mischungen sulfonierter polyester |
| BR929202240A BR9202240A (pt) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | Composicao de resina de poliester e artigo moldado com a mesma |
| DE69230602T DE69230602T2 (de) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | Mischungen sulfonierter Polyester |
| MX9202884A MX9202884A (es) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | Composicion de resina de poliester. |
| EP92305452A EP0518703B1 (en) | 1991-06-14 | 1992-06-15 | Sulfonated polyester resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180152A JP2793385B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051179A true JPH051179A (ja) | 1993-01-08 |
| JP2793385B2 JP2793385B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=16078308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3180152A Expired - Fee Related JP2793385B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-24 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2793385B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014185324A1 (ja) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | 東洋紡株式会社 | 樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体ならびに成形体の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896648A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-08 | Unitika Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPH051214A (ja) * | 1991-06-21 | 1993-01-08 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
-
1991
- 1991-06-24 JP JP3180152A patent/JP2793385B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5896648A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-08 | Unitika Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPH051214A (ja) * | 1991-06-21 | 1993-01-08 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014185324A1 (ja) * | 2013-05-16 | 2014-11-20 | 東洋紡株式会社 | 樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体ならびに成形体の製造方法 |
| JPWO2014185324A1 (ja) * | 2013-05-16 | 2017-02-23 | 東洋紡株式会社 | 樹脂組成物、および該樹脂組成物を用いた成形体ならびに成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2793385B2 (ja) | 1998-09-03 |
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|---|---|---|
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