JPH05107803A - トナー用樹脂 - Google Patents
トナー用樹脂Info
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- JPH05107803A JPH05107803A JP3266221A JP26622191A JPH05107803A JP H05107803 A JPH05107803 A JP H05107803A JP 3266221 A JP3266221 A JP 3266221A JP 26622191 A JP26622191 A JP 26622191A JP H05107803 A JPH05107803 A JP H05107803A
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- toner
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- resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コピーマシン、プリンター等での印刷の高速
化を可能とする定着性、非オフセット性、耐ブロッキン
グ性ならびに画像特性に優れたトナーを構成するトナー
用樹脂を得る。 【構成】 スチレン系モノマーおよびビニル系モノマー
から合成されたスチレン系共重合体もしくは該共重合体
の混合物よりなるトナー用樹脂であり、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーにより測定されたクロマトグ
ラムにおいて、分子量１０3 〜７×１０4 の領域および
分子量１０5 〜２×１０6 の領域のそれぞれに少なくと
も１つ以上の極大値を有し、最大分子量の極大値を示す
分子量分布の分子量５×１０5 以上の領域に肩を有する
とともに、１２０℃における溶融粘度が３×１０3 〜１
０5 Ｐａ・Ｓ、ガラス転移温度が５０〜６８℃、酸価が
０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
化を可能とする定着性、非オフセット性、耐ブロッキン
グ性ならびに画像特性に優れたトナーを構成するトナー
用樹脂を得る。 【構成】 スチレン系モノマーおよびビニル系モノマー
から合成されたスチレン系共重合体もしくは該共重合体
の混合物よりなるトナー用樹脂であり、ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィーにより測定されたクロマトグ
ラムにおいて、分子量１０3 〜７×１０4 の領域および
分子量１０5 〜２×１０6 の領域のそれぞれに少なくと
も１つ以上の極大値を有し、最大分子量の極大値を示す
分子量分布の分子量５×１０5 以上の領域に肩を有する
とともに、１２０℃における溶融粘度が３×１０3 〜１
０5 Ｐａ・Ｓ、ガラス転移温度が５０〜６８℃、酸価が
０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性ならびに画像特性に優れたトナー用樹脂に関する
ものである。
法等に用いられる非オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性ならびに画像特性に優れたトナー用樹脂に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法、静電印刷法の代表的な画像
形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、その絶
縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消散さ
せることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に電荷
を持った微粉末のトナーを付着させることにより可視化
させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写材に
転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久定着
させる定着工程からなる。
形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、その絶
縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消散さ
せることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に電荷
を持った微粉末のトナーを付着させることにより可視化
させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写材に
転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久定着
させる定着工程からなる。
【０００３】このような電子写真法あるいは静電印刷法
に使用されるトナーおよびトナー用樹脂としては、上記
各工程において様々な性能が要求される。例えば、現像
工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させるた
めに、トナーおよびトナー用樹脂は温度、湿度等の周囲
の環境に影響されることなくコピー機に適した帯電量を
保持しなくてはならない。また、熱ローラー定着方式に
よる定着工程においては、熱ローラーに付着しない非オ
フセット性、紙への定着性が良好でなくてはならない。
さらに、コピー機内での保存中にトナーがブロッキング
しない耐ブロッキング性も要求される。
に使用されるトナーおよびトナー用樹脂としては、上記
各工程において様々な性能が要求される。例えば、現像
工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させるた
めに、トナーおよびトナー用樹脂は温度、湿度等の周囲
の環境に影響されることなくコピー機に適した帯電量を
保持しなくてはならない。また、熱ローラー定着方式に
よる定着工程においては、熱ローラーに付着しない非オ
フセット性、紙への定着性が良好でなくてはならない。
さらに、コピー機内での保存中にトナーがブロッキング
しない耐ブロッキング性も要求される。
【０００４】従来、トナー用樹脂としては、スチレンア
クリル系樹脂が多用されており、線状タイプの樹脂と架
橋タイプの樹脂が使用されている。線状タイプの樹脂で
は、高分子量体と低分子量体とを混合し、定着性や非オ
フセット性等を改良した樹脂等が知られている。また、
架橋タイプの樹脂では、架橋化により分子量分布を広く
し、定着性と非オフセット性の改良が行われている。特
に、線状タイプの樹脂の研究が進んでおり、樹脂の分子
量のコントロールにより定着性、非オフセット性を改良
する試みが行われている。
クリル系樹脂が多用されており、線状タイプの樹脂と架
橋タイプの樹脂が使用されている。線状タイプの樹脂で
は、高分子量体と低分子量体とを混合し、定着性や非オ
フセット性等を改良した樹脂等が知られている。また、
架橋タイプの樹脂では、架橋化により分子量分布を広く
し、定着性と非オフセット性の改良が行われている。特
に、線状タイプの樹脂の研究が進んでおり、樹脂の分子
量のコントロールにより定着性、非オフセット性を改良
する試みが行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、コピー
機による印刷の高速化は年々進んでおり、これに対して
低分子量体の分子量のさらなる低下により定着性の向上
が試みられているが、低分子化されたトナー用樹脂を使
用したトナーは機械的な強度が弱く、高速印刷でのキャ
リアとの摩擦帯電中のトナーが過粉砕され、印刷後の画
像にガブリが生じる等の画像特性に問題を有している。
機による印刷の高速化は年々進んでおり、これに対して
低分子量体の分子量のさらなる低下により定着性の向上
が試みられているが、低分子化されたトナー用樹脂を使
用したトナーは機械的な強度が弱く、高速印刷でのキャ
リアとの摩擦帯電中のトナーが過粉砕され、印刷後の画
像にガブリが生じる等の画像特性に問題を有している。
【０００６】この点に関して、特公平３−４８５０６号
公報に記載されているように、比較的高分子量の重合体
を混合してトナーの過粉砕を抑制し、超高分子量の重合
体を混合して非オフセット性を改良するとともに、低分
子量の重合体を混合して定着性を改良しようとする試み
が行われている。しかし、比較的高分子量の重合体と超
高分子量の重合体を混合しているため、定着性について
は十分満足できるものではない。そこで、本発明の目的
は、定着性と非オフセット性とのバランスに優れ、耐ブ
ロッキング性ならびに画像特性に優れたトナー用樹脂を
提供することにある。
公報に記載されているように、比較的高分子量の重合体
を混合してトナーの過粉砕を抑制し、超高分子量の重合
体を混合して非オフセット性を改良するとともに、低分
子量の重合体を混合して定着性を改良しようとする試み
が行われている。しかし、比較的高分子量の重合体と超
高分子量の重合体を混合しているため、定着性について
は十分満足できるものではない。そこで、本発明の目的
は、定着性と非オフセット性とのバランスに優れ、耐ブ
ロッキング性ならびに画像特性に優れたトナー用樹脂を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用樹脂について鋭意検討した結
果、トナー用樹脂の分子量と粘度とのバランスをとるこ
とにより非オフッセット性および定着性に優れ、それら
のバランスを良好となし得ることを、さらにトナー用樹
脂の酸価をコントロールすることによって画像特性を向
上させ得ることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
な状況に鑑み、トナー用樹脂について鋭意検討した結
果、トナー用樹脂の分子量と粘度とのバランスをとるこ
とにより非オフッセット性および定着性に優れ、それら
のバランスを良好となし得ることを、さらにトナー用樹
脂の酸価をコントロールすることによって画像特性を向
上させ得ることを見出し、本発明に到達したものであ
る。
【０００８】すなわち、本発明のトナー用樹脂は、スチ
レン系モノマーおよびビニル系モノマーから合成された
スチレン系共重合体もしくは該共重合体の混合物よりな
り、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測
定されたクロマトグラムにおいて、分子量１０3 〜７×
１０4 の領域に少なくとも１つ以上の極大値を有し、分
子量１０5 〜２×１０6 の領域に少なくとも１つ以上の
極大値を有し、最大分子量の極大値を示す分子量分布の
分子量５×１０5 以上の領域に肩を有するとともに、１
２０℃における溶融粘度が３×１０3 〜１０5 Ｐａ・
Ｓ、ガラス転移温度が５０〜６８℃、酸価が０．５〜２
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするものである。
レン系モノマーおよびビニル系モノマーから合成された
スチレン系共重合体もしくは該共重合体の混合物よりな
り、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測
定されたクロマトグラムにおいて、分子量１０3 〜７×
１０4 の領域に少なくとも１つ以上の極大値を有し、分
子量１０5 〜２×１０6 の領域に少なくとも１つ以上の
極大値を有し、最大分子量の極大値を示す分子量分布の
分子量５×１０5 以上の領域に肩を有するとともに、１
２０℃における溶融粘度が３×１０3 〜１０5 Ｐａ・
Ｓ、ガラス転移温度が５０〜６８℃、酸価が０．５〜２
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするものである。
【０００９】本発明のスチレン系共重合体に用いられる
スチレン系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ
−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジ
クロシルスチレン等が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ
−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジ
クロシルスチレン等が挙げられる。
【００１０】また、本発明のビニル系モノマーとして
は、上記スチレン系モノマーを含み、ラジカル重合が可
能なモノマーであればよい。例えば、アクリル酸、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メ
タアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イ
ソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸２
−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレ
イン酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸、フマル
酸ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、
フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル等が挙げられる。
は、上記スチレン系モノマーを含み、ラジカル重合が可
能なモノマーであればよい。例えば、アクリル酸、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メ
タアクリル酸、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イ
ソブチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸２
−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレ
イン酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸、フマル
酸ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、
フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル等が挙げられる。
【００１１】さらに、本発明においては、分子量を調整
するために連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移
動剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチルメルカプタン等が挙げられる。
するために連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移
動剤としては、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、チオグリコール酸２−エチルヘキシ
ル、ｎ−オクチルメルカプタン等が挙げられる。
【００１２】上記のような成分から得られた本発明のス
チレン系共重合体は、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーによって測定されたクロマトグラムにおいて、
分子量１０3 〜７×１０4 の領域および分子量１０5 〜
２×１０6 の領域の夫々に少なくとも１つ以上の極大値
を有し、最大高分子量の極大値を示す分子量分布におい
て分子量５×１０5 以上の領域に肩を有することが必要
である。分子量１０3〜７×１０4 の領域に極大値を有
する分子量分布の重合体は、トナーの定着性を改良する
ものであり、分子量１０5 〜２×１０6 の領域に極大値
を有する分子量分布の重合体は、トナーの非オフセット
性を改良するとともに、トナーの過粉砕を防止するもの
である。また、分子量５×１０5 以上の領域に肩を有す
る分子量分布の重合体は、トナーの非オフセット性を改
良するものである。
チレン系共重合体は、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーによって測定されたクロマトグラムにおいて、
分子量１０3 〜７×１０4 の領域および分子量１０5 〜
２×１０6 の領域の夫々に少なくとも１つ以上の極大値
を有し、最大高分子量の極大値を示す分子量分布におい
て分子量５×１０5 以上の領域に肩を有することが必要
である。分子量１０3〜７×１０4 の領域に極大値を有
する分子量分布の重合体は、トナーの定着性を改良する
ものであり、分子量１０5 〜２×１０6 の領域に極大値
を有する分子量分布の重合体は、トナーの非オフセット
性を改良するとともに、トナーの過粉砕を防止するもの
である。また、分子量５×１０5 以上の領域に肩を有す
る分子量分布の重合体は、トナーの非オフセット性を改
良するものである。
【００１３】なお、本発明における最大高分子量の極大
値を示す分子量分布において分子量５×１０5 以上の領
域に有する肩とは、極大値および極小値を除く変曲点の
箇所を意味するものであり、６×１０5 〜２×１０6 の
領域に肩を有するものが好ましく、特に、６×１０5 〜
１０6 の領域のものが定着性と非オフセット性のバラン
スに優れており、より好ましいものである。
値を示す分子量分布において分子量５×１０5 以上の領
域に有する肩とは、極大値および極小値を除く変曲点の
箇所を意味するものであり、６×１０5 〜２×１０6 の
領域に肩を有するものが好ましく、特に、６×１０5 〜
１０6 の領域のものが定着性と非オフセット性のバラン
スに優れており、より好ましいものである。
【００１４】また、本発明のスチレン系共重合体では、
分子量１０3 〜７×１０4 の領域と分子量１０5 〜２×
１０6 の領域との比率は、７５：３５〜９０：１０の範
囲であることがトナー特性の点で好ましい。これは、分
子量１０5 〜２×１０6 の領域との比率が１０未満で
は、その分子量分布に肩が存在しなくなり、非オフセッ
ト性が損なわれるためである。
分子量１０3 〜７×１０4 の領域と分子量１０5 〜２×
１０6 の領域との比率は、７５：３５〜９０：１０の範
囲であることがトナー特性の点で好ましい。これは、分
子量１０5 〜２×１０6 の領域との比率が１０未満で
は、その分子量分布に肩が存在しなくなり、非オフセッ
ト性が損なわれるためである。
【００１５】さらに、本発明のトナー用樹脂では、１２
０℃における溶融粘度が３×１０3〜１０5 Ｐａ・Ｓ
で、酸価が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ガラス転移
温度が５０〜６８℃あることが必要である。これは、こ
の範囲の溶融粘度の樹脂を用いることにより、トナーの
定着性に優れるとともに、トナーの過粉砕を防止できる
ためであり、樹脂の酸価を上記範囲内でコントロールす
ることによって、トナーの画像ガブリが防止され画像特
性に優れるためである。また、樹脂のガラス転移温度が
上記範囲とすることによって、トナーの耐ブロッキング
性に優れるためである。
０℃における溶融粘度が３×１０3〜１０5 Ｐａ・Ｓ
で、酸価が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ガラス転移
温度が５０〜６８℃あることが必要である。これは、こ
の範囲の溶融粘度の樹脂を用いることにより、トナーの
定着性に優れるとともに、トナーの過粉砕を防止できる
ためであり、樹脂の酸価を上記範囲内でコントロールす
ることによって、トナーの画像ガブリが防止され画像特
性に優れるためである。また、樹脂のガラス転移温度が
上記範囲とすることによって、トナーの耐ブロッキング
性に優れるためである。
【００１６】本発明においては、トナー用樹脂の製造方
法は特に限定されるものではなく、それぞれの分子量分
布を有する重合体を混合して、押出機やミキサー等で溶
融混練してもよいし、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重
合法、塊状重合法等の重合法あるいはこれらを組合せた
方法等で製造してもよい。
法は特に限定されるものではなく、それぞれの分子量分
布を有する重合体を混合して、押出機やミキサー等で溶
融混練してもよいし、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重
合法、塊状重合法等の重合法あるいはこれらを組合せた
方法等で製造してもよい。
【００１７】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示
差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した
チャートのベースラインと、Ｔｇ近傍の吸熱カーブの接
線の交点の温度で求めた。溶融粘度は、１．０ｍｍφ×
１０ｍｍのノズルを有するフローテスター（島津製作所
社製ＣＦＴ−５００）を用いて、３０Ｋｇｆの荷重下、
昇温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温下で測定した。酸価
は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法により求め
た。分子量は、東ソー社製ＨＣＬ−８０２０により測定
し、ポリスチレン換算により求めた。
する。実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示
差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した
チャートのベースラインと、Ｔｇ近傍の吸熱カーブの接
線の交点の温度で求めた。溶融粘度は、１．０ｍｍφ×
１０ｍｍのノズルを有するフローテスター（島津製作所
社製ＣＦＴ−５００）を用いて、３０Ｋｇｆの荷重下、
昇温速度３℃／ｍｉｎの等速昇温下で測定した。酸価
は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法により求め
た。分子量は、東ソー社製ＨＣＬ−８０２０により測定
し、ポリスチレン換算により求めた。
【００１８】定着性、非オフセット性は、複写速度を自
由に変えることの可能な複写機を使用して、複写速度を
７０枚／分に設定して評価した。画像特性は、同様の複
写機を使用して、５０００枚複写後の画像のガブリ発生
により評価した。耐ブロッキング性は、トナー５０ｇを
サンプル瓶に投入し、５０℃に保った熱風乾燥機に入れ
約４８時間放置後、取出したサンプル瓶を逆さにしとき
のトナーの凝集状態により評価した。
由に変えることの可能な複写機を使用して、複写速度を
７０枚／分に設定して評価した。画像特性は、同様の複
写機を使用して、５０００枚複写後の画像のガブリ発生
により評価した。耐ブロッキング性は、トナー５０ｇを
サンプル瓶に投入し、５０℃に保った熱風乾燥機に入れ
約４８時間放置後、取出したサンプル瓶を逆さにしとき
のトナーの凝集状態により評価した。
【００１９】実施例１ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が８５：１５
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が１００００
００であるエマルジョン１４００重量部を、蒸留塔、撹
拌機ならびに温度計を備えた反応容器に投入し、撹拌回
転数を１００ｒｐｍとして撹拌し、脱イオン水８００重
量部にポリビニルアルコール６．４重量部と硫酸ナトリ
ウム８重量部とを溶解したものを投入した。次いで、ス
チレン６９６重量部、アクリル酸エステル１０４重量部
およびα−メチルスチレンダイマー１６重量部を反応容
器に投入し、撹拌回転数を３００ｒ．ｐ．ｍとして容器
内温度を４０℃として約１時間撹拌混合を行った。次
に、過酸化ベンゾイル１６重量部を反応容器に投入し、
容器内温度を９０℃まで上昇させ懸濁重合を約３時間行
った。懸濁重合終了後、リービッヒ冷却管を備え付けシ
リコーン系消泡剤（信越化学工業社製ＫＭ−７０）を添
加し、容器内温度を１００℃まで上昇させ残存モノマー
を除去した。その後、容器内温度を９０℃まで冷却し、
苛性ソーダ１６重量部を反応容器に投入し約３０分間保
持した。さらに、反応系内を室温まで冷却した後、樹脂
を取出し５０℃で約１２時間乾燥を行った。
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が１００００
００であるエマルジョン１４００重量部を、蒸留塔、撹
拌機ならびに温度計を備えた反応容器に投入し、撹拌回
転数を１００ｒｐｍとして撹拌し、脱イオン水８００重
量部にポリビニルアルコール６．４重量部と硫酸ナトリ
ウム８重量部とを溶解したものを投入した。次いで、ス
チレン６９６重量部、アクリル酸エステル１０４重量部
およびα−メチルスチレンダイマー１６重量部を反応容
器に投入し、撹拌回転数を３００ｒ．ｐ．ｍとして容器
内温度を４０℃として約１時間撹拌混合を行った。次
に、過酸化ベンゾイル１６重量部を反応容器に投入し、
容器内温度を９０℃まで上昇させ懸濁重合を約３時間行
った。懸濁重合終了後、リービッヒ冷却管を備え付けシ
リコーン系消泡剤（信越化学工業社製ＫＭ−７０）を添
加し、容器内温度を１００℃まで上昇させ残存モノマー
を除去した。その後、容器内温度を９０℃まで冷却し、
苛性ソーダ１６重量部を反応容器に投入し約３０分間保
持した。さらに、反応系内を室温まで冷却した後、樹脂
を取出し５０℃で約１２時間乾燥を行った。
【００２０】得られた樹脂は、酸価が１．５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．８×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６４．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量８．５×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量１．３９×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
６×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．８×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６４．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量８．５×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量１．３９×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
６×１０4 のところに極大値を有していた。
【００２１】次に、得られた樹脂９１重量部、カーボン
ブラック５重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製ボ
ントロンＳ−３４）１重量部と低分子量ポリプロピレン
ワックス３重量部をヘンシェルミキサーで混合し、１３
０℃の条件下で二軸押出機で混練した。その後、粒径が
１０〜２０μｍとなるまで微粉砕と分級を繰り返してト
ナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフセット
性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがなく鮮明
であり画像特性にも優れていた。
ブラック５重量部、苛電制御剤（オリエント化学社製ボ
ントロンＳ−３４）１重量部と低分子量ポリプロピレン
ワックス３重量部をヘンシェルミキサーで混合し、１３
０℃の条件下で二軸押出機で混練した。その後、粒径が
１０〜２０μｍとなるまで微粉砕と分級を繰り返してト
ナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフセット
性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがなく鮮明
であり画像特性にも優れていた。
【００２２】実施例２ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が６５：３５
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が５９０００
０であるエマルジョン１７５２重量部、脱イオン水７５
０重量部、ポリビニルアルコール６重量部および硫酸ナ
トリウム７．５重量部を溶解したものを反応容器に投入
した。次いで、スチレン６４５重量部、アクリル酸エチ
ル９７．５重量部、メタクリル酸７．５重量部、α−メ
チルスチレンダイマー１５重量部および過酸化ベンゾイ
ル６０重量部を反応容器に投入し、実施例１と同一の方
法にて懸濁重合を行った。
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が５９０００
０であるエマルジョン１７５２重量部、脱イオン水７５
０重量部、ポリビニルアルコール６重量部および硫酸ナ
トリウム７．５重量部を溶解したものを反応容器に投入
した。次いで、スチレン６４５重量部、アクリル酸エチ
ル９７．５重量部、メタクリル酸７．５重量部、α−メ
チルスチレンダイマー１５重量部および過酸化ベンゾイ
ル６０重量部を反応容器に投入し、実施例１と同一の方
法にて懸濁重合を行った。
【００２３】得られた樹脂は、酸価が５．３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が３．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６２．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量７．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．５
８×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が３．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６２．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量７．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．５
８×１０4 のところに極大値を有していた。
【００２４】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
【００２５】実施例３ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が８５：１５
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が１．２×１
０6 であるエマルジョン１９６０重量部、脱イオン水７
２０重量部、ポリビニルアルコール５．８重量部および
硫酸ナトリウム７．２重量部を溶解したものを反応容器
に投入した。次いで、スチレン５９０重量部、アクリル
酸エチル１０８重量部、メタクリル酸２１．６重量部、
α−メチルスチレンダイマー１４．４重量部および過酸
化ベンゾイル５７．６重量部を反応容器に投入し、実施
例１と同一の方法にて懸濁重合を行った。
で、固形分が１４．３％、重量平均分子量が１．２×１
０6 であるエマルジョン１９６０重量部、脱イオン水７
２０重量部、ポリビニルアルコール５．８重量部および
硫酸ナトリウム７．２重量部を溶解したものを反応容器
に投入した。次いで、スチレン５９０重量部、アクリル
酸エチル１０８重量部、メタクリル酸２１．６重量部、
α−メチルスチレンダイマー１４．４重量部および過酸
化ベンゾイル５７．６重量部を反応容器に投入し、実施
例１と同一の方法にて懸濁重合を行った。
【００２６】得られた樹脂は、酸価１８．３ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が４．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６６．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量１．０×１０6 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量１．５×１
０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．８
８×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が４．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６６．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量１．０×１０6 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量１．５×１
０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．８
８×１０4 のところに極大値を有していた。
【００２７】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがな
く鮮明であり画像特性にも優れていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがな
く鮮明であり画像特性にも優れていた。
【００２８】実施例４ 実施例２で用いたエマルジョン１０５０重量部、脱イオ
ン水８５０重量部、ポリビニルアルコール６．８重量部
および硫酸ナトリウム８．５重量部を溶解したものを反
応容器に投入した。次いで、スチレン７２２重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２８重量部、α−メチルスチレン
ダイマー１２．８重量部および過酸化ベンゾイル４２．
５重量部を反応容器に投入し、実施例１と同一の方法に
て懸濁重合を行った。
ン水８５０重量部、ポリビニルアルコール６．８重量部
および硫酸ナトリウム８．５重量部を溶解したものを反
応容器に投入した。次いで、スチレン７２２重量部、ア
クリル酸ｎ−ブチル１２８重量部、α−メチルスチレン
ダイマー１２．８重量部および過酸化ベンゾイル４２．
５重量部を反応容器に投入し、実施例１と同一の方法に
て懸濁重合を行った。
【００２９】得られた樹脂は、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．１×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６１．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量７．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量３．２
８×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．１×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６１．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量７．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量３．２
８×１０4 のところに極大値を有していた。
【００３０】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
【００３１】実施例５ スチレン２４０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル６０重量
部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン０．３重量部を混合し、蒸留
塔、撹拌機ならびに温度計を備えた反応容器に投入し、
Ｎ2 置換を１時間行った後、撹拌回転数を５０ｒｐｍに
保ち、Ｎ2 ガスを流しながら容器内温度９２℃まで上昇
させ、塊状重合によりこれらのビニル重合体の７０％ま
で重合させた後、キシレン４５７重量部を投入し容器内
温度を１４０℃まで上昇させた。次いで、キシレン６８
重量部、スチレン３１２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル
８０重量部、メタクリル酸８重量部、α−メチルスチレ
ンダイマー９．８重量部とアゾビスイソブチルニトリル
２９．４重量部の混合物を約６時間かけて滴下し、溶液
重合をおこなった。懸濁重合終了後、５０ｍｍＨｇ以下
の高真空下でキシレンを除去し、脱溶剤が完了したとこ
ろで冷却して固形樹脂を得た。
部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン０．３重量部を混合し、蒸留
塔、撹拌機ならびに温度計を備えた反応容器に投入し、
Ｎ2 置換を１時間行った後、撹拌回転数を５０ｒｐｍに
保ち、Ｎ2 ガスを流しながら容器内温度９２℃まで上昇
させ、塊状重合によりこれらのビニル重合体の７０％ま
で重合させた後、キシレン４５７重量部を投入し容器内
温度を１４０℃まで上昇させた。次いで、キシレン６８
重量部、スチレン３１２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル
８０重量部、メタクリル酸８重量部、α−メチルスチレ
ンダイマー９．８重量部とアゾビスイソブチルニトリル
２９．４重量部の混合物を約６時間かけて滴下し、溶液
重合をおこなった。懸濁重合終了後、５０ｍｍＨｇ以下
の高真空下でキシレンを除去し、脱溶剤が完了したとこ
ろで冷却して固形樹脂を得た。
【００３２】得られた樹脂は、酸価８．４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、１２０℃の溶融粘度が８．０×１０3 Ｐａ・Ｓ、ガ
ラス転移温度が５８．０℃であった。また、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、分
子量５．８×１０5 のところに極大値を有し、このピー
クが最大分子量であり、この分布の分子量１．３５×１
０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量４．０
×１０3 のところに極大値を有していた。
ｇ、１２０℃の溶融粘度が８．０×１０3 Ｐａ・Ｓ、ガ
ラス転移温度が５８．０℃であった。また、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、分
子量５．８×１０5 のところに極大値を有し、このピー
クが最大分子量であり、この分布の分子量１．３５×１
０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量４．０
×１０3 のところに極大値を有していた。
【００３３】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがな
く鮮明であり画像特性にも優れていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、画像もカブリがな
く鮮明であり画像特性にも優れていた。
【００３４】実施例６ スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸の重量
比が７８：２０：２であり、重量平均分子量が８．０×
１０5 である共重合体５重量部、重量平均分子量が７．
０×１０5 である共重合体２０重量部と、スチレンとア
クリル酸ｎ−ブチルとの重量比が７８：１２であり、重
量平均分子量が６．０×１０5 である共重合体７０重量
部とを混合して、固形樹脂を得た。
比が７８：２０：２であり、重量平均分子量が８．０×
１０5 である共重合体５重量部、重量平均分子量が７．
０×１０5 である共重合体２０重量部と、スチレンとア
クリル酸ｎ−ブチルとの重量比が７８：１２であり、重
量平均分子量が６．０×１０5 である共重合体７０重量
部とを混合して、固形樹脂を得た。
【００３５】得られた樹脂は、酸価が３．２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が８．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が５５．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量５．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量８．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量５．８
×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が８．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が５５．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量５．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量８．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量５．８
×１０4 のところに極大値を有していた。
【００３６】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、耐ブロッキング性に優れ、特に、定着性と非
オフセット性のバランスが良好であった。また、画像も
カブリがなく鮮明であり画像特性にも優れていた。
【００３７】比較例１ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が８０：２０
で、重量平均分子量が４．０×１０5 であるエマルジョ
ンを用いた以外は、実施例１と同一の方法にて固形樹脂
を得た。
で、重量平均分子量が４．０×１０5 であるエマルジョ
ンを用いた以外は、実施例１と同一の方法にて固形樹脂
を得た。
【００３８】得られた樹脂は、酸価が１．２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６３．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量３．０×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量４．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．２
×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．０×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が６３．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量３．０×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であり、この分布の分子量４．０×１
０5 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．２
×１０4 のところに極大値を有していた。
【００３９】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、耐ブロ
ッキング性、画像特性には優れていたが、非オフセット
性に劣っていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、耐ブロ
ッキング性、画像特性には優れていたが、非オフセット
性に劣っていた。
【００４０】比較例２ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が８０：２０
で、重量平均分子量が２．６×１０6 であるエマルジョ
ン３５００重量部を用いた以外は、実施例２と同一の方
法にて固形樹脂を得た。
で、重量平均分子量が２．６×１０6 であるエマルジョ
ン３５００重量部を用いた以外は、実施例２と同一の方
法にて固形樹脂を得た。
【００４１】得られた樹脂は、酸価が３．５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．０×１０5 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が７０．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量２．４５×１０6 のところに極大値を有し、この
ピークが最大分子量であり、この分布の分子量２．６×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
６８×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が１．０×１０5 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が７０．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量２．４５×１０6 のところに極大値を有し、この
ピークが最大分子量であり、この分布の分子量２．６×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
６８×１０4 のところに極大値を有していた。
【００４２】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、非オフセット
性、耐ブロッキング性、画像特性には優れていたが、定
着性に劣っていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、非オフセット
性、耐ブロッキング性、画像特性には優れていたが、定
着性に劣っていた。
【００４３】比較例３ 実施例２のエマルジョン２７６．５重量部を用いた以外
は、実施例２と同一の方法にて固形樹脂を得た。
は、実施例２と同一の方法にて固形樹脂を得た。
【００４４】得られた樹脂は、酸価が５．８ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．０×１０3 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が５６．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であった。しかし、この分布には肩は
存在しなっかた。さらに、分子量１．８×１０4 のとこ
ろに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．０×１０3 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が５６．０℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量４．８×１０5 のところに極大値を有し、このピ
ークが最大分子量であった。しかし、この分布には肩は
存在しなっかた。さらに、分子量１．８×１０4 のとこ
ろに極大値を有していた。
【００４５】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、耐ブロ
ッキング性には優れていたが、非オフセット性に劣り、
画像にはカブリがあり鮮明な画像は得られなかった。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、耐ブロ
ッキング性には優れていたが、非オフセット性に劣り、
画像にはカブリがあり鮮明な画像は得られなかった。
【００４６】比較例４ スチレンとアクリル酸ｎ−ブチルの重量比が７０：３０
で、重量平均分子量が１．６１×１０6 であるエマルジ
ョン１７５２重量部、スチレン５２５重量部、アクリル
酸ｎ−ブチル２２５重量部を用いた以外は、実施例１と
同一の方法にて懸濁重合を行った。
で、重量平均分子量が１．６１×１０6 であるエマルジ
ョン１７５２重量部、スチレン５２５重量部、アクリル
酸ｎ−ブチル２２５重量部を用いた以外は、実施例１と
同一の方法にて懸濁重合を行った。
【００４７】得られた樹脂は、酸価が１．５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．１×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が４１．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量１．４２×１０6 のところに極大値を有し、この
ピークが最大分子量であり、この分布の分子量１．６×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
４８×１０4 のところに極大値を有していた。
／ｇ、１２０℃の溶融粘度が２．１×１０4 Ｐａ・Ｓ、
ガラス転移温度が４１．５℃であった。また、ゲルパー
ミェーションクロマトグラフィーによる分子量分布は、
分子量１．４２×１０6 のところに極大値を有し、この
ピークが最大分子量であり、この分布の分子量１．６×
１０6 のところに肩を有していた。さらに、分子量１．
４８×１０4 のところに極大値を有していた。
【００４８】次に、得られた樹脂を実施例１と同様の方
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、画像特性には優れていたが、耐ブロッキング
性に劣っていた。
法でトナーを得た。得られたトナーは、定着性、非オフ
セット性、画像特性には優れていたが、耐ブロッキング
性に劣っていた。
【００４９】
【発明の効果】本発明のトナー用樹脂は、分子量、粘
度、酸価、ガラス転移温度をコントロールすることによ
り、定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性ならび
に画像特性に極めて優れたトナーを提供できるものであ
り、またコピーマシン、プリンター等での印刷の高速化
を可能とできるものである。
度、酸価、ガラス転移温度をコントロールすることによ
り、定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性ならび
に画像特性に極めて優れたトナーを提供できるものであ
り、またコピーマシン、プリンター等での印刷の高速化
を可能とできるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 スチレン系モノマーおよびビニル系モノ
マーから合成されたスチレン系共重合体もしくは該共重
合体の混合物よりなり、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィーにより測定されたクロマトグラムにおいて、
分子量１０3〜７×１０4 の領域に少なくとも１つ以上
の極大値を有し、分子量１０5 〜２×１０6 の領域に少
なくとも１つ以上の極大値を有し、最大分子量の極大値
を示す分子量分布の分子量５×１０5 以上の領域に肩を
有するとともに、１２０℃における溶融粘度が３×１０
3 〜１０5 Ｐａ・Ｓ、ガラス転移温度が５０〜６８℃、
酸価が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴と
するトナー用樹脂。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26622191A JP3210701B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | トナー用樹脂 |
| TW82100533A TW252145B (ja) | 1991-10-15 | 1993-01-29 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26622191A JP3210701B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | トナー用樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05107803A true JPH05107803A (ja) | 1993-04-30 |
| JP3210701B2 JP3210701B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=17427947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26622191A Expired - Lifetime JP3210701B2 (ja) | 1991-10-15 | 1991-10-15 | トナー用樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3210701B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0977090A3 (en) * | 1998-07-31 | 2000-05-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner having negative triboelectric chargeability and image forming method |
| US7374851B2 (en) | 2003-09-18 | 2008-05-20 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and, developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method |
| JP2008191697A (ja) * | 2008-05-15 | 2008-08-21 | Nippon Zeon Co Ltd | 電子写真用重合法トナー |
| US7437111B2 (en) | 2004-02-16 | 2008-10-14 | Ricoh Company Limited | Fixing device, and image forming apparatus using the fixing device |
| US7587161B2 (en) | 2004-08-02 | 2009-09-08 | Ricoh Company, Ltd. | Fixer and image forming apparatus |
| JP2013044838A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Canon Inc | 画像形成装置 |
| US12228882B2 (en) | 2021-04-28 | 2025-02-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| US12242226B2 (en) | 2021-04-28 | 2025-03-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
-
1991
- 1991-10-15 JP JP26622191A patent/JP3210701B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0977090A3 (en) * | 1998-07-31 | 2000-05-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner having negative triboelectric chargeability and image forming method |
| US7374851B2 (en) | 2003-09-18 | 2008-05-20 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and, developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method |
| US7521164B2 (en) | 2003-09-18 | 2009-04-21 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, and, developer, toner container, process cartridge, image forming apparatus and image forming method |
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| US7437111B2 (en) | 2004-02-16 | 2008-10-14 | Ricoh Company Limited | Fixing device, and image forming apparatus using the fixing device |
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