JPH0497160A - Image holding member - Google Patents
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- JPH0497160A JPH0497160A JP2209190A JP20919090A JPH0497160A JP H0497160 A JPH0497160 A JP H0497160A JP 2209190 A JP2209190 A JP 2209190A JP 20919090 A JP20919090 A JP 20919090A JP H0497160 A JPH0497160 A JP H0497160A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は像保持部材に関し、詳しくは耐久性が優れた像
保持部材に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an image holding member, and more particularly to an image holding member with excellent durability.
[従来の技術]
像保持部材は一般に電子写真感光体や多数回の転写が必
要なカラー複写様の中間転写部材又は静電記録部材など
の静電像及び/又はトナー像を保持する部材として用い
られている。[Prior Art] Image holding members are generally used as members for holding electrostatic images and/or toner images, such as electrophotographic photoreceptors, intermediate transfer members for color copying that require multiple transfers, or electrostatic recording members. It is being
電子写真感光体の光導電材料としてはセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来より用い
られている。一方、ポリビニルカルバゾール、オキサジ
アゾール、フタロシアニンなどの有機光導電材料は無機
光導電材料に比べて生産性も高いという利点があるが、
感度が低くその実用化は困難であった。そのため、い(
つかの増感方法が提案されているが、効果的な方法とし
ては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光
体を用いることが知られている。Inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide have conventionally been used as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, organic photoconductive materials such as polyvinylcarbazole, oxadiazole, and phthalocyanine have the advantage of higher productivity compared to inorganic photoconductive materials.
Its low sensitivity made it difficult to put it into practical use. Therefore, I (
Although some sensitization methods have been proposed, it is known that an effective method is to use a functionally separated photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated.
一方、電子写真感光体には、当然のことであるが、適用
される電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性
、更には、光学特性を備えていることが要求される。特
に繰り返し使用可能な感光体にあってはその感光体の表
面層にはコロナ帯電、トナー現像、紙への転写、クリー
ニング処理などの電気的・機械的外力が直接に加えられ
るため、それらに対する耐久性が要求される。具体的に
は、コロナ帯電時に発生するオゾンやNO,による劣化
のために感度低下や電位低下、残留電位増加、及び摺擦
による表面の摩耗や傷の発生などに対する耐久性が要求
される。On the other hand, as a matter of course, electrophotographic photoreceptors are required to have predetermined sensitivity, electrical properties, and optical properties depending on the electrophotographic process to which they are applied. In particular, for photoconductors that can be used repeatedly, the surface layer of the photoconductor is directly subjected to electrical and mechanical external forces such as corona charging, toner development, transfer to paper, and cleaning processing, so it is difficult to withstand such external forces. sexuality is required. Specifically, durability is required against a decrease in sensitivity, a decrease in potential, an increase in residual potential due to deterioration due to ozone and NO generated during corona charging, and the occurrence of surface abrasion and scratches due to rubbing.
更に、クリーニング性は重要な要素であり、クリーニン
グ性を向上させる為には、摩擦抵抗を低下させることが
必須である。Furthermore, cleaning performance is an important factor, and in order to improve cleaning performance, it is essential to reduce frictional resistance.
感光体の表面は主として樹脂及び感光材料などによって
構成されるため、特に樹脂の性能が重要であり、上述の
緒特性を満たす優れた樹脂が要望されていた。最近にな
りこれらを満足する樹脂としてポリカーボネート樹脂が
表面層のバインダー(結着剤)として用いられる様にな
ってきた。Since the surface of the photoreceptor is mainly composed of a resin and a photosensitive material, the performance of the resin is particularly important, and there has been a demand for an excellent resin that satisfies the above-mentioned characteristics. Recently, polycarbonate resin has come to be used as a binder for the surface layer as a resin that satisfies these requirements.
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、その耐久性はアクリル系の樹脂を用いて
いた当時の通紙数千〜−万枚位の耐久性が、ポリカーボ
ネート樹脂を用いることによって五万〜十万枚に延びた
ものの、無機感光体であるSe又はa−3L (無定形
SL)を用いた場合の耐久性三十万〜百万枚には達する
ことが出来なかった。[Problem to be solved by the invention] However, when acrylic resin was used, the durability was around several thousand to ten thousand sheets, but by using polycarbonate resin, the durability was increased to 50,000 to 100,000 sheets. However, the durability could not reach 300,000 to 1,000,000 sheets when inorganic photoreceptors such as Se or a-3L (amorphous SL) were used.
そこで従来の樹脂又は含弗素樹脂などを添加して保護層
を設ける研究が数多くなされているが、感光層の構成上
電荷の移動しない層を設けることに起因して、どうして
も耐久使用によって残留電位(Vr )が増加したり、
感度が低下するという弊害が見られた。この問題は保護
層の膜厚を薄く例えば、2〜3μm以下に薄くすること
で改善はされるが、従来使用されている樹脂では耐久使
用による摩耗が依然として大きい一耐久性が改善されな
い−という結果に終っている。 更にポリテトラフルオ
ロエチレン(以下、rPTFEJと略称することがある
)を添加した樹脂を保護層に用いる場合に、PTFEの
良好なりリーニング特性を引き出すためには柔らかい樹
脂を使う必要がある。これは感光体の耐久使用とともに
表面を少しずつ削り、フレッシュなPTFEを表面に出
すためであり、固いバインダーではPTFEの効果がう
まく発現しないためである。しかしながら柔らかいバイ
ンターを用いるとPTFHの効果で保護層の耐久性は増
すが、膜が柔らがいためにクリーニングブレードによる
摺擦によるキズや、衝撃による割れ(膜の剥離)が発生
し易くなる。更には転写紙の先端あるいは後端等、感光
体と接触する部分が感光体上では、きすになってしまう
ので黒スジ状などの画像欠陥となる。又耐久使用による
残留電位の増加及び感度低下の問題については通常の保
護層と全(同じ問題を残している。Therefore, many studies have been carried out to provide a protective layer by adding conventional resins or fluorine-containing resins, but due to the structure of the photosensitive layer, the residual potential (residual potential) cannot be reduced due to long-term use. Vr) increases,
A negative effect of decreased sensitivity was observed. This problem can be improved by reducing the thickness of the protective layer, for example, to 2 to 3 μm or less, but the conventionally used resins still suffer from a lot of wear due to long-term use, and durability is not improved. It ends in Furthermore, when using a resin to which polytetrafluoroethylene (hereinafter sometimes abbreviated as rPTFEJ) is used for the protective layer, it is necessary to use a soft resin in order to bring out the good leaning characteristics of PTFE. This is because the surface of the photoreceptor is scraped little by little as the photoreceptor is used for a long period of time, exposing fresh PTFE to the surface, and the effect of PTFE cannot be expressed well with a hard binder. However, when a soft binder is used, the durability of the protective layer increases due to the effect of PTFH, but the film is soft and is therefore more likely to be scratched by rubbing with a cleaning blade or cracked by impact (peeling of the film). Furthermore, parts of the transfer paper that come into contact with the photoreceptor, such as the leading edge or the trailing edge, become scratches on the photoreceptor, resulting in image defects such as black streaks. Furthermore, regarding the problems of increased residual potential and decreased sensitivity due to long-term use, the same problems as those of ordinary protective layers remain.
また、耐摩耗性を改良する為に高硬度の樹脂の使用も考
えられるが、ポリカーボネート等を表面に用いた場合に
比べて摩擦抵抗係数が数段大きくなり、良好なりリーニ
ング特性を得にくいといった点に改良の余地がある。In addition, the use of high-hardness resin may be considered to improve wear resistance, but the coefficient of frictional resistance is several orders of magnitude higher than when polycarbonate or the like is used for the surface, making it difficult to obtain good leaning characteristics. There is room for improvement.
本発明の目的は耐久特性を更に飛躍的に伸長させると共
に、安定した電位特性をも備えた感光体を提供すること
にある。An object of the present invention is to provide a photoreceptor that has significantly improved durability and stable potential characteristics.
[課題を解決するための手段]
本発明は熱可塑性樹脂(但し、高分子量ポリエステル樹
脂を除く)及び光硬化樹脂を少な(とも含有する保護層
を表面に有することを特徴とする像保持部材に関する。[Means for Solving the Problems] The present invention relates to an image holding member characterized by having a protective layer on its surface containing a small amount of both a thermoplastic resin (excluding high molecular weight polyester resin) and a photocurable resin. .
本発明の像保持部材を図面に基づいて、以下に説明する
。ここで、第1図〜第3図は本発明の像保持部材の各種
態様を示す模式的断面図である。The image holding member of the present invention will be explained below based on the drawings. Here, FIGS. 1 to 3 are schematic cross-sectional views showing various aspects of the image holding member of the present invention.
各図において、同一の符号は同一の層を表わす。In each figure, the same reference numerals represent the same layers.
同図において、lは保護層であり、像保持部材の最外部
に位置してその内側の層を保護する。2は感光層である
が、本発明の像保持部材中には存在しない場合もある。In the figure, l is a protective layer located at the outermost part of the image holding member to protect the inner layer. 2 is a photosensitive layer, but it may not exist in the image holding member of the present invention.
3は像保持層であって、保護層1から内側の全ての層の
積層体であるが、4の導電性支持体を除く。5は電荷輸
送層、6は電荷発生層であって、これらの両層の上下位
置関係は何れでも構わない。3 is an image holding layer, which is a laminate of all the layers inside from the protective layer 1, except for the conductive support 4. 5 is a charge transport layer, and 6 is a charge generation layer, and the vertical positional relationship between these two layers may be arbitrary.
本発明による保護層が耐摩耗性について格段に優れてい
るに拘らず、摩擦抵抗が小さいので、像保持部材の表面
保護層として極めて有用である。Although the protective layer according to the present invention has excellent abrasion resistance, it has low frictional resistance and is therefore extremely useful as a surface protective layer of an image holding member.
これは従来の単一種の樹脂あるいは共重合体樹脂とは異
なり、熱可塑性樹脂(但し、高分子量ポリエステル樹脂
を除く)と光硬化樹脂との混成がそれぞれの樹脂成分の
特性を相乗的に作用させ合った結果、従来にない効果を
発現したものと考えている。また、従来、熱可塑性樹脂
と熱硬化型のエポキシ樹脂とを唯単に混合したものは提
案されている(特開昭61−41152号公報)が、本
発明の光硬化型のエポキシ樹脂を用いることによって、
キャリアトラップの無い感光体を作成することが可能に
なった。Unlike conventional single-type resins or copolymer resins, this is a hybrid of a thermoplastic resin (excluding high-molecular-weight polyester resin) and a photocurable resin, which allows the properties of each resin component to work synergistically. We believe that as a result of this combination, we have achieved unprecedented effects. Furthermore, conventionally, a simple mixture of a thermoplastic resin and a thermosetting epoxy resin has been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 61-41152), but using the photocurable epoxy resin of the present invention By,
It has become possible to create a photoreceptor without carrier traps.
しかも1本発明の保護層は極めて強靭であるので薄膜化
が可能であって、保護層の膜厚は3μm以下、さらに望
ましくは、0.1〜2μmに設定する。また像保持部材
としては、必要に応じて感光層を有することが出来る。Moreover, since the protective layer of the present invention is extremely strong, it can be made thinner, and the thickness of the protective layer is set to 3 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm. Further, the image holding member can have a photosensitive layer if necessary.
感光層としては例えば、Se、 a−3i、ZnO,C
dS等の無機光導電性を有する物質又は有機染料、有機
顔料、ポリシラン化合物等の有機光導電性を有する物質
が用いられる。さらに感光層はその層構成によって、導
電性支持体上に先ず電荷発生層、次いで電荷輸送層の順
番に積層したもの、あるいは導電性支持体上に先ず電荷
輸送層、次に電荷発生層の順番に積層したもの、あるい
は電荷発生物質と電荷輸送物質を混在させた1以上の層
を有するもの等がある。またこれらの層構成は最小限の
もので、必要に応じて中間層を設けても差支え無い。Examples of the photosensitive layer include Se, a-3i, ZnO, C
A substance having inorganic photoconductivity such as dS or a substance having organic photoconductivity such as an organic dye, an organic pigment, or a polysilane compound is used. Furthermore, depending on the layer structure, the photosensitive layer may be one in which a charge generation layer is laminated on a conductive support, and then a charge transport layer is laminated in this order, or a photosensitive layer is one in which a charge transport layer is laminated on a conductive support, and then a charge generation layer is laminated in that order. There are also those that have one or more layers in which a charge generating material and a charge transporting material are mixed. Furthermore, these layer configurations are minimal, and an intermediate layer may be provided as needed.
本発明で用いた各層(保護層含む)には必要に応じて第
3成分を加えることが出来る。該成分は低分子量物質で
あるか高分子量物質であるかを問わない。A third component can be added to each layer (including the protective layer) used in the present invention, if necessary. It does not matter whether the component is a low molecular weight substance or a high molecular weight substance.
また、本発明の樹脂成分を有する保護層は次のように作
製することが出来る。Further, the protective layer containing the resin component of the present invention can be produced as follows.
本発明の保護層の形成に用いる樹脂成分について説明す
る。The resin components used to form the protective layer of the present invention will be explained.
本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリアミド樹脂
、ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、ポリアリール樹脂、ボオリ
オレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジ
ェン−アクリロニトリル樹脂、スチレン−アクリロニト
リル樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂等が挙げられるが、特に好ましいものは
ポリオキシメチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂
及びポリオレフィン樹脂である。Thermoplastic resins used in the present invention include polyamide resins, polyoxymethylene resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polyaryl resins, polyolefin resins, polystyrene resins, styrene-butadiene-acrylonitrile resins, styrene-acrylonitrile resins, poly( Examples include meth)acrylate resins, polyether sulfone resins, and particularly preferred are polyoxymethylene resins, polyphenylene ether resins, and polyolefin resins.
ポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、
1−ブテン、■−ヘキセン及びl−オクテン等の1−オ
レフィンの単独重合体もしくはこれら1−オレフィン相
互の共重合体又はこれらのオレフィンと重合性ビニル化
合物との共重合体を用いることができる。Polyolefin resins include ethylene, propylene,
Homopolymers of 1-olefins such as 1-butene, -hexene and 1-octene, copolymers of these 1-olefins with each other, or copolymers of these olefins with polymerizable vinyl compounds can be used.
ポリオレフィン樹脂として好ましいものは低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子4〜
12個の1−オレフィンとの共重合体(後者を2〜20
モル%含有)であって、特に好ましいものは所謂線状低
密度ポリエチレンである。Preferred polyolefin resins are low-density polyethylene, high-density polyethylene, and ethylene with 4 to 4 carbon atoms.
Copolymer with 12 1-olefins (2 to 20 of the latter
% by mole), particularly preferred is so-called linear low-density polyethylene.
エチレンと(メタ)アクリル酸又は(メタ)アクリル酸
エステルとの共重合体を用いることもできる。A copolymer of ethylene and (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid ester can also be used.
更に、エチレン成分含有量3〜10モル%程度のエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体、エチレン含有量5〜
30モル%程度のエチレン・プロピレンブロック共重合
体を用いることもできる。Furthermore, an ethylene/propylene random copolymer with an ethylene component content of about 3 to 10 mol%, an ethylene content of 5 to 10 mol%
An ethylene/propylene block copolymer of about 30 mol % can also be used.
上記のポリオレフィンにパーオキサイド、アゾ化合物又
はジアゾ化合物等の架橋剤を添加したものを塗布後に架
橋させることが望ましい。別法として、反応性基を導入
したポリオレフィンを用いることもできる。反応性基と
しては、カルボン酸基、水酸基、グリシジル基又はアミ
ノ酸等を用いることができる。It is desirable to crosslink the above-mentioned polyolefin with a crosslinking agent such as a peroxide, an azo compound, or a diazo compound after coating. Alternatively, polyolefins into which reactive groups have been introduced can also be used. As the reactive group, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, a glycidyl group, an amino acid, or the like can be used.
本発明に用いる光硬化樹脂成分とは、光重合開始剤又は
架橋剤等を混合し、紫外線等の光を照射することにより
、重合又は架橋を生じる樹脂を意味し、具体的には、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる
。好ましくは、カチオン重合性化合物を挙げることがで
きる。The photocurable resin component used in the present invention refers to a resin that polymerizes or crosslinks by mixing a photopolymerization initiator, a crosslinking agent, etc. and irradiating it with light such as ultraviolet rays. Specifically, the photocurable resin component includes an epoxy resin. , urethane resin, phenol resin, melamine resin, acrylic resin, and silicone resin. Preferably, cationically polymerizable compounds can be mentioned.
カチオン重合性化合物としては、1分子中にオキシラン
環を2個以上有するエポキシ樹脂を主成分とするカチオ
ン重合性化合物の1種又は2種以上の混合物が好ましく
、このエポキシ樹脂としては、芳香族型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が用
いられる。The cationically polymerizable compound is preferably one or a mixture of two or more cationically polymerizable compounds whose main component is an epoxy resin having two or more oxirane rings in one molecule. Epoxy resin,
Novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, etc. are used.
この様な芳香族型エポキシ樹脂としては、例えば、エピ
コート828、エピコート834、エピコート836、
エピコート1001、エピコート1004、エピコート
1007、エピコート190P、エピコート191P
(以上、油化シェルエポキシ社製品の商品名)、DER
331,DER332、DER661、DER664、
DER667(以上、ダウケミカル社製品の商品名)、
アラルダイト260、アラルダイト280、アラルダイ
ト6071、アラルダイト6084、アラルダイト60
97 (以上、チバガイギー社製品の商品名)等が挙げ
られ、それらは単独で又は混合物として用いられる。Examples of such aromatic epoxy resins include Epicote 828, Epicote 834, Epicote 836,
Epicote 1001, Epicote 1004, Epicote 1007, Epicote 190P, Epicote 191P
(The above are product names of Yuka Shell Epoxy products), DER
331, DER332, DER661, DER664,
DER667 (the above is a trade name of a Dow Chemical Company product),
Araldite 260, Araldite 280, Araldite 6071, Araldite 6084, Araldite 60
97 (the above are trade names of Ciba-Geigy products), and these can be used alone or as a mixture.
前記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、エピ
コート152、エピコート154(以上、油化シェルエ
ポキシ学社製品の商品名)、アラルダイトEPN113
8、アラルダイトEPN1139、アラルダイトECN
1235、アラルダイトECN1273、アラルダイト
ECN1280、アラルダイトECN1299 (以上
、チバガイギー社製品の商品名)等が挙げられ、それら
は単独で又は混合物として用いられる。Examples of the novolac type epoxy resin include Epicote 152, Epicote 154 (trade names of Yuka Shell Epoxy Gakusha products), and Araldite EPN113.
8. Araldite EPN1139, Araldite ECN
1235, Araldite ECN1273, Araldite ECN1280, Araldite ECN1299 (the above are trade names of Ciba Geigy products), and these may be used alone or as a mixture.
脂環式エポキシ樹脂としては、例えば、アラルダイトC
Y175、アラルダイトCY177、アラルダイトCY
179、アラルダイトCY192(以上、チバガイギー
社製品の商品名)、ERL4221、ERL4229、
ERL4234(以上、ユニオンカーバイド社製品の商
品名)等が挙げられ、それらは単独でまたは混合して用
いられる。As the alicyclic epoxy resin, for example, Araldite C
Y175, Araldite CY177, Araldite CY
179, Araldite CY192 (the above are trade names of Ciba Geigy products), ERL4221, ERL4229,
ERL4234 (the above is a trade name of a product manufactured by Union Carbide), etc., and these may be used alone or in combination.
その他のブタジェン系エポキシ樹脂等の使用も可能であ
り、前記各種エポキシ樹脂を混合したものも使用し得る
。Other butadiene-based epoxy resins can also be used, and mixtures of the various epoxy resins mentioned above can also be used.
本発明に用いられるカチオン重合性化合物には、硬化特
性を低下させない範囲内で単官能エポキシ希釈剤を使用
しても良い。この様な単官能エポキシ希釈剤としては、
例えばフェニルグリシジルエーテル、t−ブチルグリシ
ジルエーテル、等が挙げられる。A monofunctional epoxy diluent may be used in the cationic polymerizable compound used in the present invention within a range that does not reduce the curing properties. As such a monofunctional epoxy diluent,
Examples include phenyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, and the like.
更に、カチオン重合性ビニル化合物を前記エポキシ樹脂
に混合して使用することも可能であり、その様なカチオ
ン重合性ビニル化合物としては、例えばスチレン、アリ
ルベンゼン、トリアリルイソシアネート、トリアリルシ
アネート、ビニルエーテル、N−ビニルカルバゾール、
N−ビニルピロリドン等が挙げられる。Furthermore, it is also possible to use a cationically polymerizable vinyl compound mixed with the epoxy resin, and examples of such cationically polymerizable vinyl compounds include styrene, allylbenzene, triallyl isocyanate, triallylcyanate, vinyl ether, N-vinylcarbazole,
Examples include N-vinylpyrrolidone.
本発明に用いる光硬化樹脂は紫外線照射による光硬化に
よって製造することが望ましい。It is desirable that the photocurable resin used in the present invention be produced by photocuring using ultraviolet irradiation.
光硬化させる場合には、光重合開始剤を添加する。紫外
線照射により、カチオン重合性化合物の重合を開始させ
るルイス酸を遊離する光重合開始剤としては、芳香族ジ
アゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、第VIb族又は第
vb族元素の光感応性芳香族オニウム塩等が挙げられる
。In the case of photocuring, a photopolymerization initiator is added. Photopolymerization initiators that release Lewis acids that initiate polymerization of cationic polymerizable compounds by ultraviolet irradiation include aromatic diazonium salts, aromatic halonium salts, and photosensitive aromatic onium of group VIb or group Vb elements. Examples include salt.
前記芳香族ジアゾニウム塩としては、一般式[式中、R
’ R”は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基、R
3は水素原子、芳香族基、アミド基又は硫黄原子により
連結された芳香族基、Mは金属又は半金属、Qはハロゲ
ン原子をそれぞれ表わす。aは1〜6の数であり、しか
も、a=(b−c)が成立し、bはcab≦8の関係を
充足する数、Cは2〜7の数でMの原子価に等しい。]
の芳香族有機基、Xは例えば、■、Br、Cρ等のハロ
ゲン原子、Mは金属又は半金属、Qはハロゲン原子を表
わし、dはO又は2、eは0又は1であり、かつ(d+
e)は2又はXの原子価に等しく、gはhよりも大きい
8以下の整数を表わす。]
で示される化合物であって、例えば、
等が挙げられる。The aromatic diazonium salt has the general formula [wherein R
'R' is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R
3 represents a hydrogen atom, an aromatic group, an amide group, or an aromatic group connected by a sulfur atom, M represents a metal or metalloid, and Q represents a halogen atom. a is a number from 1 to 6; moreover, a=(b-c) holds, b is a number satisfying the relationship cab≦8, and C is a number from 2 to 7, which is equal to the valence of M. ], X is a halogen atom such as ■, Br, Cρ, M is a metal or metalloid, Q is a halogen atom, d is O or 2, e is 0 or 1, and (d+
e) is equal to 2 or the valence of X, and g represents an integer greater than h and equal to or less than 8. ] Compounds represented by these include, for example, and the like.
などが挙げられる。Examples include.
更に、第VIb族元素又は第vb族元素の光感応性芳香
族オニウム塩としては、一般式
%式%([[)
[式中、R6は1価の芳香族有機基、R7はアルキル基
、シクロアルキル基、置換アルキル基から選ばれた1価
の脂肪族有機基、R8は脂肪族有機基及び芳香族有機基
から選ばれた複素環構造を構成する多価有機基、YはS
、Se、Teの第vrb族元素又はN、P、As、Sb
及びBiから選ばれた第vb族元素、Mは金属又は半金
属、Qはハロゲン原子を表わす。iはO〜4の整数、j
は0〜2の整数、kは0〜2の整数であり、かつ、(i
+j+k)はYの原子価に等しく、Yが第VIb族のと
きは3、Yが第vb族のときは4に等しく、i=(m−
n)が成立し、mはn<m≦8の関係を充足する数、か
つ、nは2〜7の整数でMの原子価に等しい。]
で表わされる化合物である。Furthermore, as a photosensitive aromatic onium salt of a group VIb element or a group Vb element, the general formula % formula % ([[) [wherein R6 is a monovalent aromatic organic group, R7 is an alkyl group, A monovalent aliphatic organic group selected from a cycloalkyl group and a substituted alkyl group, R8 is a polyvalent organic group constituting a heterocyclic structure selected from an aliphatic organic group and an aromatic organic group, and Y is S
, Se, Te, group vrb elements, or N, P, As, Sb
and Bi, M represents a metal or metalloid, and Q represents a halogen atom. i is an integer from O to 4, j
is an integer from 0 to 2, k is an integer from 0 to 2, and (i
+j+k) is equal to the valence of Y, equal to 3 when Y is in group VIb, equal to 4 when Y is in group Vb, and i=(m−
n) holds, m is a number that satisfies the relationship n<m≦8, and n is an integer from 2 to 7 and is equal to the valence of M. ] It is a compound represented by
第Vlb族元素のオニウム塩としては、例えば、等が挙
げられる。Examples of onium salts of group Vlb elements include the following.
また、第vb族元素のオニウム塩としては、例えば、 等が挙げられる。In addition, examples of onium salts of group VB elements include: etc.
本発明に使用される樹脂組成物は溶媒に溶解して基材に
塗布することが望ましい。It is desirable that the resin composition used in the present invention be dissolved in a solvent and applied to a substrate.
本発明の樹脂組成物を溶解する溶媒としては、熱可塑性
樹脂(但し、高分子量ポリエステル樹脂を除く)を溶解
する溶媒として用いられるものが使用できるが、一般に
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、テ
トラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシ
レンもしくはクレゾール類等の芳香族系溶媒又はヘキサ
ン、ヘプタン等の脂肪族系溶媒を用いることができる。As the solvent for dissolving the resin composition of the present invention, those used as solvents for dissolving thermoplastic resins (excluding high molecular weight polyester resins) can be used, but in general, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, Ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic solvents such as toluene, xylene or cresols, or aliphatic solvents such as hexane and heptane can be used.
他の有用な溶媒としては、ハロゲン含有溶媒であって、
次のものを例示できる:
クロロホルム、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、
トリクロロプロパン及びテトラクロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素、ジフルオロエタノール、テトラフルオ
ロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパツール等のフ
ッ素含宵アルコール等の1種又は2種以上の混合溶媒が
望ましい。Other useful solvents include halogen-containing solvents,
Examples include: chloroform, dichloroethane, tetrachloroethane,
One or more mixed solvents such as halogenated hydrocarbons such as trichloropropane and tetrachlorobenzene, and fluorine-containing alcohols such as difluoroethanol, tetrafluoroethanol, and hexafluoroisopropanol are preferable.
熱可塑性樹脂(但し、高分子量ポリエステル樹脂を除(
)100重量部に対する光硬化樹脂の配合比は3〜50
重量部、好ましくは8〜45重量部、更に好ましくは1
0〜40重量部である。前記ルイス酸遊離型光重合開始
剤の配合比は光硬化樹脂100重量部に対して、O,1
〜50重量部、好ましくは1〜30重量部である。Thermoplastic resins (excluding high molecular weight polyester resins)
) The blending ratio of photocurable resin to 100 parts by weight is 3 to 50.
parts by weight, preferably 8 to 45 parts by weight, more preferably 1
It is 0 to 40 parts by weight. The blending ratio of the Lewis acid free type photopolymerization initiator is O.1 to 100 parts by weight of the photocurable resin.
~50 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight.
塗布方法としては、浸漬法、ロールコータ−バーコータ
ー、スプレー、ハケ塗り等の任意の方法を用いることが
できる。これらの中でも、浸漬法(ディッピング方式)
は得られる塗膜の均一性に特に優れている点で、好まし
い。As a coating method, any method such as dipping, roll coater/bar coater, spraying, brushing, etc. can be used. Among these, immersion method (dipping method)
is preferable because the resulting coating film is particularly excellent in uniformity.
紫外線の照射条件は室温から該熱可塑性樹脂の分解温度
までの温度、好ましくはガラス転移点温度以上で、溶融
開始点以下の温度、特に好ましくはガラス転移点温度よ
りも20℃以上高い温度で溶融開始点よりも20℃低い
温度以下とし、照射時間は60秒以下、好ましくは30
秒以下、更に好ましくは5〜15秒である。照射条件は
得られる架橋物の溶媒不溶解部の量によって適宜選択さ
れる。紫外線としては、一般に200〜500nm、好
ましくは300〜400 nmの波長のものが使用され
る。The ultraviolet irradiation conditions are from room temperature to the decomposition temperature of the thermoplastic resin, preferably above the glass transition point and below the melting start point, particularly preferably at a temperature 20°C or more higher than the glass transition point. The temperature should be 20°C lower than the starting point, and the irradiation time should be 60 seconds or less, preferably 30 seconds or less.
It is less than seconds, more preferably 5 to 15 seconds. Irradiation conditions are appropriately selected depending on the amount of solvent-insoluble parts of the crosslinked product obtained. As ultraviolet rays, those having a wavelength of generally 200 to 500 nm, preferably 300 to 400 nm are used.
特定の樹脂成分を含有する本発明の保護層は溶媒10m
1中にその100a+gを100℃で1時間加熱撹拌溶
解させた後に、3Gのガラスフィルターで濾過洗浄して
得られた不溶解部を130℃で恒温に達するまで乾燥さ
せた後に残る不溶解部(ゲル)がio重量%以上、好ま
しくは15重量%以上、特に好ましくは20重量%以上
となる量まで紫外線照射を受けて硬化される。本発明に
おける像保持部材の導電性支持体としては、例えば以下
に示した形態のものを挙げることができる。The protective layer of the present invention containing a specific resin component has a solvent of 10 m
After dissolving 100a+g in 1 with stirring at 100°C for 1 hour, the undissolved part obtained by filtering and washing with a 3G glass filter is dried at 130°C until reaching a constant temperature, and the remaining undissolved part ( The gel is cured by UV irradiation to an amount of io weight % or more, preferably 15 weight % or more, particularly preferably 20 weight % or more. As the conductive support of the image holding member in the present invention, for example, those of the form shown below can be mentioned.
(1)アルミニウム、アルミニウム合金、耐食鋼(ステ
ンレス鋼)、銅などの金属を板形状またはドラム形状に
形成したもの。(1) Metals such as aluminum, aluminum alloy, corrosion-resistant steel (stainless steel), copper, etc. formed into a plate or drum shape.
(2)ガラス、樹脂、紙などの非導電性支持体や前記(
1)の導電性支持体上にアルミニウム、パラジウム、ロ
ジウム、金、白金などの金属を蒸着又はラミネートする
ことにより薄膜を形成させたもの。(2) Non-conductive supports such as glass, resin, paper, etc.
A thin film is formed by depositing or laminating a metal such as aluminum, palladium, rhodium, gold, or platinum on the conductive support of 1).
(3)ガラス、樹脂、紙などの非導電性支持体や前記(
1)の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ、酸化
インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着するか又は導
電性もしくは非導電性高分子との分散塗料として塗布す
ることにより形成させたもの。(3) Non-conductive supports such as glass, resin, paper, etc.
A layer of a conductive compound such as a conductive polymer, tin oxide, or indium oxide is deposited on the conductive support of 1), or is formed by coating it as a dispersion coating with a conductive or non-conductive polymer. Something.
導電性支持体と感光層との中間にバリヤー機能又は接着
機能を有する下引き層を設けることもできる。下引き層
の膜厚は5μm以下、好ましくは0.1〜3μmが適当
である。下引き層は例えばカゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ニトロセルロース、ポリアミド(ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン610.共重合ナイロン、N−ア
ルコキシメチル化ナイロン等)、ポリウレタン又は酸化
アルミニウム等によって形成することができる。An undercoat layer having a barrier function or an adhesive function can also be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The thickness of the undercoat layer is suitably 5 μm or less, preferably 0.1 to 3 μm. The undercoat layer can be formed of, for example, casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, N-alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, aluminum oxide, or the like.
本発明に用いられる有効な電荷発生物質としては、例え
ば以下のような物質が挙げられる。これらの電荷発生物
質は単独で用いてもよく、2種以上組み合わせてもよい
。Examples of effective charge generating substances used in the present invention include the following substances. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.
(1)アゾ系顔料:モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ等
;
(2)フタロシアニン系顔料:金属−フタロシアニン、
非金属フタロシアニン等;
(3)インジゴ系顔料:インジゴ、チオインジゴ等(4
)ペリレン系顔料:ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミ
ド等;
(5)多環キノン系顔料:アンスラキノン、ピレンキノ
ン等の縮合;
(6)スクワリリウム色素;
(7)ビリリウム塩、チオピリリウム塩類;(8)トリ
フェニルメタン系色素;
(9)セレン、非晶質シリコンなどの無機物質。(1) Azo pigments: monoazo, bisazo, trisazo, etc.; (2) Phthalocyanine pigments: metal-phthalocyanine,
Nonmetallic phthalocyanine, etc.; (3) Indigo pigment: indigo, thioindigo, etc. (4
) Perylene pigments: perylene anhydride, perylene imide, etc.; (5) Polycyclic quinone pigments: condensation of anthraquinone, pyrenequinone, etc.; (6) squaryllium pigments; (7) biryllium salts, thiopyrylium salts; (8) Triphenylmethane dye; (9) Inorganic substances such as selenium and amorphous silicon.
電荷発生物質を含有する層、すなわち、電荷発生層は前
記のような電荷発生物質を例えば適当な結着剤に分散し
、これを導電性支持体上に塗工することにより形成させ
ることができる。また、導電性支持体上に蒸着、スパッ
タ、CVD等の乾式法で薄膜を形成させることによって
も作製することができる。A layer containing a charge-generating substance, that is, a charge-generating layer, can be formed by dispersing the above-mentioned charge-generating substance in, for example, a suitable binder and coating it on a conductive support. . It can also be produced by forming a thin film on a conductive support by a dry method such as vapor deposition, sputtering, or CVD.
上記結着剤(バインダー)としては広範囲な結着性樹脂
から選択でき、例えば、下記のものを挙げることができ
る:
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ボリアリレ
ート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂
、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂これ
らは単独または共重合体として用いることができる外に
1種または2種以上混合して用いてもよい。電荷発生層
中に含有される樹脂の量は80量%以下、好ましくは
0〜40重量%に選ぶ。また電荷発生層の膜厚は5μm
以下、特に0.01μm〜1μmの膜厚をもつ薄膜層と
することが好ましい。The binder can be selected from a wide range of binding resins, including the following: polycarbonate resin, polyester resin, polyarylate resin, butyral resin, polystyrene resin, polyvinyl acetal resin, Diaryl phthalate resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl acetate resin, phenolic resin, silicone resin, polysulfone resin, styrene-butadiene copolymer resin, alkyd resin, epoxy resin, urea resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin may be used alone or as a copolymer, or may be used alone or in combination of two or more. The amount of resin contained in the charge generation layer is 80% by weight or less, preferably
Select from 0 to 40% by weight. The thickness of the charge generation layer is 5 μm.
Hereinafter, it is particularly preferable to use a thin film layer having a thickness of 0.01 μm to 1 μm.
また、電荷発生層には種々の増感剤を添加してもよい。Further, various sensitizers may be added to the charge generation layer.
電荷輸送層は電荷発生層の上又は下に設けられ、電界の
存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。電荷輸送層は電荷輸送物質
を必要に応じて適当なバインダーと共に溶剤中に溶解し
、塗布することによって形成され、その膜厚は一般的に
は5〜40μmであるが、15〜30μmが好ましい。The charge transport layer is provided above or below the charge generation layer and has the function of receiving charge carriers from the charge generation layer and transporting them in the presence of an electric field. The charge transport layer is formed by dissolving a charge transport material in a solvent together with a suitable binder if necessary and coating the layer, and the thickness thereof is generally 5 to 40 .mu.m, preferably 15 to 30 .mu.m.
電荷輸送物質としては電子輸送物質と正孔輸送物質があ
り電子輸送物質としては1例えば2.4.7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5.7−チトラニトロフルオ
レノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなどの
電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化した
もの等が挙げられる。Charge transport materials include electron transport materials and hole transport materials. Examples of electron transport materials include 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-titranitrofluorenone, chloranil, and tetracyanoquinodione. Examples include electron-withdrawing substances such as methane and polymerized materials of these electron-withdrawing substances.
正孔輸送物質としては、例えば次のものを挙げることが
できる:
多環芳香族化合物:
ピレン、アントラセン等:
・複素環化合物:
カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾー
ル、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラ
ゾリン、チアジアゾール、トリアゾール等;
・ヒドラゾン系化合物:
p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェ
ニルヒドラゾン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−
メチリデン−9−エチルカルバゾール等:
・スチリル系化合物:
α−フェニル−4°−N、N−ジフェニルアミノスチル
ベン、5− [4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンジリ
デン]−5H−ジベンゾ[a、d]シクロヘプテン等;
・ベンジジン系化合物;
・トリアリールメタン系化合物;
・トリフェニルアミン又はこれらの化合物からなる基を
主鎖もしくは側鎖に有するポリマー(例えばポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン等)。Examples of hole transport substances include the following: Polycyclic aromatic compounds: pyrene, anthracene, etc. Heterocyclic compounds: carbazole, indole, imidazole, oxazole, thiazole, oxadiazole, pyrazole, pyrazoline , thiadiazole, triazole, etc.; Hydrazone compounds: p-diethylaminobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazone, N,N-diphenylhydrazino-3-
Methylidene-9-ethylcarbazole, etc.: Styryl compounds: α-phenyl-4°-N, N-diphenylaminostilbene, 5-[4-(di-p-tolylamino)benzylidene]-5H-dibenzo[a, d ] Cycloheptene, etc.; ・Benzidine-based compounds; ・Triarylmethane-based compounds; ・Triphenylamine or polymers having a group consisting of these compounds in the main chain or side chain (e.g. poly-N-
vinyl carbazole, polyvinylanthracene, etc.).
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン (α−3i)、硫化カドミ
ウムなどの無機材料も用いることができる。In addition to these organic charge transport materials, inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon (α-3i), and cadmium sulfide can also be used.
またこれらの電荷輸送物質は1種または2種以上組み合
わせて用いることができる。Further, these charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.
電荷輸送物質が成膜性を有していない場合には適当なバ
インダー(結着性樹脂)を用いることができる。バイン
ダーとして具体的には、下記のものを挙げることができ
るニ
アクリル樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレ
ンコポリマー樹脂、ポリスルホン、ポリアクリルアミド
、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂もしくはエラ
ストマー又はボ’J −N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー等。If the charge transport material does not have film-forming properties, an appropriate binder (binding resin) can be used. Specific examples of the binder include insulating resins or elastomers such as diacrylic resin, polyarylate, polyester, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer resin, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, and chlorinated rubber. or organic photoconductive polymers such as Bo'J-N-vinylcarbazole and polyvinylanthracene.
本発明の別の具体例として、前述のアゾ顔料と電荷輸送
物質とを同一層に含有させた電子写真感光体を挙げるこ
とができる。この際、前述の電荷輸送物質としてポリ−
N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンから
なる電荷移動錯体を用いることもできる。Another specific example of the present invention is an electrophotographic photoreceptor containing the aforementioned azo pigment and charge transport material in the same layer. At this time, poly-
A charge transfer complex consisting of N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone can also be used.
この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷輸送物
質とを適当な樹脂溶液中に分散させた液を基体上に塗布
乾燥して形成させることができる。The electrophotographic photoreceptor of this example can be formed by coating and drying a solution prepared by dispersing the above-mentioned azo pigment and charge transport material in a suitable resin solution on a substrate.
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に使用するの
みならず、レーザービームプリンターCRTプリンター
、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版及
びファクシミリ用のプリンターなどの電子写真応用分野
にも広(用いることができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, laser plate making, and facsimile printers. I can do it.
第4図に本発明の像保持部材を装着したドラム型感光体
を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成を示す
。FIG. 4 shows a schematic configuration of a general transfer type electrophotographic apparatus using a drum type photoreceptor equipped with the image holding member of the present invention.
第4図において、41は像担持体としてのドラム型感光
体であり、軸41aを中心に矢印方向に所定の周速度で
回転駆動される。該感光体41はその回転過程で、帯電
手段42によって、その周面に正又は負の所定電位の均
一帯電を受け、次いで露光部43において、不図示の像
露光手段により、光像露光しくスリット露光、レーザー
ビーム走査露光等)を受ける。これにより、感光体周面
に露光像に対応した静電潜像が順次形成される。In FIG. 4, reference numeral 41 denotes a drum-type photoreceptor as an image carrier, which is rotated at a predetermined circumferential speed in the direction of the arrow around a shaft 41a. During the rotation process, the photoreceptor 41 is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 42, and then in the exposure section 43, it is exposed to a slit by an image exposure means (not shown). exposure, laser beam scanning exposure, etc.). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed images are sequentially formed on the circumferential surface of the photoreceptor.
その静電潜像は次いで現像手段44でトナー現像され、
そのトナー現像像が転写手段45により、不図示の給紙
部から感光体41と転写手段45との間に感光体41の
回転と同期取りされて給送された転写材Pの面に順次転
写される。The electrostatic latent image is then developed with toner by a developing means 44,
The toner developed image is sequentially transferred by the transfer means 45 onto the surface of the transfer material P that is fed from a paper feeding section (not shown) between the photoreceptor 41 and the transfer means 45 in synchronization with the rotation of the photoreceptor 41. be done.
像転写を受けた転写材Pは感光体面から分離されて像定
着手段48へ導入されて像定着を受け、複写物(コピー
)として機外ヘプリントアウトされる。The transfer material P that has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface, introduced into the image fixing means 48, where the image is fixed, and printed out outside the machine as a copy.
像転写後の感光体41の表面はクリーニング手段46に
よって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化されて繰
り返して像形成に使用される。After the image has been transferred, the surface of the photoreceptor 41 is cleaned by a cleaning means 46 to remove residual toner and is repeatedly used for image formation.
感光体41の均一帯電手段42としてはコロナ帯電装置
が一般に広く使用されている。また、転写装置45とし
ても、コロナ転写手段が広く一般に使用されている。電
子写真装置として、上述の感光体41、現像手段44及
びクリーニング手段46等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。As the uniform charging means 42 for the photoreceptor 41, a corona charging device is generally widely used. Further, as the transfer device 45, corona transfer means is widely and generally used. The electrophotographic apparatus is constructed by combining a plurality of components such as the photoreceptor 41, developing means 44, and cleaning means 46 as an apparatus unit, and this unit is detachable from the apparatus main body. It may be configured as follows.
例えば、感光体41とクリーニング手段46とを一体化
して単一の装置ユニットとし、装置本体のレール等の案
内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。この際に
、上記の装置ユニットの方に帯電手段42及び/又は現
像手段44を伴って構成しても良い。For example, the photoreceptor 41 and the cleaning means 46 may be integrated into a single apparatus unit, and may be configured to be detachable using a guide means such as a rail of the apparatus main body. At this time, the above-mentioned device unit may be configured with a charging means 42 and/or a developing means 44.
また、光像露光しは電子写真装置を複写機又はプリンタ
ーとして使用する場合には、原稿からの反射光、透過光
又は原稿を読み取り信号化し、この信号によってレーザ
ービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動又は液晶
シャッターアレイの駆動等によって行なわれる。In addition, when an electrophotographic device that exposes a light image is used as a copying machine or a printer, the reflected light from the original, the transmitted light, or the original is read and converted into a signal, and this signal is used to scan the laser beam and drive the light emitting diode array. Alternatively, this may be performed by driving a liquid crystal shutter array or the like.
また、ファクシミリのプリンターとして使用する場合に
は、光像露光しは受信データをプリントする為の露光に
なる。第5図はこの場合の1例をブロック図で示したも
のである。Furthermore, when used as a facsimile printer, the optical image exposure is exposure for printing received data. FIG. 5 is a block diagram showing an example of this case.
第5図において、コントローラ51は画像読み取り部5
0とプリンター59を制御する。コントローラ51の全
体はCPU57によって制御されている。画像読み取り
部からの読み取りデータは送信回路53を通して相手局
に送信される。In FIG. 5, the controller 51 is the image reading section 5.
0 and printer 59. The entire controller 51 is controlled by a CPU 57. The read data from the image reading section is transmitted to the partner station through the transmitting circuit 53.
相手局から受けたデータは受信回路52を通してプリン
ター59に送られる0画像メモリ56には、所定の画像
データが記憶される。プリンタコントローラ58はプリ
ンター59を制御している。54は電話である。Data received from the partner station is sent to a printer 59 through a receiving circuit 52. Predetermined image data is stored in an image memory 56. A printer controller 58 controls a printer 59. 54 is a telephone.
回線55から受信された画像(回線を介して接続された
りモート端末からの画像情報)は受信回路52で復調さ
れた後に、CPU57で画像情報の復号処理が行なわれ
て順次画像メモリ56に格納される。そして、少な(と
も1頁分の画像が画像メモリ56に格納されると、その
頁の画像記録を行なう。CPU57は画像メモリ56か
ら1頁分の画像情報を読み出してプリンターコントロー
ラ58に復号化された1頁分の画像情報を送出する。プ
リンターコントローラ58はCPU57からの1頁分の
画像情報を受は取ると、その頁の画像情報記録を行なう
べく、プリンター59を制御する。なお、CPU57は
プリンター59による記録中に次の頁分の受信を行なっ
ている。Images received from the line 55 (image information connected via the line or from a remote terminal) are demodulated by the receiving circuit 52, and then decoded by the CPU 57 and sequentially stored in the image memory 56. Ru. Then, when one page worth of image information is stored in the image memory 56, the image information for that page is recorded. When the printer controller 58 receives the image information for one page from the CPU 57, it controls the printer 59 to record the image information for that page. While the printer 59 is recording, the next page is being received.
以上の様に、本発明の像保持部材を装着した電子写真装
置をプリンターとして、画像の受信と記録とが行なわれ
得る。As described above, an electrophotographic apparatus equipped with the image holding member of the present invention can be used as a printer to receive and record images.
本発明の像保持部材であって、感光層を有しないものの
例としては、支持体上に静電潜像もしくはトナー像を保
護支持する目的で誘電体層を設けたもので、かつ、該誘
電体層及び/又は該誘電体層の表面に、該熱可塑性樹脂
及び光硬化樹脂を含む本発明の保護層を形成させたもの
が挙げられる。An example of the image holding member of the present invention which does not have a photosensitive layer is one in which a dielectric layer is provided on a support for the purpose of protecting and supporting an electrostatic latent image or a toner image, and the dielectric Examples include those in which the protective layer of the present invention containing the thermoplastic resin and the photocurable resin is formed on the surface of the body layer and/or the dielectric layer.
感光層を有しない像保持部材の応用例としては、トナー
層もしくは静電潜像の中間転写部材又は静電記録部材等
が挙げられる。Application examples of image holding members without a photosensitive layer include intermediate transfer members or electrostatic recording members for toner layers or electrostatic latent images.
実施例1
外径80mmX長さ360mmのアルミニウムシリンダ
ーを基体とし、これにアルコキシメチル化ナイロンの5
%メタノール溶液を浸漬法で塗布して、膜厚1μmの下
引き層(中間層)を設けた。Example 1 An aluminum cylinder with an outer diameter of 80 mm and a length of 360 mm was used as a base, and alkoxymethylated nylon 5
% methanol solution was applied by dipping method to provide a subbing layer (intermediate layer) with a thickness of 1 μm.
次に下記構造式(1)の顔料を10部(重量部、以下同
様)、ポリビニルブチラール8部およびシクロへキサノ
ン50部を直径1mmのガラスピーズ100部を用いた
サンドミル装置で20時間混合分散した。この分散液に
メチルエチルケトン70〜120(適宜)部を加えて下
引き層上に塗布し、100℃で5分間乾燥して02μm
の電荷発生層を形成させた。Next, 10 parts (by weight, same hereinafter) of the pigment of the following structural formula (1), 8 parts of polyvinyl butyral, and 50 parts of cyclohexanone were mixed and dispersed for 20 hours in a sand mill device using 100 parts of glass beads with a diameter of 1 mm. . Add 70 to 120 (appropriate) parts of methyl ethyl ketone to this dispersion, apply it on the undercoat layer, and dry it at 100°C for 5 minutes to form a 0.2 μm layer.
A charge generation layer was formed.
次にこの電荷発生層の上に下記構造式(2)のスチリル
化合物10部と
ビスフェノールZ型ポリカーボネート10部をモノクロ
ルベンゼン65部に溶解した。この溶液をディッピング
法によって基体上に塗布し、120℃で60分間の熱風
乾燥させて、20μm厚の電荷輸送層を形成させた。Next, 10 parts of a styryl compound having the following structural formula (2) and 10 parts of bisphenol Z type polycarbonate were dissolved in 65 parts of monochlorobenzene on this charge generation layer. This solution was applied onto a substrate by a dipping method and dried with hot air at 120° C. for 60 minutes to form a charge transport layer with a thickness of 20 μm.
次にこの電荷輸送層の上に以下の方法で膜厚1.0μm
の保護層を設けた。Next, apply a film with a thickness of 1.0 μm on top of this charge transport layer using the following method.
A protective layer was provided.
ポリオキシメチレン樹脂[商品名:ウルトラホルムN2
320 (BASFエンジニアリングプラスチック社
製)]100部とエポキシ樹脂(B)[エポキシ当量1
60;芳香族エステルタイプ;商品名:エビコート19
0P (油化シェルエポキシ社製)]30部とをフェノ
ール100m1に100℃で溶解させた。次いで、光重
合開始剤としてトリフェニルスルホニウムへキサフルオ
ロアンチモネート(C)3部を添加して、樹脂組成物溶
液を調製した。Polyoxymethylene resin [Product name: Ultraform N2
320 (manufactured by BASF Engineering Plastics)] 100 parts and epoxy resin (B) [epoxy equivalent: 1
60; Aromatic ester type; Product name: Ebicoat 19
0P (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)] was dissolved in 100 ml of phenol at 100°C. Next, 3 parts of triphenylsulfonium hexafluoroantimonate (C) was added as a photopolymerization initiator to prepare a resin composition solution.
光の照射条件としては、2部w高圧水銀灯(30w/c
m)を20cm離した位置から130℃で8秒間照射し
て硬化させた。The light irradiation conditions were 2 parts w high pressure mercury lamp (30w/c
m) was irradiated for 8 seconds at 130° C. from a position 20 cm away to cure it.
得られた感光体ドラムの性能は表1の通りであった。こ
のようにして作製した感光体ドラムを複写機[商品名:
NP−3525(キャノン■製)]に装着して、温度2
4℃及び相対湿度55%の環境下に、通紙60万枚の耐
久テストを行なった。結果を表1に示す。The performance of the obtained photoreceptor drum was as shown in Table 1. The photoreceptor drum produced in this way was used in a copying machine [Product name:
NP-3525 (manufactured by Canon ■)] and set the temperature to 2.
A durability test of 600,000 sheets was conducted in an environment of 4°C and 55% relative humidity. The results are shown in Table 1.
比較例1
実施例1で用いた保護層を用いなかった以外には実施例
1と同様の感光体を作製し、実施例1と同様に耐久テス
トを行なった。その結果を表1に示す。Comparative Example 1 A photoreceptor similar to that in Example 1 was produced except that the protective layer used in Example 1 was not used, and a durability test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例2
実施例1で用いた保護層の代りに、電荷輸送層(CTL
)で用いたものと同じバインダーとして、実施例1で用
いたビスフェノールZ型ボリカーボネート4部とモノク
ロルベンゼン70部、PTFE微粉末1部をサンドミル
で10時間混合分散して塗工液を作製した。この塗工液
をスプレー法でCTL上に膜厚1,0μmになるように
塗布して保護層とし、耐久テストを行なった。その結果
を表1に示す。Comparative Example 2 Instead of the protective layer used in Example 1, a charge transport layer (CTL
), 4 parts of bisphenol Z-type polycarbonate used in Example 1, 70 parts of monochlorobenzene, and 1 part of PTFE fine powder were mixed and dispersed in a sand mill for 10 hours to prepare a coating liquid. This coating liquid was applied onto the CTL by a spray method to a thickness of 1.0 μm to form a protective layer, and a durability test was conducted. The results are shown in Table 1.
比較例3
比較例2で用いた保護層の膜厚が12.0μmになるよ
うに塗工液を再調合し、スプレーで塗布して厚さ12.
0μmの保護層を設け、耐久テストを行なった。その結
果を表1に示す。Comparative Example 3 The coating solution used in Comparative Example 2 was remixed so that the thickness of the protective layer was 12.0 μm, and the coating solution was sprayed to a thickness of 12.0 μm.
A durability test was conducted with a protective layer of 0 μm. The results are shown in Table 1.
この様にして作製した感光体ドラムを複写機[商品名:
NP−3525(キャノン■製)]に装着して通紙60
万枚の耐久テストを行なった。結果を表1に示す。The photoreceptor drum produced in this way was used in a copying machine [Product name:
NP-3525 (manufactured by Canon ■)] and passes 60 sheets of paper.
A ten-thousand-sheet durability test was conducted. The results are shown in Table 1.
実施例2
ポリオキシメチレン樹脂の代わりに、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂[極限粘度[η] 0.5dl/g(25℃
、クロロホルム)、(日本エーテル社製)1を用い、溶
媒としてクロロホルムを用いて25℃で操作を行なった
以外には、実施例1と同様の実験を行なった。その結果
を表1に示す。Example 2 Polyphenylene ether resin [intrinsic viscosity [η] 0.5 dl/g (25°C
, chloroform) (manufactured by Nippon Ether Co., Ltd.) 1, and the same experiment as in Example 1 was conducted, except that the operation was performed at 25° C. using chloroform as the solvent. The results are shown in Table 1.
実施例3
ポリオキシメチレン樹脂の代わりに、ポリエチレン樹脂
を用い、溶媒としてキシレンを用いて100℃で操作を
行なった以外には、実施例1と同様の実験を行なった。Example 3 An experiment similar to Example 1 was conducted except that polyethylene resin was used instead of polyoxymethylene resin, xylene was used as a solvent, and the operation was performed at 100°C.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例4
光硬化樹脂としてエポキシ樹脂[ビスフェノール系;エ
ポキシ当量184〜194:商品名:エビコート828
(油化シェルエポキシ社製)]を用いた以外には、実施
例1と同様の実験を行なった。その結果を表1に示す。Example 4 Epoxy resin [bisphenol type; epoxy equivalent 184 to 194: trade name: Ebicoat 828] as photocurable resin
(manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)] was used, but the same experiment as in Example 1 was conducted. The results are shown in Table 1.
実施例5
実施例1で用いたエポキシ樹脂の量を10部にした以外
には実施例1と全く同様の感光体を作製して耐久テスト
を行なった。結果を表1に示す。Example 5 A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the amount of epoxy resin used in Example 1 was changed to 10 parts, and a durability test was conducted. The results are shown in Table 1.
用いた保護層の膜厚は0.8μmであった。The thickness of the protective layer used was 0.8 μm.
実施例6
実施例1で照射した高圧水銀灯光を5秒間照射した以外
には実施例1と全く同様の感光体を作製して耐久テスト
を行なった。その結果を表1に示す。用いた保護層の膜
厚は0.9μmであった。Example 6 A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that it was irradiated with the high-pressure mercury lamp light used in Example 1 for 5 seconds, and a durability test was conducted. The results are shown in Table 1. The thickness of the protective layer used was 0.9 μm.
実施例7
外径80mmX長さ360mmのアルミニウムシリンダ
ーを基体とした。これに実施例1で用いたアルコキシメ
チル化ナイロンの5%メタノール溶液を浸漬法で塗布し
、膜厚1μmの下引き層(中間層)を設けた。Example 7 An aluminum cylinder with an outer diameter of 80 mm and a length of 360 mm was used as a base. A 5% methanol solution of the alkoxymethylated nylon used in Example 1 was applied to this by a dipping method to form a subbing layer (intermediate layer) with a thickness of 1 μm.
次に電荷発生物質であるε型Cu−PC3部と電荷輸送
物質である構造式(3)のヒドラゾン化合物6部、
実施例1で用いたビスフェノールZ型ポリカーボネート
6部及びモノクロルベンゼン50部をサンドミルで30
時間混合分散して塗工液を作製した。この塗工液を基体
上にスプレー法で塗布し、膜厚が20μmの感光層を形
成させた。Next, 3 parts of ε-type Cu-PC as a charge-generating substance, 6 parts of a hydrazone compound of structural formula (3) as a charge-transporting substance, 6 parts of bisphenol Z-type polycarbonate used in Example 1, and 50 parts of monochlorobenzene were mixed in a sand mill. 30
A coating solution was prepared by mixing and dispersing for a period of time. This coating liquid was applied onto the substrate by a spray method to form a photosensitive layer having a thickness of 20 μm.
次にこの感光層の上に実施例1と同様にして膜厚1.0
μmの保護層を形成させ、その耐久テストを行なった。Next, a film with a thickness of 1.0 was applied on this photosensitive layer in the same manner as in Example 1.
A protective layer with a thickness of μm was formed and its durability was tested.
その結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
実施例8
実施例1の電荷発生層と電荷輸送層との層構成順序を逆
にした以外には実施例1と全く同様の感光体を作製して
、その耐久テストを行なった。結果を表1に示す。用い
た保護層の膜厚は0.9μmであった。Example 8 A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that the order of the layer structure of the charge generation layer and charge transport layer was reversed, and a durability test was conducted on the photoreceptor. The results are shown in Table 1. The thickness of the protective layer used was 0.9 μm.
[発明の効果]
本発明の保護層を表面に設けることによって、耐久テス
トによる削れも殆ど無(、安定した電位特性を示し、耐
久使用後もキズによるスジ画像発生及び部分的な削れに
よる濃度の傾きの無い感光体を得ることができ、その結
果良好な複写画像を得ることが可能になった。[Effects of the Invention] By providing the protective layer of the present invention on the surface, there is almost no abrasion in the durability test (it shows stable potential characteristics, and even after long-term use, there is no occurrence of streaks due to scratches or a decrease in density due to partial abrasion). It was possible to obtain a photoreceptor without inclination, and as a result, it became possible to obtain a good copy image.
(1)図面の種類に関する説明
第1図、第2図及び第3図は本発明の構成を備えた感光
体の模式的断面図、第4図は一般的な転写式電子写真装
置の概略構成図及び第5図は該電子写真装置をプリンタ
ーとして用いたファクシミリシステムのブロック図であ
る。
(2)図面の主要な部分を表わす符号の説明1・・・保
護層、2・・・感光層、3・・・像保持層、4・・・導
電性支持体、5・・・電荷輸送層、6・・・電荷発生層
41・・・ドラム型感光体
42・・・帯電手段
43・・・露光部
44・・・現像手段
45・・・転写手段
50・・・画像読み取り部
51・・・コントローラ
52・・・受信回路
53・・・送信回路
54・・・電話
55・・・回線
56・・・画像メモリ
57・・・CPU
58・・・プリンタコントローラ
59・・・プリンター(1) Explanation regarding types of drawings Figures 1, 2, and 3 are schematic cross-sectional views of a photoreceptor having the configuration of the present invention, and Figure 4 is a schematic configuration of a general transfer type electrophotographic device. 1 and 5 are block diagrams of a facsimile system using the electrophotographic apparatus as a printer. (2) Explanation of the symbols representing the main parts of the drawings 1... Protective layer, 2... Photosensitive layer, 3... Image holding layer, 4... Conductive support, 5... Charge transport Layer 6...charge generation layer 41...drum type photoreceptor 42...charging means 43...exposure section 44...developing means 45...transfer means 50...image reading section 51. ... Controller 52 ... Receiving circuit 53 ... Transmitting circuit 54 ... Telephone 55 ... Line 56 ... Image memory 57 ... CPU 58 ... Printer controller 59 ... Printer
Claims (17)
を除く)及び光硬化樹脂を含有する保護層を表面に有す
ることを特徴とする像保持部材。(1) An image holding member characterized by having a protective layer on its surface containing a thermoplastic resin (excluding high molecular weight polyester resin) and a photocurable resin.
特徴とする請求項1に記載の像保持部材。(2) The image holding member according to claim 1, wherein the photocurable resin is a photoionically cured resin.
ることを特徴とする請求項1に記載の像保持部材。(3) The image holding member according to claim 1, wherein the photocurable resin is a photocured epoxy resin.
ポリエステル樹脂を除く)100重量部に対して3〜5
0重量部含有されていることを特徴とする請求項1に記
載の像保持部 材。(4) The above photocuring resin is 3 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of thermoplastic resin (excluding high molecular weight polyester resin).
The image holding member according to claim 1, wherein the image holding member contains 0 parts by weight.
特徴とする請求項1に記載の像保持部材。(5) The image holding member according to claim 1, wherein the protective layer has a thickness of 3.0 μm or less.
を有することを特徴とする請求項1に記載の像保持部材
。(6) The image holding member according to claim 1, wherein the image holding member has at least the protective layer and a photosensitive layer.
徴とする請求項6に記載の像保持部 材。(7) The image holding member according to claim 6, further comprising an organic conductive layer as the photosensitive layer.
あることを特徴とする請求項6に記載の像保持部材。(8) The image holding member according to claim 6, wherein the photosensitive layer is a laminate of a charge generation layer and a charge transport layer.
混合物からなる層を有することを特徴とする請求項6に
記載の像保持部材。(9) The image holding member according to claim 6, wherein the photosensitive layer includes a layer made of a mixture of a charge generating substance and a charge transporting substance.
特徴とする請求項8に記載の像保持部材。(10) The image holding member according to claim 8, wherein the layer closer to the support is a charge generation layer.
特徴とする請求項8に記載の像保持部材。(11) The image holding member according to claim 8, wherein the layer closer to the support is a charge transport layer.
なくとも1つを、熱可塑性樹脂(但 し、高分子量ポリエステル樹脂を除く)及び硬化樹脂を
含有する保護層を表面に有する像保持部材と共に一体に
支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の単一
ユニットと下ことを特徴とする装置ユニット。(12) At least one of the charging means, the developing means, and the cleaning means is integrally supported with an image holding member having a protective layer containing a thermoplastic resin (excluding high molecular weight polyester resin) and a cured resin on its surface. A device unit comprising: a single unit that is detachably attached to the device body;
脂であることを特徴とする請求項12に記載の装置ユニ
ット。(13) The apparatus unit according to claim 12, wherein the cured resin is a photoionically cured epoxy resin.
像する手段及び現像した像を転写材に転写する手段を有
する電子写真装置におい て、像保持部材が熱可塑性樹脂(但し、高分子量ポリエ
ステル樹脂を除く)及び硬化樹脂を含有する保護層を表
面に有することを特徴とする電子写真装置。(14) In an electrophotographic apparatus having an image holding member, a latent image forming means, a means for developing the formed latent image, and a means for transferring the developed image to a transfer material, the image holding member is made of thermoplastic resin (however, 1. An electrophotographic device characterized by having a protective layer on its surface containing a cured resin (excluding polyester resin) and a cured resin.
脂であることを特徴とする請求項14に記載の電子写真
装置。(15) The electrophotographic apparatus according to claim 14, wherein the cured resin is a photoionically cured epoxy resin.
脂を除く)及び硬化樹脂を含有する保護層を表面に有す
る像保持部材、潜像形成手段及び現像した像を転写材に
転写する手段を備えた電子写真装置並びにリモート端末
からなる画像情報を受信する受信手段を有することを特
徴とするファクシミリ。(16) An image holding member having a protective layer containing a thermoplastic resin (excluding high molecular weight polyester resin) and a cured resin on its surface, a latent image forming means, and a means for transferring the developed image to a transfer material. A facsimile machine comprising a receiving means for receiving image information from an electrophotographic device and a remote terminal.
脂であることを特徴とする請求項16に記載のファクシ
ミリ。(17) The facsimile according to claim 16, wherein the cured resin is a photoionically cured epoxy resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2209190A JPH0497160A (en) | 1990-08-09 | 1990-08-09 | Image holding member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2209190A JPH0497160A (en) | 1990-08-09 | 1990-08-09 | Image holding member |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0497160A true JPH0497160A (en) | 1992-03-30 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2209190A Pending JPH0497160A (en) | 1990-08-09 | 1990-08-09 | Image holding member |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0497160A (en) |
-
1990
- 1990-08-09 JP JP2209190A patent/JPH0497160A/en active Pending
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