JPH0491944A - 多層フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

し産業上の利用分野１ 本発明は、エチレン系ポリマ・〜とオルガノポリシロキ
サンを混線し５て得たゲル合肥１０％Ｋｌ　’Ｉ−の混
練物とエチレン系ポリマーからなる樹脂層と、エチレン
系ポリマー層とから構成さオ［る多層フィルム及びその
製造方法に関する。 本発明の多層フィルム（」、剥離性シー１−　、防水シ
ート、制振シート、防凸シート等どして利用される。 ［従来の技術］ 本発明者等は、先に、特願平１　２７９１８１号におい
で、エチレン系ポリマーどオルガノポリシロキサンを加
熱混練し２で得たゲル含Ｉｔ　１０　％以」−の混線物
が押出し成形司能であり、フィルム又はシー）・に成、
形できることを見出り５、剥離用ントどしで特許出願し
ｔ、二。 し７かし７ながら、当該五線ｈ　Ｌｊ：　；４ルガノボ
リシ１つＡサンが高価であるので、製品が比軸的高価で
あリ、また押出し２加］速度が比１的遅いため、改良が
望ま才〕でいた。 １発明が解決しようとする課題１ 本発明は、本発明者等・が先に提出した特願平］、　−
２７９１，８１月の発明の欠点を改良し、更に発展させ
、比較的コストが低く、共押出し特性が良く、フィルム
の表面が平滑で、光沢があり、機械的強度、弾力性に優
れ、無機充填材のローディング性が良く、剥離性シー川
・、防水シート、制振シート、防音シー・１・、ルーフ
ィングシート等として利用される多層フィルム及びその
製造方法を提供することな課題とする。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、先に提出した特願平１−２７９１８１号
の発明が高価なオルガノボリシロキ勺ンを使用しており
、コストアップになるので、その特性を失オ）ない範囲
で、ボリエヂレン系ポリマーとブレンドすることにより
コストが′１・げらＪすること、またＪルガノボリジロ
ギ→ｌンはエチレン系ポリマーとグラフト物とし、たり
、配合物としたりしでもフィルム成膜付１Ｊ十分でない
ので、エチレン系ポリマーとの共押出により成膜速度が
」−られることを見出し、本発明を完成さセだ。 即ち本発明は、 エチレン系ポリマー１００重量部と、次式（）： （Ａ） （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基を表わし５、Ｒ２は脂肪
族不飽和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基を
表わし、ａ及び１）ハ次の条件：０≦ａ＜１．０゜５＜
ｂ＜３．１　＜　ａ　＋　ｂ　＜　３を潰たす数値を表
わす） で表オ）されるオルガノポリシロキサン１０〜９００重
置部とを加熱混線し２て得たゲル含量１０％以上の混線
物１重量部に対し、エチレン系ポリマー０．１〜１００
重量部を添加した樹脂組成物と、エチレン系ポリマーと
を共押出しすることを特徴とする多層フィルムの製造方
法並びにそれで作った多層フィルム である。 本発明において使用さねる第４ブし、・ン系ポリマーど
ｔ、：１：　、　−１１４レンを主成分とする重合体で
あり、高７ｉ法ポリフーチレン、線状低別度ポリエチレ
ン（１，１−ＤＰＥ）、エチレン−ａオレソイン共重合
体、エヂＬ・シー酌酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チｌ／シーアクリル酸メヂル共重合体、エチしノン−メ
タクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エヂ
ル共重合体、Ｊ７チレンーメタクリル酸エチル共重合体
、Ｊ、ヂし／シービニルアルコール共重合体その他が挙
げられる。 本発明で使用される（Ａ）式で表わされる月ルガノボリ
シロキサンにおいて、）１１基としては、ビニル基、ア
リル基、アクリル部、メタクリルぶ−等が例示され、Ｒ
２基と１．では、メチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基
、シクロヘキシル基、シクｌ］ブチル基などのシクロア
ルキル基並びにこ第１ら炭化ｌｌ＋素基の炭素原子に結
合し、た水素基を部分的にハｕｌゲン原子、クアノ基、
メルカプト基などで置換した基などが例示されるが、こ
第１ら（」その同種または異種の組合上でもよい。 また、ａは０又は０より人で、１未渦であり、０である
とエチレン系ポリマーど反応があまり起らず望まシ、り
なく、１以１−であると本発明の組成物で作ったフィル
ムが硬くなりすぎ望まし、くない。 ８は好適には０．０００７１〜０．０６である。 ｂはＱ、５より大で、３未満であり、０．５以丁である
と本発明の組成物の８練かむづかし、く、加］牲が劣り
、３以」−であると本発明の組成物で作ったフィルムが
硬くなりすぎ望ましくない。ｂは好適には１〜・２であ
る。 為発明のオルガノボリシロキザンの分子構造は、式（Ａ
）の範囲に入ってお第１ば、鎖状、分枝鎖状、環状、網
状、立体網状等のいすとのものであ−）でもよい。 本発明において使用されるオル刀ノボリシロキ勺ンと（
、では、例えば、シリコーンゴムの引き４き強度改良材
とＲ７て市販さ才１ているいわゆるシリコーンガムスト
ックが挙げらねる。また、本発明で使用される直鎮状の
オルガノポリシロキサンとしては、 一般式 （式中Ｒは非置換又は言換］価炭化水素基を表わし、Ｄ
は１０以上の数を表わす） で表わされるものが挙げらｉ］る。〜般にシリコーンオ
イルと呼称されるものがある。 該式中のＩ）は、アルギル基、アルール基及び水素から
選ばれる基であり、メチル基、エチル基、ｒｌ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、フェニル基、水素が代表的なものである
が、すべての基が同の基であっでも、一部の１（が別の
基であってもよく、Ｈの一部がビニール基、水酸基であ
ってもよい。 ｎは１．０−１．０．０００であり、１００−１　００
０がな了適て・ある。 Ｉ］が１０以トであるとポリエチし・ンとの混線が困難
であり、ｎが１０．０００以上であると成膜が困難とな
り望ましくない。 本発明で使用される式（Ａ＞の３ルガノボリシロキザン
系重合体の２３℃における粘度は、１０　Ｃ，Ｓ以上、
好ましくは１０００〜１．０００，０ＯＯＣＳのものが
望まし、い６１ＯＣ８より低い粘度の場合、加熱混練が
難シ、＜、また、成形品の表面からオルガノボリレ１１
１フキサン系重合体が滲み出す場俗がある。 本発明において使用さｔする式（Ａ）で表わされるオル
ガノポリシロキサン（Ｊ、エヂＬ／ン系ポリＶ−１００
重量部に対し、１０〜９００ｆｆｉ！１部必要であり、
好ましく　ｉ′ｊ５０〜６００重量部必要である。１０
重量部より少ないと、剥離性が現わｔｌにくい。また、
９００重１部より多いと、成膜等が困難になることがあ
る。 本発明において組成物には、必要により、酸化安定剤、
紫外線安定側、無機充填剤、顔料、蛙燃剤、ゴム類など
を配合することができる。 本発明において、混線は、１６　（’、’、）℃以上で
′行うことが望ましい。、■練は、ゲル金玉が１０％以
」−になるまで行う必要がある。１０％より少ないと、
未反応のポリシロキづン糸重合体が滲み出す場合があり
、また、押出機内でスリップ現すが発ｉ１するなどしで
、成形が出来ないことがある。 本発明において、エチレン糸樹脂とぢルガノボノシロキ
勺ン系重合体からなる組成物に有機過酸化物を添加する
ことにより、混線時間を短縮することが出来る。 本発明に用いる有機過酸化物は、分解温度が半減期１０
分間で１００〜２２０　”Ｃのもの、すなわち１０分間
半減温度（Ｔｐ）が１００〜・２２０℃のものが好まし
く、このようなものとし７ては、例えば次のものを挙げ
ることがて・きる。ただし５、括弧内は分解温度（”Ｃ
）である。 コハク酸ペルオキシド（１１０）、ベンゾイルペルオキ
シド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エヂルヘ
ギサノエ−１・（１１３）、ｐ−クロロペンゾイルベル
イギシド（１１５）、ｔブチルベル詞キシイソブロビル
カーボネ−１・（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウ
１．−１（１４０１，２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ベンゾイルペルオキシ）ヘキサジ（１４０）、ｔブチル
ペルオキシアセテ−ト（１４０）、ジｔ−ブヂルベルオ
キシフタレ−１＝（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマ
レイン酸（］、　／１．　Ｏ）　、シクロへギサノンベ
ルオキシド（１４５）、ｔプチルベルオＡジベンゾニー
ｈ（１４５）、ジクミルベルオキシト（１５０）、２．
Ｅｉ−ジメチル−２，５−ジ（１−プチルベルオへ゛−
シ）／＼ギサン（１５５）、ｔ−ブチルクミルベル１ギ
シド（１５５）、ｔ；−ブチルヒトロベルオギシド（１
５８）、ジーｔ−ブチルベルＡギシド（１６０）、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（１ブチルベルづギシ）ヘキ
シン−３（１７０）、ジーイソプロピルベンゼンヒドロ
ベルＪヤジド（ｔ７０）、ｐ−メンクンヒドロベルＡギ
ジド（１８０）、２　５−−ジメチルへギザンー２５ジ
ｌでドｌフベル才キシド（２１３）。 本発明において、Ｊヂレン系ポリマーとＡルガノボリシ
ロキづンの混練１．：ｌ、バンバリーミキシー、２軸押
用機その他の通常の混線様マ行）ことができる。 本発明においでは、エチ［、・ン系ポリマーとオルガノ
ポリシロ吉勺ンを加熱有線しで得たゲル６量１０％以Ｆ
の混練物１重置部に対し５、エチレン系ポリ−７−０，
１〜１００重量部を配合し、多層フィルムの＝−層とす
る。 ゴチレン系ポリマーが０１重量部未満では押出し、速度
が実質的に向上ゼず、コストの低ｒも期待できない。ま
た、１ヂしン糸ポリマーが１００重量部より多いと離型
効果、制振効果、防音効果等がなくなり、望ましくない
。組成物に使用される一丁ブーレン系ポリマーは、混線
物の原料となるエチレン系ポリマーと同一のものであっ
ても、異な・−）だものであってもよい。多層フィルム
の他の方を構成する工’ｆ　ｌ、ン系ポリマー（、」、
混練物。 組成物等で使用したものど、そ才ｌぞ７１１；３１−　
であ−ノても異なっていてもよい。エザ１／ン系ボリン
・−Ｊ・前記の樹脂組成物どの共押出を行う・：、どに
より、ｉイ」記の樹脂組成物単独で成膜（る揚高に比較
して、成膜速用が非常に逗；くなる。 共押出しの力性は、インフレーション沃、１′ダイ法、
押出し、コーディング法等の通常のｂ法が通用される。 ゲル含量は、試料を９１５℃のトニルＪンに２４時間漫
潰したものを２４時間真空乾燥し２、残存ゲル量どカ゛
、の試料の重量の比から算出した。 鏡面光沢度測定はＪＩＳ　　７８７４１に従い、角度４
５゛で測定し、た。 ［施例〕 夫Ｌ７例１− 高１１“法ポリエチレンＮＵＣ−８００８（Ｅ−］］本
コニカーＦＪ１０ｋｇとジメチルポリシロキサンＦＺ、
−３１１，２（日本コー二カー製）ｌＯｋｇとを食出製
作所製Ｄ　Ｓ　２０−４０　Ｍ　Ｗ　Ａ　−Ｈ型」−ダ
ーでｉ　８０　’Ｃで７０分間混練した。ブｌノードの
回転数は４５　ｒ　ｐ　ｍであ−）た。得らオｌた混練
物のゲル含量は１３５％であ−〕だ。 この計練物１　ｋ、　ｇとＮ　ＩＪ　Ｃ，−８００８１
＋１）ｋ、　ｇとをボ合し組成物Ｎ　Ｓ　−、−ｊ〜と
１．た。 ブラコー製４０　ｍ　ｍ　２層インフＬ＝−ジョン成形
機で２００℃で組成物Ｎ　Ｓ　−ＡとＮＵＣ−８００８
の２Ｎフイルムを得た。フィルムの引取り速度は５ｍ／
ｍｉｎであった。フィルムの担任は２０ｃｍで組成物層
とポリエチレン層の厚さはそれぞれ２０ミクロン及び１
２０ミクロンであ・った。 フィルムの組成物層面の鏡面光沢度は２３であった。 この２層フィルムの組成物層面に寺岡製作所製のガト、
テープを張り付（づ、１０ト」後に剥離速度１００ｍｍ
／ｍｉｎで］、　８０度ビール強度を測定し、たどころ
、２０　ｇ　／　ｃ　ｍであ−）た。 また、ボリエヂ

【／ン層面にガムテープを張り付（、）
、１０分後に［同様にビール強度を測定し、たどごろ６
０　ｇ／　ｃ　ｍで、粘着剤が凝集破壊した。 比−彰し例−１− グラフ−４４０ｍｍ２層インソし／−ジョン成形機で２
００℃で、天施例１で得た組成物Ｎ５−ＡとＮ　１．Ｊ
　Ｃ−８００８の２層フィルムを得た。フィルムの引取
り速度は２ｍ／ｍｉｎであ〕な。フィルムの折径は２０
ｃｍで組成物層とポリエチレン層の厚さはそれぞれ６０
ミク【Ｊン及び１２０ミクロンであった。 フィルムの組成物層面の鏡面光沢度ｉ′ｉ６．１で・あ
った。 この２Ｎフイルムの組成物層面に寺岡１作所製のガムテ
ープを張りイづけ、１０Ｂ後に剥離速度］、００ｍｍ／
ｍｉｎで１８０７１ビ一ル強度を測定しｔこところ、２
０　ｇ／　ｃ　ｍであ一ンた。 比−１−？ 高圧法ポリエチレンＮｔＪＣ−８００８（８本ユニカー
製）ｌＯｋｒとジメチルポリシロキサンＦ７−３１１２
（日本コー二、カー製）１０ｋｇとを食出製イ１所！！
！！ＤＳ２０−４０ＭＷＡ−Ｈ型−ダーで１８０℃で１
０分間Ｒ練し２だ。ブレードの同転数は４５Ｔｉ）　ｍ
であった。 得られた有線物のゲル含量は１０％未満であ−）だ。 この混線物！′ｉｋ　ｇとＮ　Ｔ、Ｊ　Ｃ−８００８５
ｋ　ｇとを混合し２組成物Ｎ８−１３とした。 ブウニ］−製４０　ｍ　ｍ　２層インフレーション成形
機で２００℃で組成物Ｎ　Ｅ；　−Ｂとポリエチレン（
ＮＩＪＣ−８００８）の２層フィルムを得ようどしたが
、押出機内て・スリップし７てし、まい、混線物を押し
出ずことが出来なかった。 支流ＩＩ！Ｉタ エチ１ノンアクリル酸ニーデル共重合体ＩＩ）　Ｐ　Ｉ
）　Ｊ　−６１６９（日本、′２：力−製）８ｋｇとジ
メグルボ１ノシロキサニ、ＦＺ−３１１２（日本ユ」、
カー製）１２ｋｇとを４山製作所製１つＳ　２０−４０
　Ｍ　Ｗ　ＡＩ（型、−−ダーで１６５℃で６０分間混
線しまた。 ブレードの回転数は４５ｒ・ｌ’ｉ　ｒｌｌであった。 得られた混練物のゲル含Ｉは７０％であった。 この混練物１ｋｇどポリＪ〜ヂ［／ンＮＵＣ８００８１
０に、ｇとを混合し組成物層＋　Ｓ　−Ｃ″と１５だ。 ブラ：〕−製４０ｍｒｒｉ２ｊｌｌインフレーション成
形機で２００℃で組成物Ｎ５−ＣどＮＵＣ−８００８の
２層フィルムを得た。フィルムの引取り速度は４ｒｎ／
ｒｎｉｎて゛あ）だ。フィルムの折径は２０ｃｍで組成
物層とポリエチレン層の厚さはそれぞれ２０ミクロン及
び１２０ミクロ＝７であった。 フィルムの組成物層面の鏡面光沢度は２０であった。 この２層フィルムの組成物層面に寺岡製作朗製のガムテ
ープを張り（−１け、１０日後に剥離速度１００ｍｍ／
ｍｉｎで１８０度ビール強度を測定したところ、２０　
ｇ／　ｃ　ｍであった。 Ｊ例３ ブラコー製４０ｍｍ２層インフレーション成形機で２０
０℃で、実施例２で得た組成物Ｎ５−ＣとＮＵＣ−８０
０８の２層フィルムを得た。フィルムの引取り速度は２
ｍ／ｍｉｎであ一〕だ。フィルムの打ｊ径は２０ｃｍで
組成物層とポリエチレン層の厚さはぞ第１ぞれ６０ミク
ロン及び１２０ミクＤンて゛あった。 フィルムの組成物層面の鏡面光沢度は４．８であった。 この２層′フィルムの組成物層面に寺岡製作所裂のガト
３テープを張り付け、１０［ヨ後に剥離速度＋　（、）
　Ｏｍ　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎで１８０度ビール強度を測
定しまたところ、２０　ｇ　／　ｃ　ｍであった。 大ｊＭ池旦 低し］二法ポリエヂし／ンＮＵＣＣ；　　５５１１　　
（日本、コブ−カーＷＡ）］、Ｏｋ、ｇとジメグルボリ
シロキづンＦＺ−３１１２（日本コ、ニカー製）１Ｏｋ
ｇとを４山製作所製ＤＳ２（１４０ＭＷＡ−Ｈ型ご’Ｉ
−４’１８５℃で６０分間混練した。ブレードの回転数
は４５ｒｐｒｒ＋であった。 得られた混線物のゲル含量は６５％であった。 この混練物１ｋｇとポリエチレンＮＵＣＧ−５５１１、
１０ｋｇとを混合し組成物Ｎ　Ｓ　−１）とし、た　。 ブラーＥ　　Ｑ４０ｍｍ２層インフレーション成形機で
２００℃で組成物Ｎ　Ｓ−Ｄ　トＮ　Ｕ　ＣＧ　−５５
１１の２層フィルムを得た６フイルムの引取り速度は５
ｍ／ｍｉｎであった７フイルムの折径は２０ｃｍで組成
物層とポリエチレン層の厚さはそれぞれ２０ミクロン及
び１２０ミクロンであった。 フィルムの組成物層面の鏡面光沢度は２；３であシた。 この２贋ノイルムの組成物層面に寺岡製作所製のガムテ
ープを張り付け、１０日後に剥離速度Ｊ　ｆ）　Ｏｍｍ
／ｍ　ｉ　ｎで１８０１ビ一ル強度を測定したところ、
２０ｇ／ｃｍであった。 ［発明の効架］ 本発明によ・、）で得られる多層フィルムは主とし、て
滲みだし２のないＭ型シート分野に使用される。 本発明の多層フィルムは、本発明者等が先１：提出した
特Ｂ”ｌ′−１，−２７９１８１号の発明と比較【２て
樹脂組成物層に７】−チレン系ポリマー・・が追加配合
さねているので、共押出速度が早＜、ニア１ストを低減
できる効果がある。本発明の多層フィルムは、防水シー
ト 制振シート。 防音シート等とし、でも 使用できる。 （、“、４−−；・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチレン系ポリマー１００重量部と、次式（Ａ）：
   ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｒ＾１は脂肪族不飽和基を表わし、Ｒ＾２は脂
   肪族不飽和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基
   を表わし、ａ及びｂは次の条件： ０≦ａ＜１、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３を満たす
   数値を表わす） で表わされるオルガノポリシロキサン１０〜９００重量
   部とを加熱混練して得たゲル含量１０％以上の混練物１
   重量部に対し、エチレン系ポリマー０．１〜１００重量
   部を添加した樹脂組成物と、エチレン系ポリマーとを共
   押出しすることを特徴とする多層フィルムの製造方法。 ２）請求項１記載の製造方法で作った多層フィルム。