JPH0481479A - 粘着テープの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明は、粘着剤層がアクリル酸エステル系ポリマーを
主成分とする粘着剤組成物を用いて構成された両面テー
プの製造方法に関し、特に、その粘着剤層と中間層との
密着性が改良された両面テープの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とする粘
着剤層を有する両面テープは、以下の工程を経て製造さ
れていた。アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とし
、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤または
金属系架橋剤を含有してなる粘着剤組成物を剥離シート
上に塗工・乾燥させる。次に、両面テープの中間層を構
成するための基材、例えば不織布を、乾燥された上記粘
着剤層に貼り合わせて積層体を得る。さらに、上記と同
一の粘着剤組成物を剥離シートの一方面に塗工・乾燥し
て得られた転写ソートを用意し、該転写シートの粘着剤
層を積層体の基材の露出されている側の面に転写する。

また、上記の転写方法と異なり、粘着剤組成物を、基材
の両面に同時に塗工・乾燥する方法も用いられている。

上記した架橋剤のうち、イソンアネート系架橋剤を用い
た場合には環境の影響等により架橋反応が定量的に進行
しないことがあるのに対し、アジリジン系架橋剤や金属
系架橋剤は定量的に架橋反応が進行するという利点を有
する。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、金属系架橋剤を用いた場合には、粘着剤
組成物の乾燥過程において粘着剤組成物の硬化が比較的
早く進行し、粘着剤層と中間層としての基材との間の密
着性、並びに基材の両面に構成された粘着剤層同士の中
間層を介しての密着性が低下するという問題があった。

従って、使用に際し、粘着剤層と中間層との界面で、及
び中間層を介した両側の粘着剤層同士の界面で剥がれや
破壊が生じがちであった。

よって、本発明の目的は、粘着剤層と中間層としての基
材との密着性、及び中間層の両側の粘着剤層同士の密着
性が高められた粘着テープの製造方法を提供することに
ある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明の粘着テープの製造方法は、粘着剤層を構成する
ために用いられる粘着剤組成物を改良することにより上
記課題を達成するものであり、以下の各工程を備えるこ
とを特徴とする。

すなわち、本願の第１発明は、アクリル酸エステル系ポ
リマーを主成分とし、金属系架橋剤及びポリイソシアネ
ート系化合物を含有してなる粘着剤組成物を剥離シート
上に塗工し、乾燥する工程と、乾燥された粘着剤層に両
面テープの中間層を構成するための基材を貼り合わせる
工程と、上記粘着剤組成物が剥離シートの一方面に塗工
・乾燥されて構成された転写シートを用い、該転写シー
トの粘着剤層を上記基材面に転写する工程とを備える。

また、本願の第２発明では、アクリル酸エステル系ポリ
マーを主成分とし、金属系架橋剤及びブロック型ポリイ
ソシアネート化合物を含有する粘着剤組成物が用いられ
る。

本発明は、上記のように、使用する粘着剤組成物に特徴
を有するものであるため、以下においては、粘着剤組成
物に重点をおきつつ本発明をより詳細に説明する。

（ａ）使用される粘着剤組成物 第１発明において用いられる粘着剤組成物は、アクリル
酸エステル系ポリマーを主成分とするものであるが、具
体的には、アクリル樹脂、金属系架橋剤及びポリイソシ
アネート化合物を溶剤と共に混合することにより得られ
る。また、第２発明で用いられる粘着剤組成物は、アク
リル樹脂、金属系架橋剤、フロック型ポリイソシアネー
ト化合物及び溶剤を混合することにより得られる。

）使用し得るアクリル樹脂 炭素数４〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステルと、官能基を有するビニル化合物とを共重合
させることにより得られたものを用いることができる。

■アクリル酸アルキルエステルとしては、ｎ−フチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアク
リレート、オクチルアクリレートまたはラウリルアクリ
レート等が用いられる。

また、必要に応して、上記以外のアクリル酸アルキルエ
ステルとして、下記のものを加えることも可能である。

すなわち、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、
２−エチルへキンルメタアクリレート、ステアリル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソ
ブチルメタアクリレートまたはラウリルメタアクリレー
ト等が用いられ得る。なお、（メタ）アクリレートは、
メタアクリレート及びアクリレートの双方を包含させる
意味で用いられている。

さらに、上記アクリル酸エステルに、スチレン、α−メ
チルスチレン、プロピオン酸ビニルまたは酢酸ビニル等
のビニルモノマーを共重合することも可能である。

上記炭素数４〜１２のアルキル基を含有するアクリル酸
アルキルエステルの含有割合は、アクリル樹脂を構成す
るモノマー全体の５０〜９９．９５重量％程度である。

■官能基を有するビニル化合物 アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
フマル酸、マレイン酸もしくは無水マレイン酸等の酸ま
たは酸無水物上ツマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
もしくは２−ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸
基含有モノマー；またはアクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドもしくはアクリロ
ニトリル等が挙げられる。

なお、官能基を有するビニル化合物の含有割合は、アク
リル樹脂を構成するモノマー全体の０゜０５〜２０重景
％程装置される。

■なお、アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とする
粘着剤組成物に含有されるアクリル樹脂は、上記アクリ
ル酸アルキルエステル、官能基を有するビニル化合物及
び必要に応じて他の千ツマ−を、適当なを機溶媒に熔解
し、溶液重合により重合させることにより得られる。使
用し得る有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン
、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチルま
たは酢酸ブチル等が挙げられる。なお、希釈用の溶媒と
しては、メタノール、プロパツールまたはブタノール等
を用いることができる。また、アクリル酸アルキルエス
テル、官能基を有するビニル化合物及び他のモノマーは
、それぞれ１種もしくは２種以上が用いられる。

アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とする粘着剤組
成物中には石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデ
ン樹脂またはフェノール樹脂等の粘着付与剤、酸化防止
剤、各種着色剤、老化防止剤または充填剤等の適宜の添
加剤を、本発明の作用効果を阻害しない範囲で適宜配合
してもよい。

１１）金属系架橋剤 本発明において用いられる金属系架橋剤とは、多価の金
属のキレート化合物である。金属の例としては、Ｚｎ、
Ｃｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃａ。

Ｓｎ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｃｒ、、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｓｌ、
Ｐｂ、Ｚｒ、ＭｏまたはＷ等が挙げられる。

また、上記金属とキレートを形成する化合物の例として
は、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸
エチル、乳酸エチル、サリチル酸メチル、酒石酸メチル
、４−ヒドロキシ−４メチル−２−ペンタノン、ジェタ
ノールアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチルエタノールアミンまたはマロン酸ジエチル
エステル等が挙げられる。

上記金属系架橋剤は、アクリル樹脂１００重量部に対し
て、０．００１〜５．０重量部の範囲で用いられる。

ｉｉ）ポリイソシアネ−ト化合物 本願の第１発明において用いられるポリイソノアネート
化合物とは、１分子中に２個もしくはそれ以上のイソシ
アネート基を有する有機化合物であり、芳香族系、脂肪
族系及び脂環族系のものがある。また、ポリオールとポ
リイソシアネート等を予め反応させて得られる末端イソ
シア２−）基を有するプレポリマーの形態の化合物であ
ってもよい。

上記のようなポリイソシアネート化合物の例としては、
トリレンジイソシアネート及びその誘導体、ヘキサンエ
チレンジイソシアネート及びその誘導体、ジフェニルメ
タンジイソシアネート及びその誘導体、イソホロンジイ
ソシアネート及びその誘導体、液状変性ジフェニルメタ
ンジイソソア名−ト及びその誘導体、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート、キシレンジイソシアネート、シクロへキシ
ルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、トリス−（
ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、イ
ソプロピルベンゼン−２４−ジイソシアネート、多官能
芳香族イソシアネート、多官能脂肪族イソシアネート、
多官能芳香族脂肪族イソシアネート、ポリプロピレング
リコールとトリレンジイソシアネートとの付加化合物等
が挙げられ、また例示された各ポリイソシアネート化合
物の誘導体も用いられ得る。

ポリイソシアネート化合物は、上記アクリル樹脂１００
重量部に対して、０．０５〜５．０重量部の範囲で用い
られる。０．０５重量部未満では粘着剤層と中間層との
密着性が改善されないからであり、５．０重量部を超え
ると他の粘着物性が低下するからである。

ｉｖ）本願の第２発明で用いられるブロック型のポリイ
ソシアネート化合物とは、１分子中に２個もしくはそれ
以上のイソシアネート基を含有しており、該イソシアネ
ート基がブロック化剤でブロックされた有機化合物であ
り、芳香族系、脂肪族系及び脂環族系のものがある。

上記のようなブロック型ポリイソシアネート化合物の例
としては、トリレンジイソシア矛−ト及びその誘導体の
ブロック体、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその
誘導体のブロック体、あるいはイソホロンジイソシアネ
ート及びその誘導体のブロック体等が挙げられる。

上記ブロック型ポリイソシアネート化合物を得るのに用
いられるブロック化剤としては、メタノール、エタノー
ル、フタノール、プロパツール、フェノール、クロロフ
ェノール、ニトロフェノール、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸メチル、カプロラクタムまたはメチルエチルケト
オキシム等が用いられる。

ブロック型ポリイソシアネート化合物は、上記アクリル
樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５．０重量部の
範囲で用いられる。０．０５重量部未満では中間層と粘
着剤層との密着性が改善されないからであり、５重量部
を超えると他の粘着物性に悪影響を及ぼすからである。

本願の第１．第２の発明では、まず上述のようにして得
られる粘着剤組成物が剥離シート上に塗工・乾燥される
。また、転写のために、別途用意される剥離シート上に
も同じ粘着剤層が塗工・乾燥される。これらの工程で用
いられる各剥離シートとしては、粘着剤層に対して表面
が離型性を有する適宜のシート材を用いることができる
。例えば、剥離紙または表面が離型処理された合成樹脂
フィルム等を用いることができる。

」且Ｉｔ林 中間層を構成するための基材としては、従来より両面粘
着テープを得るのに用いられている、不織布、和紙また
は布等の通気性を有する適宜の材料を用いることができ
る。

一←（し１１しＬ俣 本願の第１．第２発明は、上述した粘着剤組成物を改良
したことに特徴を有するものであり、他の製造工程につ
いては、従来より両面テープを得るのに常用されている
適宜の方法により行われる。

〔作用〕

本願の第１発明では、粘着剤組成物中にポリイソシアネ
ート化合物が予め添加されており、それによって粘着剤
層と中間層との間の密着性が高められる。これは、中間
層として用いられている基材では、例えばセルロース製
不織布のような場合、多数の水酸基が表面に存在してお
り、この水酸基がイソシアネートと反応し、下記のよう
な反応が進み多数の結合が形成されることによるものと
考えられる。

ＲＮＣＯ＋Ｒ’　ＯＨ−＋ＲＮＨ−ＣＯＯＲ’本願の第
２発明においても、ブロック型のポリイソシアネート化
合物が、上記式と同様に反応して結合が形成され、それ
によって密着性が高められると考えられる。

なお、ブロック化剤が付加されていないポリイソシアネ
ート化合物の場合、粘着剤層中の水分により分解される
おそれがある。従って、密着性はブロック型ポリイソシ
アネート化合物を用いた第２発明の場合のほうがより顕
著に改善される。

また、金属系架橋剤を使用した場合、粘着剤の経時的な
粘度変化を低減し、かつポットライフを延長するために
、アルコール系の溶剤を使用することがあるが、このよ
うな場合には、アルコールとイソシアネートとが反応し
、密着性改善効果が十分でない場合がある。もっとも、
ブロック型ポリイソシアネート化合物を用いた場合には
、アルコールと、イソシアネートとの反応が起こり難い
ために、やはり密着性をより効果的に改善することがで
きる。

〔発明の効果〕

本願の第１発明によれば、アクリル酸エステル系ポリマ
ーを主成分とし、金属系架橋剤を含存してなる粘着剤組
成物に、さらにポリイソシアネート化合物が添加されて
いるため、転写法により両面テープを製造した場合に、
粘着剤層と中間層及び中間層を介しての両側の粘着剤層
同士の密着性が効果的に高められる。

また、本願の第２発明では、特に、粘着剤組成物中にブ
ロック型イソシアネート化合物が添加されているため、
この粘着剤層と中間層との間の密着性並びに中間層を介
しての粘着剤層同士の密着性がより一層効果的に高めら
れる。

従って、本願の第１．第２の発明によれば、使用に際し
、粘着剤層と中間層との間で、あるいは両面の粘着剤層
同士の界面での破壊現象を効果的に抑制することが可能
となる。

〔実施例］ 以下、本発明の詳細な説明する。なお、以下の実施例及
び比較例の説明において、部は、断らない限り重量部を
示す。

人星斑士 ｎ−ブチルアクリレート５０部、２−エチルへキシルア
クリレート４０部、酢酸ビニル５部及びアクリル酸５部
を、溶媒としての酢酸エチル７３部と共に、冷却管を付
けた反応容器に仕込み、昇温し１０分間還流させて酸素
を追い出した。次に、過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希
釈溶液（混合比は、過酸化ベンゾイル０．０５部に対し
酢酸エチル３．７部）を滴下し、還流下で５時間反応さ
せた後、さらに過酸化ベンゾイルの酢酸エチル希釈溶液
（過酸化ベンゾイル０．０３部に対し酢酸エチル３．０
部）を滴下し、２時間の熟成を行った後、プロパツール
２０部を添加した。

上記のようにして得られた樹脂溶液の固形分濃度は、４
９．５％、粘度は１５０００ｃｐｓ　（２０°Ｃ）であ
った。

樹脂溶液中にアセチルアセトンアルミニウム０゜１部及
びコロネート２５０７　（日本ポリウレタン工業株式会
社製商品名；ヘキサメチレンジイソシアネートをメチル
エチルケトオキシムでブロックしたもの）０．２部を添
加し、撹拌することにより粘着剤組成物を得た。

次に、上記粘着剤組成物を、剥離シートとしての厚み２
５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東し株
式会社製商品名；ルミラー＃２５）上に乾燥後の厚みが
５０部ｍとなるように塗工し、１１０℃の温度で４分間
加熱処理を行った。

次に、加熱処理後、直ちに基材としての坪重量１４ｇ、
厚み４５μｍの不織布（日本紙業株式会社製商品名、ｓ
ｐｃ原紙）に、５　ｋｇ／ｃｄの圧力で圧着して積層体
を得た。次に、上記と同一の粘着剤組成物を、上述した
ものと同一の剥離ノート上に乾燥後の厚みが５０μｍと
なるように塗工し、１１０°Ｃの温度で４分間加熱処理
を行い、しかる後上記積層体の不織布面側に粘着剤層を
転写・圧着（圧力は５ｋｇ／ｃｉｉ）　Ｌ、両面粘着テ
ープを得た。

夫旅炎Ｉ エチルアクリレート　　　　　　　　・・弓０部２−エ
チルへキシルアクリレート　・・・８０部酢酸ビニル　
　　　　　　　　　　・・・　５部イタコン酸　　　　
　　　　　　　・・・　５部アクリル樹脂の組成を上記
のように変更したことと、プロパツールを添加しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして固形分濃度５５．
０％、粘度２００００ｃｐｓ　（２０°Ｃ）の樹脂液を
得た。

上記樹脂溶液に、アセチルアセトンジルコニウム０．２
部及びコロネートＬ（日本ポリウレタン工業株式会社製
商品名；トリレンジイソシアネート３モルと１．１，１
−）リフチロールプロパフ１モルとの反応物）０．２部
を添加し、撹拌することにより粘着剤組成物を得た。

次に、上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にし
て粘着テープを得た。

比較例１ ｎ−ブチルアクリレート　　　　　・・・５０部２−エ
チルへキシルアクリレート　・・・４０部酢酸ビニル　
　　　　　　　　　　・・・　５部アクリル酸　　　　
　　　　　　　　・・・　５部実施例１と同様にして固
形分濃度４９．５％、粘度１５０００ｃｐｓ　（２０°
Ｃ）の樹脂溶液を得た。

得られた樹脂溶液にアセチルアセトンアルミニウム０．
　１部を添加し、撹拌することにより粘着剤組成物を得
た。

得られた粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして
粘着テープを得た。

比較例２ エチルアクリレート　　　　　　　　・・・１０部２−
エチルへキシルアクリレート　・・・８０部酢酸ビニル
　　　　　　　　　　　・・・　５部イタコン酸　　　
　　　　　　　　・・・　５部アクリル樹脂の組成を上
記のように変更したこと、プロパツールを添加しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして固形分５５．０％
、粘度２００００ｃｐｓ　（２０℃）の樹脂溶液を得た
。

得られた樹脂溶液にアセチルアセトンジルコニウム０．
２部を添加し、撹拌することにより粘着剤組成物を得た
。

次に、得られた粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様
にして粘着剤テープを得た。

狂員 上記のようにして得られた実施例１．２及び比較例１．
２の各粘着テープを、２３°Ｃ１相対湿度６５％の下で
３時間放置した。しかる後、８０″Ｃ保持力を測定した
ところ、下記の第１表に示す結果が得られた。

なお、８０°Ｃ保持力は、ＪＩＳ　　２０２３７に定め
られた試験条件において、荷重１　ｋｇ　ｆ、試験時間
１峙間及び試験温度８０°Ｃで試験した。

第１表から明らかなように、比較例１．２の粘着テープ
では、界面破壊が発生し、それによって荷重が落下して
いるのに対し、実施例１．２では、落下せず、優れた保
持力を示すことがわかる。また、実施例１では、実施例
２に比べてより優れた保持力が発揮されていることがわ
かる。

第　　１　　表 特許出願人　積木化学工業　株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とし、金
   属系架橋剤及びポリイソシアネート化合物を含有してな
   る粘着剤組成物を剥離シート上に塗工し、乾燥させる工
   程と、 乾燥された粘着剤層に両面テープの中間層を構成するた
   めの基材を貼り合わせる工程と、 前記粘着剤組成物が剥離シートの一方面に塗工・乾燥さ
   れて構成された転写シートを用い、乾燥された該粘着剤
   層を前記基材面に転写する工程とを備えることを特徴と
   する、粘着テープの製造方法。
2. （２）アクリル酸エステル系ポリマーを主成分とし、金
   属系架橋剤及びブロック型ポリイソシアネート化合物を
   含有してなる粘着剤組成物を剥離シート上に塗工し、乾
   燥させる工程と、 前記乾燥された粘着剤層に両面テープの中間層を構成す
   るための基材を貼り合わせる工程と、前記粘着剤組成物
   が、剥離シートの一方面に塗工・乾燥されて構成された
   転写シートを用い、乾燥された該粘着剤層を前記基材面
   に転写する工程とを備えることを特徴とする、粘着テー
   プの製造方法。