JPH0432841A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明に色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料に関するものである。

（従来の技術） 通常、カラー反転写真感光材料に、支持体上に赤感性層
、緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有している。

多色被写体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料にまず第１現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいに光学的にかぶらせる工程金紗て
第２現像工程において残存しタハロケン化欽がカラー現
像され、シアン、マゼンタ、イエロー等の色像全形成す
る。ところで、通常多色露光において各感色性層に形成
される色素画Ｓに、単色露光の際に生じる色素とに異な
り、カラー反転写真感光材料の場合この差は主とじて第
１現像工程における異なる感色性を有する乳剤層間で生
じる沃素イオン等の現像抑制物質の移動によって発生す
る。このような現像によって生じる多色露光と単色露光
との色像の差にノ・ドソンとホートンによるジャーナル
・オブ・ジ・オプテイカルソサイテイ・オプ・アメリカ
、≠コ巻、り号、ｔｔ３〜Ａｊり頁（／り７を年発行）
に記載されているように重層効果あるいにインター・イ
メージ効果と呼ばれ鮮鋭度や色再現性の向上に役立つこ
とが知られている。

米国’ｌ！ｔＦＦｆ３．！３４．弘ｔ６号には、拡散性
の≠−チアゾリンーコーチオンを、露光したカラー反転
写真要素に導入することにより、また、米国特許部３，
１３４．≠ｊ７号にに、拡散性のグーチアゾリン−コー
チオンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ま
しいインターイメージ効果を得る方法が記載されている
。

また、特公昭４ｔｔｒ−ｊダ／ぶり号Ｋに、カラー写真
感光材料を現像してノ・ロゲン化銀を銀に還元する際、
Ｎ−ｆｉｒ換弘−チアゾリン−コーチオン化金物を存在
させることにより、著しいインターイメージ効果が現わ
れることが記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、／％／Ｊ
／、第１３１１４ｆｔ（Ｉり７！年）に記載がある。

又、特開昭４２−／／１１μには、！−メルカプトー／
、！、４Ａ−チアジアゾール化合物により好ましいイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されている。

さらに、米国特許第≠、ＯＪ′コ、ｊ！３号には、現像
中に沃素イオンの移動が可能な庵装置のカラー反転感光
材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化録
粒子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と
、像露光とは無関係に現像しうるように表面をカプラせ
たノ・ロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されている。

上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー（ＤＩＲカプラー）を用
いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化合物
等を用いることにより、インターイメージ効果を生ぜし
め得る事も知られている。

（発明が解決しようとする課題） カラー反転感光材料の第１現像工程において、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤はその露光量に応じて、現像される。そ
のとき現像されなかったハロゲン化銀乳剤粒子に、カブ
ラセ工程全経て、カラー現像処理される。このカラー現
像工程に、残存しているハロゲン化銀をすべて現像して
、カラー基色させることを要求されているためその現像
活性に。

高く設計しである。そのため、カラー現像工程で重層効
果をきかせることに実質的にほとんど不可能であり、カ
ラー反転感光材料において１重層効果は実質的に第１現
像工程で決まっている。

この第１現像工程において、その現像液に乳剤粒子を溶
解させる効果をもっている。この溶解性を他層の現像に
より拡散してきたヨードイオンにより調節することによ
り１重層効果を得ている。

重層効果を発生するメカニズムに多数あるが、そのうち
の最も重要なものが上記の機構である。

この現像液が、乳剤を溶解する効果に、現像時間が長い
程大きい。したがってＭ／現像工程の処理時間が短い場
合においては、その長い処理に比べて、従来のカラー反
転感光材料では、充分な重層効果を得ることが難かしか
った。

したがって、本発明の目的に第１現像時間が短かい処理
においても充分な重層効果が得られる技術を提供するこ
とである。

（課題全解決するだめの手段ン 本発明の目的に、黒白現像液による第１現像処理および
発色現像処理を行なう、支持体上に少な（とも１つの赤
感性ハロゲン化銅乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層ヲ有するハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料におおいて、該少なくとも１つの感光
性乳剤層に下記テスト方法及び条件によって選ばれるハ
ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料によって達成された。

〈テスト方法及び条件〉 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料から本発明の
ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤層を単独で取り出
し、ハロゲン化銀乳剤粒子以外の薬品組成に変えずに、
塗布銀量が０．２ｆ７／ｍ２になるように支持体上に塗
布した試料を作製する。

この塗布試料にウェッジ霧光した後、下記現像液Ａで処
理した後、定着して現像銀の光学濃度を測定する。

同様に、下記現像液Ｂｙｅ用いて現像処理した後、定着
して現像銀の光学濃度′ｆｃ＄１！ｌ定する。

一定濃度（かぶり＋０．２）の光学濃度を得るに必要な
鉢光量の逆数でもって感度を表示したとき、現像液Ａで
処理したときの感度が現像液Ｂで処理したときの感度の
少なくとも２倍以上であるハロゲン化銀乳剤を用いる。

現像液Ａ ニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ−？リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール ／−フェニル−弘−ヒドロキ シメチル−亭−メチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム 水を加えて ｏ、ｔｇ ≠、０ｇ ３０．０９ １．２９ Ｊ　ｊ　、　Ｏｇ ２！、Ｏ９ ／　　ｊ　　、Ｏｄ コ　。

Ｏ＋ ／ ｐＨり。

０ｇ ０ｇ ７０ン 処理温度　ＪＪｒ’Ｃ 処理時間　タｏｓｅｃ 現像液Ｂ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール ｌ−フェニル−≠−ヒドロキ シメチル−≠−メチルー３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水？刀０えて ｏ、ｔｇ グ　、Ｏｇ Ｊｏ、０９ １　、コＳ Ｊ！、０９ コｚ、ｏｇ ／　　！　　、Ｏｐｔ ０ｇ ０ｇ Ｏ■ 、７０　） ２　。

０　＋ ３０゜ ｐＨり 処理温度　Ｊｒ’Ｃ 処理時間　タｏｓｅｃ 本発明のテスト方法及び条件によって選ばれるハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであっ
てもよいが、臭化銀および沃臭化銀であることが好まし
い。特に沃化銀含量がｏ、ｏｉ〜３０ミル３０モル沃臭
化銀であることが好ましく、さらにｏ、ｊ−ｉｏモルチ
が好ましい。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成ヲ有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ノ・ロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−
層またに複数層〕とでハロゲン組成の異なる所論積層型
構造の粒子あるいは１粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にあ
る場合に粒子のエツジ、コーナーあるいに面上に異組成
の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。

本発明において、均一型構造の粒子よりも伊二者のいず
れかを用いることが有利である。

ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には
、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な
境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な
境界であっても良（、また積極的に連続的な構造変化を
持たせたものであっても良い。

本発明のハロゲン化銀粒子に、米国％Ｅ第３゜り７り、
２１３号、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サ
イエンス／３巻４＜ｒ頁（／９ｊｊ年ン、同一２λ巻／
７グ頁（ｌり７参年）、同２！巻／り頁（ｌり７７年）
、向３７巻参／頁（ｌりｔ６年ン、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング、ｌり巻３３
３頁（ｌり７！年）、米国特ＦＦ第弘、０３！、／Ｉ！
号、同第Ｊ　、１１０．４３７号、ベリヒテ・デア・プ
／ゼン・ゲゼルクヤ７ト・７ユア・フイジイカリツクエ
・ケミ−ｔ７巻Ｊｊｔ頁（ｌり４３年）に記載されてい
るような内部潜像型乳剤を使用することができる。

特に、粒子表面から０．０Ｊｐｒｎ未満の深さに潜像分
布の極大値が存在する内部潜像型乳剤を使用することが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子の形に立方体、八面体、十二
面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状などのよう
な変則的な結晶形、また、双晶面などの結晶欠陥を持つ
もの長さ／厚み比の値が５以上の平板状の形の粒子ある
いはそれらの複合体でもよい。

平板状粒子に、ガト７著、フオトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４を巻、２４ＡＩ−
２！７頁（ｌり７０年）；米国特許第ダ、≠３４Ａ、コ
２６号、同ダ、蓼／グ、３１０号、同≠、４ｔＪ３゜ｏ
４Ａｒ号、同≠、／ＬＪり、３２０号および英国特許第
２．Ｉ／２，１１７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、０−２
μｍ以下が好ましいが、０．３μｍ以下の微粒子乳剤が
特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子のサイズ分布は狭くても広（
てもいずれでもよいが、粒子サイズ分布の狭い、いわゆ
る「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが
好ましい。

本発明における単分散性のハロゲン化銀粒子とに、下記
の式で定義される如き粒径分布ｔＶするものである。す
なわち粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒子径ｒで割った
とき、その値が０．２０以下のものを言う。

ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合に、その直径の平均値、また立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を、同面積の円像に換算し
た時の直径の平均値であって、個々その粒径がｒｉであ
り、その数がｎｉである時、下記の式によってｒが定義
されたものである。

Σｎ１ｒｉ Σｎｉ なお上記の粒子径に、上記の目的のため、当該技術分野
において、一般に用いられる６糧の方法によってこれ全
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ）の［粒子径分析法ＪＡ、８．
Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライド・マイクロスコピ
ー、ｌり１１年、タダ〜／２２頁またに、「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジェームス共著、第３版、マク
ミラン社発行（１９４６年）の第２章に記載されている
。

この粒子径に、粒子の投影面積か、直径近似値を使って
これを測定することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子は、通常、物理熟成、化
学熟成を行なったものを使用する。また、分光増感色素
、強色増感剤により分光増感全行なつたものを使用して
もよい。さらに、かぶり防止剤や安定剤を添加してもよ
い、これらの写真用添加剤に、リサーチ・ディスクロー
ジャー＆／７４４ｔＪおよび同Ａ／ｒ７／ｊに記載され
ている。

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子の最も好ましい実施態様
に、平均粒子サイズが０．３μｍ以下の微粒子乳剤であ
り、粒子表面から０．０３μｍ未満の深さに潜像分布の
極大値が存在する内部潜像型乳剤にさらに好ましい。

次に、前記テスト方法によって選ばれる本発明の ′　ハロゲン化銀粒子以外の ハロゲン化銀乳剤について説明する。このノ・ロダン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい。

このハロゲン化銀の粒径は、約Ｏ，ＸＳクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの犬
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。好ましくは変°動係数が２０％以下の単分散乳剤で
ある。

このようなハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・
デスクロージャー（ＲＤ）、屋／７６≠Ｊ（／り７？年
／コ月）、２２へ２３頁、　　■。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄｔｙｐｅｓ　）　”　、お：び同Ａ／♂７／乙
（／り７り年／７月）、乙弘ｇ頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｂｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　　／り乙
７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊（Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、
　／　９　ｌｒ　ｌｒ　）　）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォー力元プレス社刊（Ｖ、　Ｌ
、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌＭａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ
ｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／りｚ弘）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．！７≠、６２ｇ号、同３．乙！！、３り
≠号および英国特許第１，４ｔ／３．７’ｌ−ｒ号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

上記乳剤粒子は主として表面に潜像を形成する、いわゆ
る表面潜像型のものでも、また主として粒子内部に潜像
を形成する内部潜像型のものでもよい。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ
　／　７　Ａ　４’３および同Ａ／♂７／ｌに記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合書れていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に使用できるの知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

／ 添加剤種類 化学増感剤 ｇ度上昇剤 ｑ増白剤 ７　スティン防止剤 ｒ　色素画像安定剤 り硬膜剤 ＩＱ　バインダー ／／　可塑剤、潤滑剤 ＲＤ／７ｔ４１３ 一３頁 ２μ頁 ２！頁右欄 、２！頁 コ乙頁 一２６頁 ２７頁 ＲＤ／ｒ７ｙｔ ２μｇ頁右欄 同上 ｔｒｏ頁左〜右欄 乙！／頁左欄 同上 ｔｒｃ頁右欄 また、防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシ
エタノール類、あるいは、メツキンス、プロキセル、サ
リチル酸ナトリウム塩といったものを用いることができ
る。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前圧のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　Ａ　／　７乙４ｔ３、■−Ｃ，Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第Ｊ　、９
３３．６０１号、同第！　、０２２　、ｔ２０号、同第
≠、３２１．，０２≠号、同第弘、μ０／。

７！コ号、特公昭！！−／θ７３り号、英国特許第１，
１．ｔコｓ、ｏｒｏ号、同第１．≠７乙、７乙Ｏ号、等
に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロ７系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、３１
０．．ｔ／り号、同第≠、３！／。

♂り７号、欧州特許第１３．ｔ３１．号、米国特許第３
，０乙／、≠３２号、同第３，７２６，０６７号、リサ
ーチ・ディスクロージャー罵コ弘コ２０　（／　９１’
ｌｔ年６月）、特開昭６０−３３３６２号、リサーチ・
ディスクロージャー扁−クコ３゜（／りｒ弘年２月）、
特開昭ｔｏ−μ３６５り号、米国特詐第弘、！００．≦
３０号、同第Ｇ、ｊ４０、ｚよ≠号等に記載のものが特
に好ましｂ０シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。

Ｏよコ、２１２号、同第弘、／グ乙、３り４号。

同第≠、２コ？、２３３号、同第μ、２７ｔ１．２００
号、第２．Ｊｔ９，９２９号、第ｉ、ｒｏｉ。

１７１号、同第、！、７７ｊ、／Ｊ−号、同第２゜Ｉ？
！、ｒ２を号、ｆｉｆＪｆｇ３．７７２．　ｏ　ｏｒ号
、同第３，７３１，３０１号、同第弘、３３弘、０／／
号、同第≠、３２７．／７３号、西独特許公開第３．３
．２り、７コタ号、欧州特許第１コ／。

Ｊｔｊｋ号、米国特許第３．１弓、４２２号、同第μ、
３３３．タタタ号、同第≠、ゲ！／、！ｊり号、同第μ
、≠２７，７ｔ７号、欧州特許第１ｔ／、ｔ２ｔＡ号等
に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、Ｊｔ＆　、２３７号、英国特許第コ、／２
！　、５７０号、欧州特許第２７．ｊ７０号、西独特許
（公開）第３．、！３４１．！３３号に記載のものが好
ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３　、ＩＩ！／　、１２０号、同第ａ、ｏ、ｒＯ，
２／／号、同第ｔＡ、３Ａ７，２１２号、英国特許第、
２，１０２．／７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７６４ｔ３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭ｊ７−／ｊ／り４
ｔ≠号、同ｊ７−／！４ｔ２３≠号、同１．０−／ｌ１
４２ｔＡＩ号、米国特許第≠。

２≠ざ、９６２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．．０り７　、１１４
０号、同第２．／３／、／♂♂号、特開昭！ター／！７
Ａ３１号、同！？−／７０ｇＡＯ号に記載のものが好ま
しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、／３０　μ２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第り。

２ｒ３．弘７２号、同第μ、３３１，３２３号。

ｔＥＪ第ｅ、３１０，１．１２号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭ｊＯ−／Ｊ’ｊり５０号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３，３
０２に号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々のの知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３コ一、Ｏ，！７号などに記載されてｂる。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、／タタＪ１．．３号、
西独特許出Ｈ（ＯＬ　Ｓ　）第２．３’ＡＩ。

２７４号および同第２．！ＩＩ／、２３０号などに記載
されて贋る また本発明の感光材料には米国特許第３３７りｊ２り号
および同第３６３り≠１７号に記載されている現像抑制
化合物を放出する／・イドワキノン類、およびリサーチ
・ディスクロージャー扁ｌｔコぶ≠（ｌり７り年を月）
記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイドロキノン
類などを好ましく用いることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の°
Ｒ，Ｄ、Ａ／７Ａ≠３の２！頁、および回通／１７／ｌ
のｔ≠７頁右欄から６≠を頁左欄に記載されている。

次に、本発明のカラー反転感光材料の処理液及び処理工
程について説明する。

本発明のカラー反転感光材料の第１現像（黒白現像）工
程は７００秒以下で行われる。好ましくはり０秒〜６０
秒であり、このような迅速な第１現像において本発明の
効果は顕著となる。

本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒白現像
（第１現像）から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。

ｌ）黒白現像−水洗一反転一発色現像 コ）黒白現像−水洗一光反転一発色現像３）黒白現像−
水洗一発色現像 工程／）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許≠、１
０１７−、ｔｉｔ号に記載のリンス工程に替えて、処理
の簡易化、廃液の低減を図ることができる。

次に発色現像以後の工程について説明する。

≠）・発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定り発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定乙）発色現像−調
整一漂白一水洗一定着〜水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 り発色現像−漂白一定着一水洗一安定 り）発色現像−漂白一漂白定着一水洗一安定１０）発色
現像−漂白一漂白定着一定着一水洗一安定 ／／）発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定／２）
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定／３）発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定／≠）発色現像−漂白定
着一水洗一安定／ｊ）発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定≠）から／ｊ）の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程ｌ）〜３
）のいずれかひとつと≠）〜／夕）の工程のいずれかひ
とつがつながって、カラー反転工程が形成される。

次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）％３−ピラゾリ
ドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリドン）、
アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第’１．０６７．１７２号に記
載の／、２，３．ＩＩ−テトラヒドロキノリノ環とイン
トレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩〕、緩衝剤（例えば
、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アル
カリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）、
硬水軟化剤（例えば１．アミノポリカルボッ酸類、有機
ホスホ／酸）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸
）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進
剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、カヅリ防止剤（例え
ば、沃化カリウム、臭化カリウム、ベノゾトリアゾール
）、粘性付与剤などを含有させることができる。

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうる・・ロダン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ。

Ｎａ５ＣＮ、に２ＳＯ３，Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５
、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０５、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎ　ａ　２
　Ｓ　２０３などを挙げることができる。

黒白現像液のｐＨ値は所望の濃度とコントラストを与え
る十分な程度に選択されるが、約ｒ、ｊ〜約／／、！の
範囲にある。

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３．乙／７゜、２ｔ２号明細書）、
第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭！
乙−３２乙１６号公報）、第１スズイオン−アミノポリ
カルボン酸錯塩（英国特許筒１，２０り、　Ｃ＃０号明
細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物
（米国特許第２．Ｐ！≠、５６７号明細書）、複素環ア
ミンボラン化合物（英国特許筒７，０／／、０００号明
細書）などのホウ素化合物、などである。このカプラセ
浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側まで広
い範囲に亘っており、ｐＨ２〜／２、好ましくは一１ｊ
〜１０．特に好ましくは３〜りの範囲である。反転浴の
かわりに再露光による光反転処理を行なってもよく、又
上記カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反
転工程を省略することもできる。

本発明の発色現像液に用すられる芳香族第一級アミン発
色現像生薬としては、ｐ−フユニレンジアミン誘導体が
好ましく、代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。

Ｄ−／、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−２Ｊ−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン Ｄ−３コーアミノーよ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４ｔ　４Ｌ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミンコアニリン Ｄ−！　λ−メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミンコアニリン Ｄ−Ｊ　　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチルクーアニリン Ｄ−７Ｎ−（λ−アミノーよ一ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−ｒＮ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フユニレンジアミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−／・Ｏ≠−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
β−エトキシエチルアニリン Ｄ−／／　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−
β−フトキシエチルアニリン 上上記−７ユニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−ｕ、Ｄ−弘、Ｄ−ｚ及びＤ−乙である
。

また、これらのｐ−フユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当シ好ましくは約ｏ、ｉｇ〜約２ｏｚ、
より好ましくは約Ｏ９！ｇ〜／！ｇの濃度である。

本発明において実賞的に（ンジルアルコールを含有しな
い発色現像液とは、ベンジルアルコールの濃度が現像液
ＩＩ当りＪ×１０−２モル以下、好ましくはベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液を示す。

本発明の発色現像液に含まれる亜硫酸塩とは、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ、ム、重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム等を示す。亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜
硫酸ナトリウムに換算して、該発色現像液ｉ１当り／Ｘ
１０−５モル〜！Ｘ／　０−２モルであり、より好まし
くは／Ｘ１０−４モル〜ｊ×１０−２モルであり、更に
好ましくは／×１０−４モル〜コ×１０−２モルである
。

その他保恒剤として、特開昭よ７−１４ｃ／≠を号及び
同、！７−１３７弘り号に記載の各種金属類、特開昭！
ター１ｔｒｏｚｒｒ号記載のサリチル酸類、特開昭！≠
−３３！２号記載のアル六記載ルアミン類、特開昭！６
−タ≠３４ｔり号記載のポリエチシンイミン類、米国特
許第３．７４’ｔ、！≠ｊ号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはｐＨり〜
／≠、より好ましくはり〜１３であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸す）　ＩＪウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、西ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、
０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリ
ウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホ
ーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、！−スルホーλ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（ｊ−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０，１モル／ｌ〜Ｏ０
μモル／ｌであることが特に好ましい。゛ その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいは力２〜現像液の安定性向
上のため忙、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスボン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定すれるものではなり
０ ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、ＮＮ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、／、２−ジアミノプロ／で／四重酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２
−ホスホノブタン−／、２，４ｔ−トリカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−／、／−ジホスホ／ｉ１、Ｎ
、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．／ｇ〜／Ｄｇ程度である。

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、特開昭ｊｊ−１り２２７号及び同
５ｏ−ｉｒｚｒ≠号に表わされるｐ−フユニレンジアミ
ン系化合物、特開昭ｚｏ−／３７７２を号、特公昭！！
−３００７１Ａ号、特開昭！乙−７！乙？２乙号及び同
！２−弘３≠コタ号、等に表わされる弘級アンモニウム
塩類、米国特許第２．４５’弘、９０３号、同３．／２
１゜／１２号、同１１，２．３０，７り６号、同３．２
！３．２／り号、特公昭ゲ／−／／４ｔＪ／号、米国特
許第２，４４Ｊｊ　、ｊダ２号、同２．ｊり乙、タコ６
号及び同！　、！！、２．３４ｔｔ号等に記載のアミン
系化合物、特公昭３７−／乙０♂ｒ号、同≠２−２よｘ
ｏｉ号、米国特許第３．！、２１．／１３号、特公昭ｌ
Ａ／−１７４３７号、ルー−２３ｒ♂３号及び米国特許
第３．！３コ、！０／号等に表わされるポリアルキレ／
オキサイド、その他／−フェニルー３−ピラゾリドン類
、イミダシル類、等を必要に応じて添加することができ
る。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲ／化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例、ｔ　ハベンゾトリアゾール、２
−ニトロベンズイミダゾール、！−二ヒトロインインダ
ゾール！−メチルベンゾトリアゾール、ｊ−二トロペン
ゾトリア７”ｋ、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール、λ
−チアゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。該蛍光増白剤としては、弘。

≠′−ジアミノー２．２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０−！ｇ／１３好ましくはｏ、
ｉｇ−μｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボ／酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明の発色現像液での処理温度は２Ｏ−Ｊ−０００好
ましくは３０−弘ｏ　’Ｃである。処理時間は２０秒〜
ｇ分、好ましくは３０秒〜乙分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料／ｍ２当り／
　００〜３０００ｍｌ、好ましくは７００〜２６００ｍ
１ｌであり、更に好ましくは１ｏｏ−２０００ｍ１であ
る。

又、該発色現像浴は必要に応じて！浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

又、本発明の発色現像液には、階調調節の目的で、シト
ラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸など、発色現像主薬の酸化体と反
応することにより無色の化合物を生成する、いわゆる競
争化合物を含有させることができる。

本発明の感光材料は発色現像後、漂白処理又は漂白定着
処理される。これらの処理は発色現像後に他の処理工程
を経ることなく直ちに行なわれてもよいし、発色現像処
理後に、停止、調整や水洗などの処理工程を経た後に行
ってもよい。

上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸のようなアミノポリカルボン酸類；
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ア／モニウムのような亜硫酸
塩、及びチオグリセリン、アミンエタンチオール、スル
ホエタンチオールのような漂白促進剤を含有させること
ができる。またスカム防止の目的で、米国特許≠、♂３
り９コｚ２号に記載のエチレンオキシドで置換された脂
肪酸のンルビタ／エステル類、米国特許≠、Ｏ！り、≠
≠２号及びリサーチ・ディスクロージャ／り７巻、／り
１０≠（／り、ｒＯ）に記載されたポリオキシエチレン
化合物等を含有させることが好ましい。

漂白液及び／又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物（例え
ば過硫酸ナトリウム）などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。このような第二鉄錯
塩のアミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン
四酢酸、／。

３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、／、弘−
ジアミノブタン四酢酸、／、、２−−ｊロピレンジアミ
ン四酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、／
、３−ブチレンジアミン四酢酸、メチルイミノジ酢酸が
好ましくあげられる。

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
／！！当り０．０ｊモル〜１モル好ましくはｏ、ｉモル
〜Ｏ１！モルである。本発明の漂白液及び／又は漂白定
着液には前述のアミノポリカルボ／酸鉄（ＩＩ［）錯体
の他にアミノポリカル：Ｆ：／酸塩を加えることができ
る。

好ましい添加量はｏ、ｏｏｏｉモル〜ｏ、ｉモル／ｌよ
り好ましくは０．００３〜０、Ｏ！モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３．♂り３，１！を号明細書、ドイツ特許筒ｉ、ｓｙｏ
、♂／２号明細書、英国特許筒１゜／３！、ｒ弘２号明
細書、特開昭５３−タよ乙３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２タ号（／り７ｔ年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が好ましい。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液ｌ！当りｏ、ｏ
ｉｇヘコＱｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他Ｋ、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ノ・ロダン化剤を含むことができる。再ノ・ロ
ダン化剤の濃度は漂白液ｉ１あたり０．／−７モル、好
ましくはＯ１！〜３モルである。他に、硝酸す）　ＩＪ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩な
ど通常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加
することができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、ｏ、ｉモル／ｌ〜３モル／１、Ｃアリ、０．３モ
ル／！！〜２モル／ｌが好ましい。

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることがらチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシアン
酸化合物（特にアンモニウム塩〕や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせてＩ、／／〜！、０モル／ｌであり、好
ましくは／、μ〜コ、ｔモル／ｌである。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジ７などを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが。

特に保恒剤としては特開昭６２−ｌ≠３ｏ４ｃｒ号明細
書に記載のスルフィ／酸化合物を用いることが好ましい
。

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

特に、ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、Ｉ−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては０．０／〜０
．３モル／１．好ましくはｏ、ｏｒ〜０．２モル／ｌで
あり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨはり〜ｌが
一般的であるが、好ましくは７．５〜／。

！、最も好ましくは７．０−２．０である。漂白液にお
いては特にｒ、ｏ−コ、Ｏが好ましい。好ましいｐＨ域
においては、漂白カヅリが少なく又、脱銀性能も優れる
。

本発明の定着液のｐＨは、り、Ｏ〜ｊ、０が一般的であ
るが、特に７．３〜よ、！が好ましい。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　Ｅ
。

Ｗｅｓｔ、　＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　　Ｅｎｇ、、ｖ
ｏｌ、９．４　Ａ　　。

Ｐａｇｅ　ｊ　４ｔ　ｊ　〜ｊ　！り（／り乙よ）等に
記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨｊ〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＪなどの金属化合物、蛍
光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　／−ヒド
ロキシエチリデン−／、／−ジホスホン酸）、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。防ばい剤としては、！−クロローλ−メチルーイン
チアゾリン−３−オンや、ｌ。

２−ペンツインチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜ｒであるが、好ましくは
、！〜７である。安定液の温度ばｚ　’Ｃ〜弘ｚ　’Ｃ
が好ましく、より好ましくはｌＯ°Ｃ〜１ＡＯ０Ｃであ
る。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が、好まし
く、段数としてはλ〜μ段が好ましい。２種類以上の安
定液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当
シ前浴からの持込量の／　−７０倍、好ましくは２〜３
０倍、より好ましくは２〜７５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い種本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１ｏ−ｉｏ秒が好ましく、特にｉｏへ３０秒において
効果が贅しい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度をｊｍｚ／ｌ以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

実施例 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

実施例１ （乳剤人） アンモニアの存在下で、コントロールダブルジェット法
により沃臭化銀（沃化銀３．０モル嘩）の立方体粒子を
調製した。得られた粒子の球相当平均粒子サイズｆ−４
Ｏ，Ｊｊμｍであった。これに、金と硫黄を併用して化
学増感を行なった。こうして得られた乳剤を以後乳剤人
とする。この乳剤粒子の１０重量−が平均粒子径からｉ
ｔｇ以内の粒子径を持っていた。

（乳剤Ｂ、Ｃ） 乳剤Ａにおいて、粒子形成時の湿度を調節することによ
り第１表に示す球相当平均粒子サイズを持つ立方体乳剤
Ｂ％Ｃ？調製した。すべて、沃化銀３．０モルｖＩを含
む沃臭化銀粒子である。

これらの乳剤粒子の４０重量慢が、乳剤Ｂでに平均粒子
径からｌ！チ以内、乳剤Ｃでに平均粒子径からｌコチ以
内の粒子径を持っていた。

これらの乳剤粒子について、各々感度が最大になるよう
に金と硫黄全併用して化学増感を行なった。

（乳剤り、Ｅ） 乳剤Ｂにおいて、第１表に示すようにヨード含量を調節
して乳剤り、Ｅｔ−調製した。これらの粒子の粒子径お
よび粒子サイズ分布は、乳剤Ｂと同じであった。これら
の乳剤粒子について、各々感度が最大になるように金と
硫黄を併用して化学増感を行なった。

（乳剤Ｆ−Ｉ） 乳剤Ａと同様にして、沃臭化銀の立方体粒子（０，コ１
μｍ、沃化銀３モル−）ｔ−調製した後。

金と硫黄を併用して化学増感を行なった。この乳剤粒子
に０．０１μｍのシェル付けをし、内部潜像型の乳剤Ｆ
ｉ調製した。

次に乳剤Ｆと同様にして、第１表に示す粒子径とシェル
厚を有する内部潜像型の乳剤Ｇ−Ｉｔ−調製した。

ｆｌＪｌｊＡ〜工には防腐剤として、フェノキシエタノ
ールをゼラチンに対して＋００００ｐｐｍの割合で添加
した。

これらの乳剤Ａ−Ｉを支持体上に塗布銀量が０゜コθｌ
ｉ　／　ｍ２になるように塗布した。乳剤以外の塗布薬
品組成に、後記試料１０／の第６層と同じであった。

これらの塗布試料をウェッジ露光した後、下記現像浪人
で現像＜Ｉｔ　＠Ｃ，ＰＯ秒）した後、定着した。

こうして得られた銀画像濃度を測定し、かぶり＋０．２
の光学濃度を得るに必要な露光量の逆数でもって感度を
測定した。

同様に、現像液Ｂを用いて現像した場合の感度を測定し
、現像液Ａで処理したときの感度と現像液Ｂで処理した
ときの感度比を求めた。

現像液Ａ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｇジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　！０．０９チオシアン酸カリウム　
　　　　　３０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
！ｊ、０１／ハ（）−ロキノンモノスルホネ 一ト・カリウム塩 ジエチレングリコール ｌ−フェニル−弘−ヒドロキ シメチル−≠−メチルー３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム 水を加えて 現像液Ｂ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール コよ、０ｇ ／　　１　．０ｇ１ λ　。

Ｏ＋ ／ ｐＨり・ ０ｇ ３ｇ ７０ン ｏ、ｔｇ ≠　、Ｑｇ ＪＯ、Ｏｇ ／　　、ＪＩ！ ３１．０ｇ ２！、０１／ ／　！　、　Ｏ紅 ｌ−フェニルーダーヒドロキ シメチルー参−メチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　コ、ｏｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　ｏ、ｚｇヨウ化カリウム　　　　
　　　　Ｊ　Ｏ、０１ｌｉｌ水を加えて　　　　　　　
　　　　ｌ　　！（ｐＨ２，７０） こうして得られた結果を第１表に示す。

第１表において、現像原人と現像液Ｂで処理したときの
感度比がコ倍以上である乳剤が本発明の乳剤である。

（感光材料の作製） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１コ層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し、試料１０／とした。ポリエチレンの第１層塗布
＠ににチタンホワイＩｔ−白色顔料として、また微量の
群青全青味染料として含む。

以下に感光層組成を示す。成分に１．？／ｍ　　単位で
示した塗布量を示す。なおハロゲン化銀についてに銀換
算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・ｉ、３゜第２層＜
アンチハレーション層〕 黒色コロイド層　　　　　　　　・・・Ｏ，ノＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０ｇ７０第３層（低感度
赤感層） 赤色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−／、λ、３）で分光増感
された塩沃臭化嫁ＥＭ／（塩化銀１モルチ・沃化銀ダモ
ルチ、平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布ＩＯ％、立
方体、コア法度タイプコアシェル）・・・ｏ、ｏｔ 赤色増感色素（Ｅｘｔ−／、コ、３）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭＪ　（沃化銀ｊモルチ、平均粒子サイズＯ
，ａＺμ、サイズ分布−〇％、平板（アスペクト比＝り
） ・・・０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・／、００シアン
カプラー（ＥｘＣ−／）−ｏ、１４ｔシアンカプラー（
ＥｘＣ−２）−ｏ、ｏ７退色防止剤（ｃｐｃｔ−コ、３
、≠、 ２等量）　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉλカプラー
分散媒（ｃｐａ−１）　　・・・０−ＯＪカプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−ｉ、 コ、３）　　　　　　　　　　・・・０．０１第参層（
高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、コ、３）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭＪ（沃化銀ｔモルチ、平均粒子サイズ０．
７ｊμ、サイズ分布コ！俤、平板（アスペクト比＝ｔ、
コア法度）） ・・・０　、　／　！ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・ｉ、ｏ。

シアンカプラー（ＥｘＣ−／）−０，コクシアンカプラ
ー（ＥｘＣ−コ）−ａ、１０退色防止剤（Ｃｐｄ−Ｊ、
Ｊ、 参、り等量）　　　　　　　・・・ａ、／ｊカプラー分
散媒（Ｃｐｄ−７）　　・・・０．ＯＪカプラー溶媒Ｃ
８０１Ｖ／、 コ、Ｊ）　　　　　　　　　　・・・０，１０Ｉ１１１
１１　（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　・・・Ｏ０Ｏコゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−ａ、７）　　・・・０．０１混色防止剤溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−夢、 ！）　　　　　　　　　　　　・・・ｏ、ｉｔポリマー
ラテックス（Ｃｐｄ−ｔ） 第を層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−≠）で、 れた乳剤Ａ ゼラチン ・・・０　　、／　θ 分光増感さ ・・・ｏ、ｉ。

・・・ｏ、ｔ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−／）・・・０．７０退色
防止剤（Ｃｐｄ−タ）　　　・・・０．１０ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−１０）・・・ｏ、ｏｉミスティン止剤（
Ｃｐｄ−／／　）・・・ｏ　、　ｏｏｉスティン防止剤
（Ｃｐ　ｄ　−／コ）・・・ｏ、ｏｉカプラー分散媒（
ｃｐｃｔ−ｒ）　　・・・０．０２カプラー溶媒（８ｏ
１ｖ−≠、ｔ） ・・・０．７Ｉ 第１層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−ａ）で分光増感された沃臭化銀
ＥＭ４！（沃化銀Ｊ、ｊモル嘩・平均粒子サイズ０８２
μ１粒子サイズ分布λＪ％、平板（アスはクト比＝２、
均−法度型）） ・・・ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．１０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−／）・・・０．１０退色防止剤（
Ｃｐｄ−Ｆ）　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−１０）・・・ｏ、ｏｉミスティン止剤（Ｃｐｄ
−／／）・・・ｏ、ｏｏｉスティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　
−／コ）・・・ｏ、ｏｉカプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）
　　・・・０．０２カプラー溶媒（８ｏ１ｖ−ダ、ぶ） ・・・０．／！ 第１層（イエｏ　−フィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　−０＋コＯゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　・・・０．０６混色防止剤溶媒（８ｏ
１ｖ−≠、ｊ） ・・・ｏ、ｉｚ ポリマーラテックス （Ｃｐｄ−４ン　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・　０　　、１０第り層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅｘａ−ｊ、ｊ）で分光増感された塩沃
臭化銀ＥＭｊ（塩化銀コモルチ・沃化銀コ、！モルチ、
平均粒子サイズ０．３！μ、粒子サイズ分布Ｉ俤、立方
体、コア法度型コア７エル））・・・０　．０７ 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ−ｚ、ｊ）で分光増感された
沃臭化銀ＥＭＵ　（沃臭化銀コ、ｊモルチ・平均粒子サ
イズ０８４ＡＳμ、粒子サイズ分布／　Ａ％。

平板（アスイクト比＝ｔ））　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・０．２０イエローカ
ブ’）　−（ＥｘＹ−／　）−・・０　、コ０スティン
防止剤（Ｃｐｄ−／／）　　・・・０．００／退色防止
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　・・・０．１０カプラー分散
媒（Ｃｐｄ−１）　　・・・Ｏ０θ！カプラー溶媒（８
ｏ１ｖ−ｘ）−ｏ、ｏｚ第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−７％　ｔ）で分光増感さ
れた法皇化＠ＥＭ７（沃化銀コ、１モルチ・平均粒子サ
イズ１．２μ、粒子サイズ分布−／−５平板（アスイク
ト比と７４り）　　　　・・・Ｏ，コ！ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・１．００イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−／　）・０．４４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／
／）・・・０．００２退色防止剤（ｃｐｃｔ−ａ）　　
　　・・・ｏ、ｉ。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−１）　　・・・ｏ、ｉｚカプ
ラー溶媒（８ｏ１ｖ−一ン　・・・０．ＩＯ第１１層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・／、ｊ０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−／、Ｊ、 ／Ｊ）　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・／、
００混色防止剤（Ｃｐｄ−４，／＄） ・・・ｏ、ｏｔ 分散媒（Ｃｐｄ−１） 紫外線吸収剤溶媒（８ｏ１ｖ−／、、２）・・・Ｏ、／
　！ イラジエーンヨン防止染料 （ｃｐｃｔ−／ｊ、／７）　　　　・・・０．０２イラ
ジエーシヨン防止染料 （Ｃｐｄ−１７、／Ｉ）　　　　・・・０．０２第１コ
層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７モルチ、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　　　　・・・０．０７変性ポパール　
　　　　　　　　・・・０．０２ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・ｉ、ｔ。

ゼラチン硬化剤（Ｈ−／）　　　　・・・Ｑ、／７更に
各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ
Ｐｏｎｔ　社）、　　及Ｕフルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコ・・り酸エステル及び
ＭａｇｅｆａｃＦ−１，２ｏ　　（大日本インキ社製）
を用いた。ハロゲン化銀あるいにコロイド銀含有層には
、安定剤として、（Ｃｐｄ−／り、２０、コ／）ｔ−用
いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。

（ＣＨ２）３８０３− （ＣＨ２）ａＳＯ３Ｈ ＥｘＳ−≠ Ｃｐｄ−Ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−ｊ Ｃｐｄ−μ Ｃ４Ｈｓ（ｔ） Ｃｐｄ−／ ０３Ｈ Ｃ４）１Ｇ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃｐｄ−ｊ Ｃｐｄ−λ ｃｐｃｔ−ａ Ｃ４Ｈ９（ｔ） （’ｐｄ−７ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−／１ Ｈ Ｃｐｄ−／コ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−／Ｊ ｃｐｄ−／＄ ｃｐｃｔ−１７ Ｈ Ｃｐｄ−／Ｉ Ｃｐｄ−／ｒ Ｃｐｄ−／ｊ Ｏ３Ｋ ０３Ｋ Ｃｐｄ−／り Ｃｐｄ−２０ （ＣＨ２ン３ＳＯ３Ｋ （ＣＨ２）３Ｓ０３に Ｃｐｄ−コ／ ＥＸＭ−／ Ｈ Ｅ　ｘ　Ｃ−／ ｃ、、　Ｈ，７（ｔ） ｘＣ−２ α ＥｘＹ−／ α ８ｏ１ｖ−／ シ（λ−エチルヘキシル）フタレート ｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート ｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−≠ トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−ｊ ジグチルフタレート ｏＪｖ−Ａ トリオクチルホスフェート ｏ１ｖ−７ ／、コビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 試＠１０／において、第ｔＮＩの乳剤Ａを乳剤Ｂ〜ＩＫ
置き換えたものを試料１０コ〜１０りとする。

これらの試料Ａ６１０／〜１０りからフィルム片を各々
２本ずつ作製し、各／本ずつ白色光源によるウェッジ露
光、緑色光源によるウェッジ露光を行なった。これらの
露光を行なったサンプルに以下に示す工程により処理を
行なった。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　３ｔ０Ｃｌ′ｌ！″水　　洗　
　　　　　　　３１０Ｃｌ′　３０“反転露光／　ｏ　
ＯＬ　ｕ　ｘ以上　１１１ｐ上カラー現像　　　　　Ｊ
ｒ’ＣコＩ／ｚ／／水　　　洗　　　　　　　　ＪＩ　
　０ＣＩＩｒ“漂白定着　　　　　　３１０Ｃコ’ｏｏ
“水　　　洗　　　　　　　　ＪＪｒ’Ｃコ′　／ｊ“
〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｇジエチレン
トリアミン五酊酸・ 五ナトリウムｅＩＲ≠、Ｏｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　３０．０９チオシア
ン酸カリウム　　　　　　ｉ、ｘｐ炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール ／−フェニルーダーヒドロキ シメチルー≠−メチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ！！、０９ ２ｊ、０ｇ ／　　ｊ　　、Ｏｘｌ コ、０ｇ ００！９ ハ　ｏｇ９ ／１ （ｐＨ２，７０） カラー現傷液 ベンジルアルコール ジエチレングリコール ３．６−シチアーｉ、ｒ−オ クタンジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−トリ メチレンホスホン畝・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ ／　　ｊ　　−０１Ｌｌ ｌ　コ　、Ｑｌ ０．２ｇ ０．５ｇ 五ナトリウム塩 亜硫散ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−≠−アミノ アニリン（ｊｔｃｅ！塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 漂白足着液 コーメルカブトー／、３．μ 一トリアゾール エチレンジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・三水塩 エチレンジアミン四酢酸・ Ｆｅ　（ｉｌｌ　）・アンモニウム −水塩 コ　、Ｏｇ コ　、０ｇ コ！、Ｏｙ ３　、Ｏｇ ｚ、ｏｇ ｏ、ｚｇ ｉ、ｏｇ９ ／　　　ｌ ｐＨ／　０　、４ＬＯン −ｏｇ ｚ、ｏｇ ｔｒｏ、ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　ｉｚ、ｏｐチオ硫酸ナ
トリウム ＜７０Ｃ＃／ｌ液）　　　　　／ｌＯ，Ｏｙｄ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　！、０１水を加えて　　　　
　　　　　　　／　　１（ｐＨ４，ｊＯ） 処理後、上記試料に形成されたマゼンタ像についてセン
シトメトリーｔ−行ない各々の試料について白色露光サ
イプルのマゼンタ像と緑色単色篇光サンプルのマゼンタ
像の感度比を求めた。これらの結果を第３表に示す。容
色像について白色露光時の感度に対する単色露光時の感
度比が高い程、重層効果が大きく、彩度の高い色再現性
を示すカラー反転写真感光材料であることを示す。

第２表より、第６層に本発明の乳剤を用いた試料に、重
層効果が大きくなり、色再現性上好ましい結果が得られ
ることがわかる。

（発明の効果） 本発明により、第１現像が短かい処理においても充分大
きな重層効果を有するノ・ロダン化銀カラー反転写真感
光材料が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）黒白現像液による第１現像処理および発色現像処
   理を行なう、支持体上に少なくとも１つの赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写真感
   光材料において、該少なくとも１つの感光性乳剤層に下
   記テスト方法及び条件によつて選ばれるハロゲン化銀乳
   剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転
   写真感光材料。 ＜テスト方法及び条件＞ 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料から本発明の
   ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤層を単独で取り出
   し、ハロゲン化、乳剤粒子以外の薬品組成は変えずに、
   塗布銀量が０．２ｇ／ｍ＾２になるように支持体上に塗
   布した試料を作製する。 この塗布試料にウエツジ露光した後、下記現像液Ａで処
   理した後、定着して現像銀の光学濃度を測定する。 同様に、下記現像液Ｂを用いて現像処理した後、定着し
   て現像銀の光学濃度を測定する。 一定濃度（かぶり＋０．２）の光学濃度を得るに必要な
   露光量の逆数でもつて感度を表示したとき、現像液Ａで
   処理したときの感度が現像液Ｂで処理したときの感度の
   少なくとも２倍以上であるハロゲン化銀乳剤を用いる。 ￥現像液Ａ￥ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　４．０ｇ 亜硫酸カリウム　３０．０ｇ チオシアン酸カリウム　３０．０ｇ 炭酸カリウム　３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩　２５．０ｇ ジエチレングリコール　１５．０ｍｌ １−フエニル−４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３ −ピラゾリドン　２．０ｇ 臭化カリウム　０．５ｇ 水を加えて　１ｌ （ｐＨ９．７０） 処理温度：３８℃ 処理時間：９０秒 ￥現像液Ｂ￥ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　０．６ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　４．０ｇ 亜硫酸カリウム　３０．０ｇ チオシアン酸カリウム　１．２ｇ 炭酸カリウム　３５．０ｇ ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩　２５．０ｇ ジエチレングリコール　１５．０ｍｌ １−フェニル−４−ヒドロキ シメチル−４−メチル−３ −ピラゾリドン　２．０ｇ 臭化カリウム　０．５ｇ ヨウ化カリウム　３０．０ｍｇ 水を加えて　１ｌ （ｐＨ９．７０） 処理温度：３８℃ 処理時間：９０秒
2. （２）前記テストによつて選ばれたハロゲン化銀乳剤の
   ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズが０．３μｍ以
   下であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン
   化銀カラー反転写真感光材料。
3. （３）前記ハロゲン化銀乳剤粒子の表面から内部深さ方
   向への潜像分布が少なくとも１つの極大値を粒子内部に
   有し、核極大値の存在位置が表面から０．０３μｍ未満
   の深さにあることを特徴とする請求項（２）記載のハロ
   ゲン化銀カラー反転写真感光材料。
4. （４）前記第１現像の処理時間が１００秒以下であるこ
   とを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー
   反転写真感光材料。